Alkaloid Maret2009

8/20/2019 Alkaloid Maret2009

1/98

Metabolit sekunder

N

N

OH

NNH

O

O

OOH

OO

O

OOHO

O

O

OH

NH

O

O

O

O

O

O

HO

O

HO


2/98

Referensi• Paul M. Dewick, 2002, Medicinal Natural Product A Biosynthetic Approach , 2 nd

Ed., John Wiley and ons, !td.• "annel R.J.P., #$$%. How to Approach the Isolation of a Natural Product.

Natural Products Isolation, &otowa' (u)ana Press.• Mann, J., et al ., #$$*, Natural Products: Their Chemistry and Biolo ical

!i nificance , !on+)an, - • a)uelsson, ., #$$$, "ru s of Natural #ri in$A Te%t&oo' of Pharmaco nosy ,

* th re/ised Ed., 1otekarsocieteten, weden• runeton, J., #$$$, Phar)aco+nosy Phytoche)istry Medicinal "he)istry, 2 nd

Ed., translated by (alton, ".-., 3nterce1t !td., 4ew 5ork

• (6nsel, R., ticher, 7. 8Eds.9, 200:, Pharma'o nosie$Phytopharma(ie , %th

Ed.,1rin+er • Jurnal;


3/98

-ena1a kita )e)1ela


4/98

Efek farmakologis Alkaloid

#. nal+esik dan narkotik' )orfin dan kodein2. ti)ulansia sentral' kofein

>. nti as)a' efedrin*. ntihi1ertensi' reser1in

?. Relaksan otot halus' atro1in dan 1a1a/erin

@. Relaksan otot skeletal' tubocurarin

:. dll


5/98

lkaloidDefinisi'

lkaloid' A lkali;likeB

•enyawa 8basa9 or+anik yan+ )en+andun+ atom N yan+ berasaldari asa) a)ino 8dan )e)iliki aktivitas farmakologis dalam

kadar rendah 9

•Pelletier, #$%>' ....is a cyclic organic compound containin+

nitro+en in a ne+ati/e oCidation state which is of li)iteddistribution a)on+ li/in+ or+anis)s


6/98

-lasifikasi alkaloid

• &rue;alkaloid' erasal dari asa) a)ino ersifat basa to) 4 ada 1ada cincin heterosiklis &erda1at dala) bentuk +ara) den+an asa)

or+anik "ontoh' atro1in, )orfin


7/98

Pseudoalkaloid:

•Me)iliki karakteristik se1erti alkaloid teta1i tidak berasal dari asa) a)ino,)isal alkaloid ter1en 8aconitin' akaloid diter1en9 dan alkaloid dari


8/98


9/98

Keberadaan:

)u)nya terda1at dala) bentuk +ara)nyaden+an asa) or+anik atau anor+anik atau dala)ko)binasi den+an asa) tertentu

da yan+ terda1at dala) bentuk +likosida,)isal ;chaconin

N

Gula-O

H


10/98

Keberadaan:

•&erda1at tidak di se)ua fa)ili tu)buhan

•Monocotil' terbanyak di !iliaceae dan )aryllidaceae

•Dicotil' terbanyak di 1ocynaceae, Pa1a/eraceae, Fabaceae

•&erda1at dala)


11/98

)u)nya )eru1akan campuran kompleks dari


12/98

Da1at dite)ui di se)ua ba+ian tana)an teta1i u)u)nya

do)inan di salah satu ba+ian , biasanya di kulit batan+,daun dan buah.

iasanya terda1at dala)


13/98

Lokasi:

• a+ian yan+ )en+andun+ alkaloid dala)


14/98

Fungsi bagi tanaman:

•Rasa 1ahit' deterrent terhada1 herbi/ora

• a+ian dari 1ertahanan tubuh 8fitoaleksin9

•-o)1etisi

•Detoksifikasi 8=9

•Piri)idin nukleotida dan tetra1irol esensial ba+i 1ertu)buhandan 1erke)ban+an tana)an

• traktan' betalain terda1at 1ada bun+a dan buahH bebera1a

alkaloid 1iroliIidin )eniru fero)on ku1u2

• ku)ulasi di bi


15/98

Sifat fisikokimia i:

entuk basa tidak larut dala) air 8larut dala) 1elarut or+anik9

M #00;$00

Me)iliki titik lebur yan+ ta


16/98

lkaloid yan+ tidak mengandung oksigen dala)struktur ki)ianya biasanya 1ada suhu ka)arbersifat cair 8nikotin, koniin, s1artein9

lkaloid yan+ )en+andun+ oksi+en akan berbentuk kristal! u)u)nya kristal tidak berwarna, 1ada kasus tertentu berwarna8berberine9, bebera1a beru1a a)or1h


17/98

Stabilitas

Pengaruh pemanasanseba+ian besar terdeko)1osisi, bebera1a

tersubli)asi, contoh' kafein

Pengaruh asam

sa) kuat dala) keadaaan din+in asa) le)ahden+an 1e)anasan )enyebabkan 1erubahanstruktur ki)ia


18/98

a. Dehidrasi' )orfin )


19/98

Alkali:

•!arutan alkali encer 84( *7( atau 4a7(9 )e)bebaskan alkaloid basa

dari +ara)nya

•Da1at )e)bentuk +ara) den+an +u+us "77( dari alkaloid, contohnarcein

• asa kuat 84a dan -9 )e)bentuk +ara) fenolat den+an alkaloid yan+

)en+andun+ fenol se1erti )orfin, ce1halin


20/98

Ester alkaloid )en+ala)i hidrolisis den+an adanya 1e)anasandala) suasana basa, contoh atro1in dan kokain

lkaloid den+an +u+us lakton se1erti 1ilokar1in )udahterdeko)1osisi dala) suasana basa


21/98

Pembentukan artefak:

•D"M dan klorofor)' alkaloid tersier )


22/98

N

HON

R

N

HO

N

R

7Eter yan+ )en+andun+

1eroksida

lkaloid chinarin Deri/at 4;oksid

NH

O

O

O

O

O

O

NH

O

O

O

OH

H

OCH 3

O

inar )atahari 8h ν L >00 n)9

"olchicin eta;lu)icolchicin


23/98

O

R

HN

N

OH

R

HN

N

O

R

HN

N

(K

, 7( ;

H H

sa) !iser+at sa) isoliser+at

Rase)isasi den+an adanya 1en+aruh asa);basa,)isal hyosia)in )en


24/98

Stereokimia:

eba+ian besar o1tik aktif 8biasanya le/orotatori9, kecuali yan+ter)asuk +u+us 1urin


25/98


26/98

iasanya, bentuk le/o 8;9 lebih aktif dari1ada dekstro 8K9,seba+aicontoh adalah 8;9;efedrin yan+ >,? kali lebih aktif dari1ada iso)er8K9 nya, dan 8;9;er+ota)in >;* kali lebih aktif dari1ada 8K9;iso)er

&ubocurarin hanya aktif dala) bentuk d 8K9,


27/98

8;9 kuinin dan 8K9;kuinidin sa)a2 aktif, se)entara 8 9 atro1inaktif


28/98

Kebasaan

&er+antun+ 1ada keberadaan lone pair elektrondari atom N , ti1e heterosiklis dan substitusinya

*lectron withdrawin roup yan+ dekat den+anato) 4 )enurunkan kebasaan

*le'tron donatin roup )enaikkan kebasaan


29/98

Kebasaan

•Piridin, kuinolin dan isokuinolin' basa•Pirolidin )eru1akan basa kuat•Pirol dan indol, bersifat asa)

N N

N

NH

NH

NHNH


30/98


31/98

lkaloid basa biasanya terda1at di tana)an dala) bentuk +ara)den+an asa) )ineral se1erti ("l, (

27

*, (47

>, atau asa) or+anik

se1erti asa) tartrat, sulfa)at dan )aleat, )ekonat, isobutirat dan benIoat, atau dala) ko)binasi den+an tanin

lkaloid yan+ non basa adalah alkaloid a)ida, a))oniu)kuartener, lakta), 4;oCid


32/98

Nomenklatur:

• uffiC in )isal' e)etin 8e)etik9, hy+rin 8hy+rosko1isitas9H 1a1a/erin 81a1a/er9H 1elletierin

•-inin;kinidinH hydrastin;hydrastinin

• 4ikotin;nornikotin

•Pseudo;, iso;, neo;, e1i;, allo; dll


33/98

"eteksi dan karakterisasi#eaksi pengendapan

#eagen Kandungan $asil

Dra+endorff -N i3 *O oranye

Mayer - 2N(+3*O -unin+;1utih

ara) Reinecke 84( *"rN"4 O *84( >929 Pink,)en+a)ban+

cheiblers Wolfra)at;asa) fosfat -unin+, a)or1h

onnenschein Molibdat;asa) fosfat -unin+, lalu

biru hi


34/98

Pereaksi arna:

#. Erd)an' asa) sulfat den+an sese1ora asa) nitrat

2. Froehd' asa) sulfat yan+ )en+andun+ asa) )olibdat ataua)oniu) )olibdat

>. Mar ui'asa) sulfat )en+andun+ for)aldehid

*. Mandelin' asa) sulfat yan+ )en+andun+ asa) /anadat ataua)oniu) /anadat

Positif 1alsu den+an ko)1onen se1erti senyawa 1ahit dan+likosida


35/98

Pereaksi spesifik:

#. lkaloid er+ot'Erlich 8Qan; rk9' p;di)etila)inobenIaldehida dala)suasana asa) )e)beri warna biru atau hi


36/98

KL%:

• ilika +el, alu)iniu) oksida, kiesel+ur, selulosa

•Pada basa kuat, silika+el yan+ bersifat asa) le)ah da1at)en+ikat alkaloid 81ada fase +erak netral9

•&!"' Q, Dra+endorff 8K4a47 29

• lkaloid den+an a)ina 1ri)er dan sekunder ne+atif 1alsu•-u)arin, hidroksifla/on, triter1en dan kardenolida ttt

1ositif 1alsu

• lkaloid 1urin' )ureksid 8-aliu) 1erklorat K setetes ("l,diua1kan, dita)bah a)oniak un+u9

• lkaloid )or1hin' rea+en Mar uis 8( 2 7 * K setetesfor)aldehida un+u9


37/98

3solasi lkaloid•Ekstraksi den+an 1elarut or+anik yan+ tidak ca)1ur air' klorofor),

eter, )etilen klorida dan toluen, dilakukan den+an 1erkolasi atausokhletasi, den+an 1ena)bahan basa yan+ sesuai

• lkaloid kuartener dan 4 oksid larut dala) air

•Ekstraksi den+an 1elarut or+anik yan+ da1at ca)1ur den+an air se1erti etanol dan )etanol

•Da1at )elarutkan alkaloid basa dan +ara)

•Ekstraksi den+an terlebih dulu dilakukan 1en+asa)an

•Pen+enda1an alkaloid den+an rea+en 1en+enda1 alkaloid

•Pen++unaan kation eCchan+e resin


38/98

&aterial

PE

Fraksi PE

!e)ak dan lilin

Fraksi etanol atau )etanol air

di1ekatkan

-lorofor) danasa) tartrat

Fraksi klorofor) atau Et7 c

lkaloid netral dan basa le)ah

Fraksi asa)

Pena)bahan basa

-lorofor) atau Et7 c

Fraksi klorofor) atau Et7 c

lkaloid 1ri)er, sekunder dan tersier

Fraksi basa

lkaloid kuartener dan 4;oksid


39/98

3solasi lkaloid• asa kuat dibutuhkan untuk )e)bebaskan +ara) alkaloid basa kuat

den+an asa) )ineral kuat• lkaloid ester dan lakton )e)butuhkan basa le)ah 84atriu)

bikarbonat atau natriu) karbonat9 untuk )en+hindari hidrolisis

• lkaloid fenolik' 4( *7(

•Jika terda1at ko)1onen yan+ berle)ak, 1en++unaan basa kuatdihindari karena da1at )eni)bulkan 1enyabunan

• 4( *7(' disukai karena da1at )e)bebaskan seba+ian besar +ara)alkaloid, dan )udah )en+ua1

•"a7( di+unakan untuk alkaloid o1iu)

• ara) alkaloid den+an asa) tanat, diasa)kan dulu den+an ("l encer

dan ke)udian dibasakan


40/98

nalisis kuantitatif lkaloid

#. Qolu)etri' berdasarkan sifat kebasaan alkaloid

2. ra/i)etri' )eni)ban+ residu alkaloid

>. 1ektrofoto)etri' den+an 1ena)bahan 1ereaksiwarna

*. Fluori)etri' kinin dan kinidin

?. Polari)etri' optical acti)ity @. -ro)ato+rafi' -!&, - , (P!"


41/98

Pen++olon+an berdasarkan bio+enesisnya'

. lkaloid heterosiklis yan+ berasal dari asa) a)ino'

#. 7rnithin2. !isin

>. &irosin

*. Fenilalanin

?. &ri1tofan

@. sa) antranilat

:. (istidin

. lkaloid heterosiklis yan+ berasal dari nukleotid 1urin". lkaloid yan+ terbentuk )elalui transa)inasi' ter1enoid alkaloid

D. lkaloid yan+ terbentuk )elalui transa)inasi di)ana 4 ato) terletak 1adaeksosiklis


42/98

Atropa &elladona


43/98

Atropa &elladona(erba' 0,> 0,@G alkaloid terdiri atas 8;9;hyosia)in, 8;9;hyosin

kar' 0,* 0,%G alkaloid terdiri atas 8;9;hiosia)in, 8;9;hyosin,8;9;cuscohi+rin


44/98

"atura stramonium

"atura metel


45/98

Mandra ora officinarum "u&oisia myoporoides

!copolia carniolica

lk l d


46/98

lkaloid tro1an

$iosiamin:

ntis1as)odik 8+.i9, )idriatik, antisekretori 8sali/a9, antidot 1ada inhibitorasetilkolinesterase 8fisosti+)in, neosti+)in, or+anofosfat9

(iosin 8sko1ola)in9' de1resant "4 , anti )otion;sickness


47/98

*rythro%ylum coca


48/98

y y

-andun+an alkaloid' 0,:;2,?G 8*0;?0G adalah8;9;-okain


49/98

Mekanis)e aksi cocain'

"ocain )e)odifikasi aksi do1a)in di otak. "ocain berikatan den+an do1a)inreu1take;trans1orter 1ada 1resina1tik )e)bran 1ada do1a)iner+ik neuron. 3katan ini)en+ha)bat 1ele1asan do1a)in dari celah sina1tik dan de+radasi den+an M 7 diter)inal saraf. Do1a)in teta1 berada di celah sina1tik sehin++a bebas berikatanden+an rese1tornya di 1ost sina1tik )e)bran, )en+hasilkan i)1uls saraf lebih lan


50/98

Efek anastetik lokal cocain '

"ocain secara fisik )e)blokir sodiu) channel)elalui 2 )ekanis)e'


51/98

!ymphytum officinale


52/98

lkaloid PiroliIidin

y p y


53/98


54/98

Piper ni rum


55/98

lkaloid yan+ berasal dari asa) nikotinat

Alkaloid piridin


56/98

Nicotiana ta&acum0,@;$G 8;9;nikotin selain anabasin dan nornikotin

Di daun berada dala) bentuk +ara) den+an asa)

sitrat atau )alat 4ikotin dala) kadar rendah' sti)ulant 1ernafasan, dala) kadar tin++i de1ressant 1ernafasan

4ikotin di+unakan seba+ai insektisida dan untuk)en+hentikan kebiasaan )erokok


57/98


58/98

Alkaloid yang berasal tirosin

lkaloid fenil etil a)in

H 2 N

OHOHO

tyrosine

lkaloid Feniletil isokuinolin


59/98

Katekolamin:Neurotansmiter

Alkaloid fenil etil amin


60/98

Chondrodendron tomentosum

Alkaloid 'en(iltetrahidroisokuinolin


61/98

Alkaloid 'en(iltetrahidroisokuinolin yang termodifikasi

Papaver somniferum


62/98

•71iu)•!audanu)

•Pa1a/eretu)' ca)1uran +ara) ("l

•71ioid


63/98


64/98


65/98


66/98


67/98

Papaver bracteatum


68/98


69/98


70/98


71/98


72/98

Alkaloid yang berasal dari triptofan


73/98

Alkaloid yang berasal dari triptofan

lkaloid ter1en indol

)*$idro+ytryptamine ,Serotonin-


74/98

) y yp


75/98


76/98

HN

O

OH

P

OH

N

O

Psilosibin

81rodru+9

HN

OH

N

Psilosin

8aktif9

sa) ataufosfatase

Rauwolfia serpentina


77/98

Rauwolfia serpentina

Catharantus roseus


78/98

Catharantus roseus

Strychnos nux-vomica


79/98

Strychnos nux vomica

Alkaloid Kuinolin


80/98

Cinchona led eriana


81/98


82/98

Camptotheca acuminata


83/98

Physostigma venenosum


84/98


85/98


86/98


87/98

Alkaloid yang berasal dari $istidin


88/98

y g

Alkaloid imida(ole

Pilocarpus a&orandi


89/98

Alkaloid ang berasal dari fenilalanin


90/98

Alkaloid yang berasal dari fenilalanin

Ephedra sp.

Alkaloid purin


91/98

Alkaloid yang berasal dari reaksi transaminasi


92/98

Alkaloid yang berasal dari reaksi transaminasi

"erivat asetat

Conium maculatum


93/98

lkaloid steroidal


94/98


95/98


96/98


97/98


98/98

Date post:	07-Aug-2018
Category:	Documents
Upload:	ocamanda
View:	233 times
Download:	0 times

Alkaloid Maret2009

Documents