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Chapter 17Carbonyl Alpha-Substitution and
Condensation Reactions
Capítulo 17
Reacciones de Sustitución en Carbono alfa y Reacciones de Condensación de Carbonilos
Primera Parte
Reactivo nucleófilo Producto(s) Comentario
Agua Hidrato Poco estable
Alcohol HemiacetalPoco estable, excepto los cíclicos provenientes de
azúcares.
2 x Alcohol AcetalMuy estable. Grupo
protector de aldehídos y cetonas
Amoníaco Imina no sustituída Poco estable
Amina 1ª Imina N-sustituída Estabilidad variable
Amina 2ª Enaminas Muy estable
Hidroxilamina Oximas Muy estable
Cianuro Cianhidrinas Estabilidad variable
Organolíticos u organomagnásicos
Alcoholes
Enolatos Alcoholes u olefinasDiversas reacciones de
condensación con "nombre"
Iluros de fósforo Olefinas Reacción de Wittig
Hidruros AlcoholesReducción de aldehídos y
cetonas
Reacciones de aldehidos y cetonas
Adición al doble enlace C=O
Sustitución del hidrógeno del carbono α
Reducción – Oxidación del enlace C=O
Reactividad en compuestos carbonilo
Reacciones de Sustitución en el Carbonode Compuestos Carbonilo
Reacciones de sustitución en Alfa ocurrren en el carbono inmediato al carbono carbonilo: la posición
• Un hidrógeno es sustituido por un electrófilo
• El intermediario es un enol o un ion enolato
Dos compuestos carbonilo se condensan por
• Combinación de una sustitución y una adición nucleofílica
• El producto es un compuesto carbonilo -hidroxilado
17.1 Tautomería Ceto-Enol
Los carbonilos con hidrógenos rápidamente se equilibran con el enol (alqueno + alcohol) correspondiente
• La interconversión se conoce como tautomerismo ceto-enol • Del Griego tauto, “el mismo,” y meros, “parte”
• Los isómeros individuales se llaman tautómeros
Tautomerismo Ceto-Enol
El equilibrio está generalmente muy desplazado hacia la forma ceto en aldehídos y cetonas "normales".
La acetona y el 2-hidroxipropeno son tautómeros y están en rápido
equilibrio.
Tautomerismo Ceto-Enol
Los Tautómeros son isómeros constitucionales• La mayoría de compuestos carbonilo en equilibrio
existen casi exclusivamente en la forma ceto
Tautomerismo Ceto-Enol
Mecanismo de la formación
de enol catalizada por ácido
• El intermediario protonado
puede perder H+, ya sea del
átomo de oxígeno para
regenerar el tautómero ceto
o del carbono para dar
un tautómero enol
Tautomerismo Ceto-Enol
Mecanismo de la formación de
Enol catalizada por base
El ion enolato intermediario,
un híbrido de resonancia
de dos estructuras, puede
protonarse en el carbono
para generar el tautómero
ceto inicial o en el
oxígeno para dar un
tautómero enol
Tautomerismo Ceto-Enol
Solo los hidrógenos - son ácidos• Debido a que el ion enolato que resulta de la
desprotonación está estabilizado por resonancia con el oxígeno electronegativo del carbonilo.
• Hidrógenos -, -, - no son ácidos debido a que el ion que resulta de la desprotonación no puede ser estabilizado por resonancia
17.2 Reactividad de Enoles: Reacciones de Sustitución en -Los Enoles son nucleófilos que reaccionan con
electrófilos
Hay una acumulación de densidad electrónica importante en el carbono del enol
Reactividad de Enoles: Reacciones de Sustitución en -
El catalítico ácido contribuye a la formación del enol.
El par de electrones pi ataca al electrófilo formando un carbocatión estabilizado por resonancia.
La desprotonación del oxígeno lleva a la formación del producto de sustitución en alfa.
Mecanismo de la bromación de acetona catalizada por ácido
Protonación del oxígeno carbonilo por un catalítico ácido
Pérdida del protón alfa ácido y formación del enol
Ataque de los electrones pi sobre el bromo y formación del catión intermediario estabilizado por resonancia.
Desprotonación del oxígeno, regeneración del catalítico y formación del producto de sustitución
Reactividad de Enoles: Reacciones de Sustitución en -La halogenación de aldehidos y cetonas catalizada
por ácido (Cl2, Br2, y I2), es una reacción común en el laboratorio que también puede darse en sistemas biológicos.
Productos de Halogenación- de cetonas encontrados en algas marinas
Halogenación en α catalizada por ácido
• Se puede lograr una monohalogenación y si añadimos más reactivo, una dihalogenación. El ácido acético sirve como disolvente y como catalítico para la reacción.
Reactividad de Enoles: Reacciones de Sustitución en -Experimentos con marcado isotópico apoyan el mecanismo de
reacción propuesto para la halogenación catalizada por ácido.
Para una cetona dada, la velocidad de intercambio de deuterio es igual a la velocidad de halogenación.
En ambos procesos, hay un enol intermediario
Reactividad de Enoles: Reacciones de Sustitución en --Bromocetonas sufren eliminación en presencia de
una base para dar cetonas ,-insaturadas, por un mecanismo E2
• 2-Metilciclohexanona da 2-metilciclohexa-2-enona por calentamiento en piridina
Reacción de Hell-Volhard-Zelinsky.
En la reacción de Hell-Volhard-Zelinsky se sustituye un átomo de hidrógeno por un átomo de bromo en el carbono de un ácido carboxílico.
El ácido carboxílico se trata con bromo y tribromuro de fósforo.
Reacción de Hell-Volhard-Zelinsky: paso 1
La forma enol del bromuro de acilo actúa como intermedio nucleofílico. El primer paso es la formación del bromuro de acilo, que se enoliza con más facilidad que el ácido.
El equilibrio favorece la forma ceto (bromuro de acilo).
Reacción de Hell-Volhard-Zelinsky: paso 2
El enol es nucleofílico, ataca al bromo y se obtiene bromuro de -bromo acilo.
La reacción del bromuro de -bromo acilo con una segunda molécula de ácido dará lugar al ácido carboxílico de -bromo y una molécula de bromuro de acilo.
Halogenación en α promovida por base
• La base se consume en la reacción.• Siempre se da una polihalogenación.• Los otros productos de reacción son agua e
iones halogenuro.
OH_
O
H
HO
H
_
O
H
ClCl Cl
=>
O
H
ClCl Cl
=>
Halogenación en α promovida por base
• El hidrógeno α restante es más ácido debido al efecto inductivo del halógeno recién introducido y reacciona con más facilidad, por lo que la polihalogenación es el resultado de la reacción:
O
H
ClCl2
OH , H2O_
O
Cl
Cl
O
Cl
ClCl
O
Cl
ClClCl
=>
O
H
ClCl2
OH , H2O_
O
Cl
Cl
O
Cl
ClCl
O
Cl
ClClCl
=>
17.3 Acidez de Hidrógenos : Formación de Iones Enolato La presencia del grupo carbonilo
aumenta la acidez de la cetona
1040 comparada con el alcano
La abstracción del protón del carbonilo ocurre cuando el enlace C-H está orientado paralelamente a los orbitales p del grupo carbonilo.
El carbono del ion enolato tiene un orbital p que se traslapa con los orbitales p del carbonilo vecino.
La carga negativa se comparte con el oxígeno por resonancia
Acidez de Hidrógenos : Formación de Iones Enolato Se requiere una base fuerte para la formación del enolato
• Si se usa NaOCH2CH3 se forma + 0.1% del enolato
• Si se emplea hidruro de sodio, NaH, o diisopropilamida de litio (LDA), [LiN(i-C3H7)2], el carbonilo se convierte completamente a su forma enolato• LDA se prepara por reacción de butil litio con diisopropilamina
Acidez de Hidrógenos : Formación de Iones EnolatoUn enlace C-H entre dos grupos carbonilo es todavía más
ácido
El ion enolato se estabiliza por deslocalización de la carga negativa entre ambos grupos carbonilo
• Pentano-2,4-diona tiene tres formas de resonancia
Acidez de Hidrógenos : Formación de Iones Enolato
La acidez del hidrógeno del OH enmascara por completo la acidez del -Hα
{
Acidez de Hidrógenos : Formación de Iones Enolato
Ejemplo 17.1Identificar los hidrógenos ácidos en un compuesto
Identifique los hidrógenos más ácidos en cada uno de los siguientes compuestos, y ordénelos en forma creciente de acidez:
Ejemplo 17.1Identificar los hidrógenos ácidos en un compuesto
Recordar• Los hidrógenos en el carbono vecino al grupo
carbonilo son ácidos. • En general, un compuesto -dicarbonilo es
más ácido. • Los aldehídos/cetonas son más ácidos que los
derivados de ácido.• Recuerde que alcoholes, fenoles, y ácidos
carboxílicos son también ácidos debido a los hidrógenos del grupo –OH
Ejemplo 17.1Identificar los hidrógenos ácidos en un compuesto
Respuesta• El orden de acidez es (a) > (c) > (b). Los hidrógenos
ácidos se muestran en rojo:
Reacción del haloformo
• Específica para metil cetonas.• Los tres hidrógenos del grupo metilo son
reemplazados por halógeno.
CH3
O
CH2
O
CH2X
O
CHX
O
CHX2
O
CX3
O
OH X-X OH
X-X
OH, X-X
Reacción del haloformo
• El carbonilo de la cetona se torna más reactivo por la presencia de los átomos de halógeno en el carbono α y reacciona rápidamente con otro equivalente de –OH.
• El producto de adición elimina el grupo -CX3
que es un buen grupo saliente, ya que los átomos de halógeno contribuyen a estabilizar la carga, y se forma un ácido carboxílico
CX3
O
CX3
O
OH
OH
Reacción del haloformo
• El ácido carboxílico cede su protón para estabilizar al carbanión –CX3, formándose así el haloformo
• Si el halógeno es cloro, se forma cloroformo (líquido volátil), si es bromo, bromoformo (también líquido) y si es yodo, yodoformo (sólido amarillo pálido, de olor desagradable)
O
OH
O
O- CX3
+ HCX3
Reacción del haloformo y metil cetonas
• Su utilidad radica en que es una forma fácil de distinguir entre una metil cetona y otra clase de cetonas.
• El producto será un ácido carboxílico con un átomo de carbono MENOS que la cetona original y una molécula de haloformo.
O
O
O
O
O
II
I I
+ I2/NaOH xs
+ CHI3
Alcoholes y la reacción del haloformo
• Si el halógeno oxida el alcohol a una metil cetona, el alcohol ya oxidado dará positiva la prueba, observándose la formación de un precipitado de yodoformo:
=>=>
Aldehídos y halógenos en medio alcalino
• Los halógenos son agentes oxidantes y los aldehídos se oxidan con facilidad:
• Aunque transforman el halógeno en halogenuro, no forman el haloformo y en consecuencia, dan negativa la prueba, si no son metil aldehídos.
C
O
H + Br2 C
O
OHH2O
+ 2 HBr
17.4 Alquilación de Iones Enolato
Los iones enolato son híbridos de resonancia de dos contribuyentes no equivalentes
• Iones enolato son alcóxidos vinílicos
(C=C–O-)• Reacción en el
oxígeno da un derivado de enol
• Iones enolato son carbaniones a-ceto
(-C–C=O)• Reacción en el
carbono da un compuesto carbonilo a-sustituído
Alquilación de Iones Enolato
Alquilaciones Biólogicas
• No son comunes en sistemas biológicos
• La metilación en se da en la biosíntesis del antibiotico indolmycina a partir de indolilpiruvato
Alquilación de iones enolato
• Tal como se vio en las reacciones de condensación de aldehidos y cetonas, los iones enolato son buenos nucleófilos que pueden reaccionar con centros deficientes en electrones.
• Si reaccionan con un carbono deficiente en electrones formarán un nuevo enlace C-C, alargando así la cadena carbonada.
• A esta reacción se le conoce como alquilación, ya que se forma un nuevo enlace con un grupo alquilo.
Alquilación de iones enolato
• Un enolato puede reaccionar con un halogenuro de alquilo o con un tosilato de alquilo mediante un mecanismo SN2.
Consideraciones sobre la reacción de alquilación de enolatos
Como es una SN2, está sujeta a todas las restricciones de esta reacción:
• El halogenuro debe ser primario o metílico, o bien alílico o bencílico, para obtener buenos rendimientos
Síntesis del éster malónico
• Se conoce también como síntesis malónica.• Produce ácidos carboxílicos a partir de
halogenuros de alquilo (sustrato).• La cadena del halogenuro AUMENTA en 2
carbonos.
Síntesis malónica
• El malonato de dietilo o éster malónico tiene hidrógenos α particularmente ácidos (pKa 13) al estar entre dos grupos C=O.
• Se convierte fácilmente en el ion enolato por reacción con NaOEt (etóxido de sodio).
Síntesis malónica
• Como el éster malónico contiene dos hidrógenos α, puede alquilarse dos veces
Hidrólisis del diéster
• Una vez completada la reacción de alquilación, se hidroliza el producto y se descarboxila para dar el ácido:
Mecanismo de descarboxilación
Síntesis malónica
• Otra manera de enfocar el producto de la reacción es considerarlo como un ácido acético sustituido en C-2, por el grupo alquilo proveniente del halogenuro:
Síntesis malónica
• Si se emplea un dihalogenuro de alquilo, se puede obtener ácidos cicloalcanocarboxílicos de 3 a 6 miembros:
Ejemplos
• ¿Cómo puede obtener el siguiente compuesto mediante una síntesis malónica?
CH2
CH2
OH
O
Recordar que
• El grupo –CH-COOH proviene del reactivo, el malonato de dietilo.
• La base usada debe ser etóxido de sodio, porque el reactivo es un éster etílico.
• El grupo proviene del sustrato.
• El último paso de la reacción es la descarboxilación
CH2-
Solución
• Paso 1: generación del nucleófilo (ion enolato)
• Paso 2: reacción SN2 sobre un halogenuro
CH2
O O
OEtEtO CH
O O
OEtEtO
NaOEt
CH
O O
OEtEtO
CH2Br
• Paso 3: descarboxilación del producto
O O
OEtEtOCH2H
CO2H
H3O+
calor+ CO2
+ EtOH
Síntesis acetoacética
• Es otra reacción de alquilación de iones enolato, pero en este caso se usa un β-ceto éster como fuente del ion enolato.
• La reacción se nombra a partir del acetoacetato de etilo, que es el reactivo nucleofílico.
• El producto es una metil cetona.
Síntesis acetoacética
• Al igual que el éster malónico, el éster acetoacético o acetoacetato de etilo, puede sufrir alquilación dos veces consecutivas:
Obtención de la metilcetona
• Luego de la alquilación, el acetoacetato se hidroliza y se descarboxila:
Alquilación de otros β-cetoésteres
• La secuencia anterior es aplicable a todos los β-cetoésteres, por ejemplo, β-cetoésteres cíclicos, que producirán cetonas cíclicas con sustituyentes en posición 2:
Ejemplo
• ¿Cómo puede sintetizar la 2-pentantona mediante la síntesis acetoacética?
O
Solución: recordando el mecanismo• El etóxido genera el ion enolato abstrayendo
un hidrógeno ácido de una molécula de éster.• El ion enolato, buen nucleófilo, ataca el
carbono carbonilo de otra molécula de éster, formando un intermediario de reacción, tetraédrico.
• El intermediario de reacción pierde una molécula de etanol, regenerando el grupo carbonilo.
Solución
• Recuerde que la síntesis acetoacética forma una metilcetona añadiendo tres carbonos a la cadena de un halogenuro de alquilo.
Estos tres carbonos provienen del éster acetoacético.
Nuevo enlace formado
Grupo que proviene del halogenuro de alquilo.
Solución
Paso 1: generación del ion enolato a partir del éster acetoacético
Paso 2: ataque del enolato al halogenuro de alquilo (SN2)
Paso 3: hidrólisis y descarboxilación
Condensaciones biológicas
• Ocurren en numerosas rutas metabólicas, como en la biosíntesis de ácidos grasos
Condensaciones biológicas
En este ejemplo, como en el anterior, los ésteres que participan son S- ésteres, ya que en estos casos el grupo azufrado es un mucho mejor grupo saliente que un grupo oxigenado y por lo mismo, no son necesarias condiciones drásticas.
17.5 Condensaciones en el Carbonilo:La Reacción Aldólica
Condensaciones en el Carbonilo:La Reacción AldólicaLa condensación aldólica se da en aldehídos y
cetonas con al menos un átomo de hidrógeno en presencia de una base como catalítico.
• El tratamiento de acetaldehído con etóxido de sodio produce 3-hidroxibutanal (un aldol)
NaOEt
Condensaciones en el Carbonilo:La Reacción AldólicaLa posición del equilibrio depende tanto de las condiciones de
reacción como de la estructura del sustrato.
El equilibrio favorece el producto de condensación en el caso de aldehídos sin sustituyentes en (RCH2CHO)
NaOEt
Condensaciones en el Carbonilo:La Reacción Aldólica• El equilibrio favorece los reactivos en aldehídos
disustituidos (R2CHCHO) y en la mayoría de cetonas
Mecanismo de la Condensación Aldólica
Una base abstrae un hidrógeno ácido del aldehído formando un anión enolato estabilizado por resonancia.
El enolato ataca como nuleófilo a una segunda molécula de aldehído, formando el producto de adición.
La protonacón del alcóxido genera el alcohol y regenera el catalítico.
Condensación aldólica
• La condensación de Carbonilos requiere solo una cantidad catalítica de una base relativamente débil
• El ion enolato se genera en presencia de compuesto carbonilo que no ha reaccionado.
Ejemplo 17.5Predecir el Producto de una condensación aldólica
¿Cuál es la estructura del producto de la condensación aldólica de dos moles de propanal?
Ejemplo 17.5Predecir el Producto de una condensación aldólica
Recordar• La condensación aldólica combina los dos
moles de reactivo, formando un enlace entre el carbono de una molécula y el carbono carbonilo de la otra.
Ejemplo 17.5Predecir el Producto de una condensación aldólica
Solución
Base
Solución:
El producto de la reacción de condensación de Claisen es un β-ceto éster.
Nuevo enlace formado
Condensación aldólica cruzada
• Dos compuestos carbonilo.• Uno de ellos NO debe tener hidrógenos alfa
=>=>
Como distinguir los reactivos a partir del producto
17.7 Condensaciones Aldólicas Intramoleculares
Algunos compuestos dicarbonilo reaccionan al ser tratados con base en una reacción intramolecular, que conduce a la formación de un producto cíclico.
Condensaciones Aldólicas Intramoleculares
Pueden dar mezclas de productos• Se forma selectivamente el producto más estable
(termodinámico)• Todos los pasos de la reacción son reversibles
17.6 Deshidratación de Aldoles
-Hidroxi aldehídos o cetonas (aldoles) formados en condensaciones aldólicas pueden deshidratarse a productos α,β-insaturados, o enonas conjugadas
• Las reacciones aldólicas se nombraron como condensaciones debido a la pérdida de agua al deshidratarse el producto.
Deshidratación de Aldoles
Los productos aldólicos se deshidratan con facilidad.• En condiciones alcalinas, un hidrógeno ácido se elimina,
produciendo un ion enolato que expulsa el grupo –OH por un mecanismo E1cB
• En condiciones ácidas se forma un enol, el grupo –OH se
protona, y se expulsa agua por un mecanismo E1 o E2
Deshidratación de Aldoles
Las condiciones de reacción necesarias para la deshidratación de aldoles son solamente un poco más vigorosas que las condiciones para la formaión del aldol.
Enonas conjugadas se obtienen a menudo directamente de las reacciones aldólicas sin aislar el compuesto -hidroxi carbonilo intermediario
Enonas conjugadas son más estables que las no conjugadas • Interacción entre los electrones del enlace C=C y los electrones
del enlace C=O
Deshidratación de Aldoles
La remoción de agua del medio de reacción empuja el equilibrio hacia el producto
Ejemplo 17.6Predecir el Producto de una Condensación Aldólica
¿Cuál es la estructura del producto obtenido de la condensación aldólica del acetaldehído?
Ejemplo 17.6Predecir el Producto de una Condensación Aldólica
Recordar
• En la condensación aldólica, se elimina H2O y se forma un doble enlace en posición α,β- respecto al carbonilo.
Ejemplo 17.6Predecir el Producto de una Condensación Aldólica
Solución
Producto aldólico
No aislado
Condensación de Claisen
• Ésteres con hidrógenos α ácidos pueden sufrir reacciones de condensación similares a la condensación aldólica (reversibles), al formar el enolato por reacción equimolar con una base, como un alcóxido.
Mecanismo de la condensación de Claisen• Formación del ion
enolato por acción de la base.
• Ataque del enolato nucleofílico al C=O del sustrato.
• Formación del intermediario tetraédrico
Mecanismo de la condensación de Claisen• El intermediario
tetraédrico expulsa un grupo alcoxi, regenerando el enlace C=O.
• El alcoxi, al ser una base fuerte, abstrae un protón α- ácido, formando un enolato y desplazando el equilibrio hacia el producto.
Mecanismo de la condensación de Claisen
• Finalmente, una vez concluida la reacción, se acidifica el medio para obtener el producto, un β-cetoéster.
Reacción de Claisen “cruzada”
• En este caso, no son dos moléculas del mismo éster las que se condensan, sino son dos ésteres diferentes:
• Un éster con hidrógenos α- será el que forme el reactivo nucleofílico: el ion enolato.
• Un éster SIN hidrógenos ácidos será el sustrato aceptor, el que al final dará la parte cetónica del producto β-ceto éster.
• También puede darse entre una cetona y un éster SIN hidrógenos α:
O
OEt
O O O
+NaOEt
Reacción de Dieckman: una condensación de Claisen intramolecular
• 1,6-diésteres y 1,7-diésteres pueden sufrir una condensación intramolecular para producir una cetona cíclica con una función éster en la posición 2.
• El mecanismo de la reacción es igual al de la condensación de Claisen:1. formación del enolato2. ataque del nucleófilo y formación del intermediario tetraédrico3. liberación del grupo saliente y regeneración del grupo carbonilo.
Mecanismo de la ciclación de Dieckman
Ejemplos
Utilidad de los productos de las síntesis de Claisen y Dieckman
• En ambos casos, se obtienen β-cetoésteres, que al poseer hidrógenos α- ácidos, pueden reaccionar sufriendo alquilaciones en esa posición:
Adición Conjugada a Carbonilos: La Reacción de Michael
Adición Conjugada a Carbonilos: La Reacción de Michael
• En esta reacción se pueden distinguir a:• El sustrato: los compuestos carbonilo α,β-
insaturados que sufrirán el ataque nucleofílico y que se conocen como aceptores de Michael, y
• El reactivo: los compuestos carbonilo (o similares a carbonilos) que presentan hidrógenos ácidos, capaces de generar iones enolato estables, buenos nucleófilos, que se conocen como donadores de Michael.
Adición Conjugada a Carbonilos: La Reacción de Michael
Ejemplo 17.8Usar la Reacción de Michael
¿Cómo puede obtener el siguientes compuesto por medio de una reacción de Michael?
Ejemplo 17.8Usar la Reacción de Michael
Recuerde• La reacción de Michael es la adición conjugada de un
enolato estable (donador) a un carbonilo -insaturado (aceptor),generando un producto 1,5-dicarbonilo
• Por lo general, el enolato estable se deriva de una -dicetona, -ceto éster, éster malónico o un compuesto similar
• El enlace C-C formado en el paso de adición conjugada se forma entre el carbono del donador y el carbono del aceptor insaturado
Ejemplo 17.8Usar la Reacción de Michael
Solución
17.12 Algunas Reacciones Biológicas de Condensación en el Carbonilo
Condensaciones Aldólicas Biológicas
Son particularmente importantes en el metabolismo de carbohidratos
• Enzimas llamadas aldolasas catalizan la adición del ion enolato de una cetona a un aldehído• Aldolasas Tipo I ocurren principalmente en
animales y plantas superiores• Operan a través de un ion enolato
• Aldolasas Tipo II ocurren principalmente en hongos y bacterias
Algunas Reacciones Biológicas de Condensación en el CarboniloMecanismo de aldolasa Tipo I en biosíntesis de glucosa • Dihidroxiacetona fosfato se convierte primero en una enamina
por reacción con el grupo –NH2 en un residuo de lisina en la enzima
• La enamina se une al gliceraldehído 3-fosfato• El ion iminio resultante se hidroliza
Algunas Reacciones Biológicas de Condensación en el Carbonilo
Mecanismo de la aldolasa Tipo II en biosíntesis de glucosa
• La condensación aldólica se da directamente• El grupo cetona del gliceraldehído 3-fosfato se acompleja
con un ion Zn2+ para hacerlo un mejor aceptor
La anelación o anillación de Robinson.
Si la adición conjugada se produce en condiciones fuertemente básicas o ácidas, la -dicetona experimenta una condensación aldólica intramolecular espontánea, generalmente con deshidratación, formando un anillo de seis miembros adicional: una ciclohexanona conjugada.
Paso 1: adición de Michael
El mecanismo comienza con la adición del enolato de la ciclohexanona a la MVC, formando una -dicetona
Pasos 2 y 3: aldol cíclico y deshidratación
Para formar un anillo de seis miembros, el enolato de la metil cetona ataca al grupo carbonilo de la ciclohexanona. El aldol se deshidrata y se obtiene una ciclohexenona.
Referencias
• McMurry. Química Orgánica. 6ª. Edición. Thomson.
• Wade. Química Orgánica. Edición.• Morrison y Boyd. Química Orgánica. Edición.• Shriner, Fuson, Curtin. Identificación
Sistemática de Compuestos Orgánicos. Limusa-Wiley.