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Bioethanol production from biomass: perspectives in...

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62
Bioethanol production from biomass: perspectives in Mexico Departamento de Biotecnología, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Coahuila, Blvd. Venustiano Carranza s/n, Col. República, Saltillo, Coahuila, México. C.P. 25280 [email protected]
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Bioethanol production from biomass: perspectives in Mexico

Departamento de Biotecnología, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Coahuila, Blvd. Venustiano Carranza s/n, Col. República, Saltillo, Coahuila, México.

C.P. 25280 [email protected]

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http://www.worldometers.info/es/

81%

19%

45.8 años

160.7 años

410.5 años

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http://www.worldometers.info/es/

102 millones

de ton/día

283,0000 DUMPERS DE CARGA

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21 de Febrero del 2014 en Pekín, China se declaro un nuevo tipo de alerta:

ALERTA NARANJA

La concentración de partículas

de 2.5 micras alcanzo los 400 µg/m3, cuando la Organización Mundial de la Salud (OMS) recomienda que no sea superior a los 25 µg/m3

en promedio de 24 h.

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Cd. de México 16/Mayo/2017; Partículas menores a 2.5 micras

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Bioetanol

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Bioetanol

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PAÍS

2004

2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

ÁFRICA Argelia - - - - - - - - - - - Sub Sahara África

- - - - - - - - - - -

Egipto - - - - - - - - - - - Republica de África del Sur

15.00

15.00

15.00

15.500

16.00

15.42

15.74

15.91

16.07

16.18

16.26

LATINOAMÉRICA Y EL CARIBE Argentina 174.00 157.00 205.00 225.00 315.00 416.26 440.61 454.73 468.93 483.22 497.60

Brasil 15,207.91 15,806.93 17,931.65 22,445.98 27,674.08 25,804.17 28,960.15 31,391.68 34,298.50 37,395.71 40,625 Uruguay - - - - - - - - - - - ASIA Bangladés - - - - - - - - - - - China 3673.00 3438.00 3509.00 3679.00 3964.00 4109.00 4368.09 4648.94 4823.56 4961.93 5121.19 India 1178.21 1120.49 1663.52 2081.91 2084.54 1680.31 1703.58 2429.56 2481.79 2532.37 2574.74 Indonesia 163.15 177.36 176.46 196.05 208.21 240.30 424.57 440.57 461.78 485.20 509.64 Irán - - - - - - - - - - - Malasia 79.28 62.28 63.28 64.30 64.00 66.25 66.48 66.84 67.03 67.48 67.98 Pakistán - - - - - - - - - - - Arabia Saudita

- - - - - - - - - - -

EUROPA EU-27 2576.00 2940.00 36701.00 3887.00 5021.00 5761.00 6465.07 7538.66 9154.72 10,795.30 11,773.80 Rusia - - - - - - - - - - - Ucrania - - - - - - - - - - -

Tabla 1. Megalitros (ML) de bio-etanol producido en diferentes países durante el periodo de 2004-2014. (Gupta and Verma, 2015).

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PAÍSES DE LA OECD Canadá 396.07 405.80 544.72 839.17 1083.40 1130.82 1572.55 1703.18 1713.60 1729.65 1721.32 Estados

Unidos

12,596.45

15,332.23

20,171.23

28,929.30

35,190.54

40,543.66

46,024,27

49,113.61

51,321.62

54,057.70

57,199 Australia - 27.20 62.70 100.00 155.77 238.00 383.72 386.46 389.23 392.01 394.82 Nueva

Zelanda

- - - - - - - - - - -

México 35.00 58.00 49.00 61.00 61.00 65.69 70.38 75.08 76.95 78.83 80.71 Corea - - - - - - - - - - - Japón - 113.00 113.00 110.09 110.20 100.20 100.20 130.00 130.00 130.00 130.00 Turquía 19.02 46.58 50.76 44.34 54.34 64.34 64.99 65.18 65.49 65.76 65.86 Chile - - - - - - - - - - - OECD 15,627.12 18,876.23 24,641.65 33,926.47 41,621.71 48,194.26 54,616.20 58,946.9

9

62,786.13 67,183.49 71,300.25

FUERA DE

LA OECD 21,048.01 21,449.19 24,562.10 29,880.07 35,560.43 33,942.15 37,964.09 41,750.49 45,199.78 48,806.2

6

52,544.86

DESARROLLADOS - 18,818.23 24,592.65 33,865.56 41,560.91 47,774.20 54,545.82 58,871.91 62,709.17 67,104.66 71,219.54 EN DESARROLLO

- - - - - - - - - - - PAÍSES MENOS

DESARROLLADOS - - - - - - - - - - -

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Figura 1. Principales países productores de etanol (Gupta y Verma, 2015).

56%

39%

5%

Estados Unidos

Brasil

Otros

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ZMVM: 8 millones ZMG: 2.5 millones ZMM: 2 millones

Figura 2. Parque vehicular en la República Mexicana (fuente INEGI)

198

0

198

6

199

5

200

7

2010

2013

200

4

200

4

200

1

199

8

199

2

198

9

198

3

2015 27,171,560

30,0000,000

10,0000,000

20,0000,000

Au

tom

óv

ile

s

46% Parque vehicular por Zona Metropolitana:

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(4) Se prohíbe el uso de etanol en la ZMVM, ZMG y ZMM. Se permite un contenido máximo de 5.8 % en volumen de etanol anhidro como oxigenante en gasolinas Regular y Premium, en el resto del territorio nacional, en cuyo caso, por las características físico-químicas de este aditivo, debe ser mezclado durante la carga de los autotanques en las instalaciones de almacenistas y distribuidores en el punto más cercano previo al expendio al público.

ACUERDO por el que la Comisión Reguladora de Energía expide la Norma Oficial Mexicana NOM-016-CRE-2016, Especificaciones de calidad de los petrolíferos.

ACUERDO Núm. A/035/2016

MTBE (metil tert-butil éter): Oxigenante de la gasolina

México importa el 100% de USA

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Bio

etan

ol 1ra Generación

2da Generación

3ra generación

4ta generación

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Cultivos a base de azúcar

Extracción

Jugo de azúcar

Purificación y suplementación con nutrientes

Fermentación

Destilación

Etanol

Bagazo Generación de

electricidad

Fertilizante de torta de filtrado

Levadura

CO2

Vinazas

Figura 3. Diagrama esquemático de la producción de etanol a partir de cultivos a base azúcar.

1ra Generación

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Cu

ltiv

o

Caña de azúcar

(Saccharum officinarum)

Sorgo dulce

(Sorghum bicolor)

Remolacha

(Beta vulgaris)

Sandía

(Citrullus lanatus)

Dátiles

(Phoenix dactylifera)

Figura 4. Cultivo a base de azucares para la producción de bioetanol

Melaza

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GDSS: Granos de Destilería Secos con Solubles

Molienda Preparación

de la suspensión

Licuefacción Sacarificación Fermentación Destilación

Maíz

Agua -amilasa Glucoamilasa Levadura

Deshidratación

ETANOL

Vinazas

Centrifugación

Secado

GDSS

Sólido

Evaporación

Jarabe

Líquido

Figura 5. Diagrama esquemático de la producción de etanol a partir almidón (método convencional molienda en seco).

1ra Generación

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Maíz Remojo

Separación de almidón/gluten

Gluten húmedo

Harina de gluten de

maíz

Gluten para alimento animal

Molienda y separación ciclónica

Separación de Germen

Torta (Fibra)

Harina de germen de

maíz

Germen

Refinación de aceite

Aceite de maíz

Almidón

Secado Fermentación Refinado

de almidón

Almidón ETANOL Suero de maíz rico

en fructosa Figura 6. Diagrama esquemático de la producción de etanol a partir almidón (método molienda en húmedo).

1ra Generación

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Cu

ltiv

o

Maíz (Zea mays)

Trigo (Triticum aestivum)

Yuca (Manihot esculenta)

Cebada (Hordeum vulgare)

Sorgo (grano) (Sorghum bicolor)

Papa dulce (Ipomoea batatas)

Papa (Solanum tuberosum)

Boniato (Dioscorea rotundata)

Avena (Avena sativa)

Plátano (Musa sp.)

Figura 7. Cultivo a base de almidón para la producción de bioetanol

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Cultivo Contenido de almidón (%) Base seca

Maíz 70 - 72

Sorgo 68 – 70.7

Trigo 65.3 – 76

Arroz 87.5

Avena 65.6

Cebada 62.7 – 68.7

Tabla 2. Contenido de almidón en algunos cultivos.

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Biomasa lignocelulósica 2da Generación

Procesamiento (secado y

molienda)

Preparación de suspensión (10-15% de sólidos)

Pretratamiento de suspensión

Detoxificación

Hidrólisis

Fermentación

Recuperación de producto

Agua

Acido o Enzimas

Agentes físicos,

químicos o biológicos

Microorganismo para

fermentación

ETANOL

Levadura

Vinazas

Residuo sólido

Licor

Figura 8. Diagrama esquemático de la producción de etanol a partir lignocelulosa.

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Bio

ma

sa

lig

no

celu

lósi

ca

Rastrojo de maíz

Olote

Paja de trigo

Paja de arroz

Bagazo de caña

Bagazo de sorgo dulce

Paja de cebada

Pino (madera blanda)

Álamo amarillo (madera dura)

Pasto varilla (switchgrass)

Residuos sólidos municipales

Figura 9. Principales residuos agroindustriales para la producción de bioetanol

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Biomasa Celulosa (%) Hemicelulosa (%) Lignina (%)

Pasto (switchgrass) 5 -20 30 – 50 10 – 40

Miscanthus 38 – 40 18 – 24 24- 25

Pasto en general 25 – 40 25 – 50 10 -30

Residuos sólidos municipales 33 – 49 9 – 16 10 – 14

Papel periódico 40 – 55 25 – 40 18 – 30

Olote 42 -45 35 – 39 14 – 15

Rastrojo de maíz 38 – 40 24 – 26 7 – 19

Bagazo de caña 42 – 48 19 – 25 20 – 42

Paja de arroz 28 – 36 23 – 28 12 – 14

Paja de trigo 33 - 38 26 – 32 17 – 19

Paja de cebada 31 – 45 27 – 38 14 – 19

Bagazo de sorgo dulce 34 – 45 18 – 27 14 – 21

Paja de avena 31 – 37 27 - 38 16 – 19

Paja de centeno 33 – 35 27 – 30 16 – 19

Cáscara de arroz 25 – 35 18 – 21 26 – 31

Madera suave 27 – 30 35 – 40 25 – 30

Madera dura 20 - 25 45 - 50 20 - 25

Tabla 3. Composición química de algunas biomasas lignocelulósicas.

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Biomasa Rendimiento de etanol

(L/ton) Rendimiento potencial

(L/ha)

1ra Generación

Caña de azúcar 70 - 90 6,470 – 6,660

Maíz 370 -470 4,180

Jugo de tallo de sorgo 40 - 86 2,062 – 2,595

Sorgo (grano) 380 1,099

Cebada 380 -

Trigo 376 - 435 1,001 -1,700

2da Generación

Bagazo de sorgo 250 1,796 -6,591

Rastro de maíz 450 4,400

Olote 510 -

Paja de trigo 490 -

Tabla 4. Comparación de diferentes biomasas con rendimientos de producción de etanol.

Zabed et al., 2017

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PRETRATAMIENTO

Lignina

Celulosa

Pretratamiento

Hemicelulosa

Figura 10. Representación de pretratamiento de biomasa lignocelulósica.

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Celulosa (32 – 54%)

Glucosa HMF

Ácido fórmico Ácido levulínico

Cenizas (0 – 2%)

Varios compuestos inorgánicos Extractivos (1 – 5%)

Compuestos fenólicos

y resina de madera

Lignina (17 – 32%)

Compuestos fenólicos

Hemicelulosa (11 – 37%)

Ácido acético

Pentosas

Hexosas

Xilosa Arabinosa

Galactosa Manosa Glucosa

Furfural

HMF

Ácido fórmico

Ácido fórmico Ácido levulínico

Figura 8. Componentes bioquímicos de biomasa lignocelulósica y sus principales productos de degradación.

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Categoría Método de pretratamiento

Físico Molienda mecánica

Irradiación

Químico

Ácido diluido

Ácido concentrado

Alcali

Ozonolisis

Líquidos iónicos

Organosolv

Fisicoquímicos

Explosión por vapor

Explosión por vapor catalizado ácido

Autohidrólisis

Explosión de fibra amoniaco (AFEX)

Explosión con CO2

Biológico Hongos de pudrición café y blancos

Tabla 5. Principales métodos de pretratamiento de biomasa lignocelulósica.

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Materia prima Operador/Lugar Método de

pretratamiento Fuente

Rastrojo de maíz

Abengoa/ Hugoton,

Kansas, USA.

1era etapa: Ácido

diluido 2da etapa:

Explosión de vapor

Abengoa

Bioenergy

DuPont/ Nevada, Iowa,

USA. Amoniaco y vapor

Valdivia et al.,

2016

POET-DSM/ Emmetsburg,

Iowa, USA.

Dos etapas de ácido

diluido

Valdivia et al.,

2016

Bagazo de caña de

azúcar GranBio/ Alagoas, Brasil Explosión de vapor Lane, 2014

Paja de trigo Beta Renewables/

Crescentino, Italia Explosión de vapor

Valdivia et al.,

2016

Tabla 6. Plantas de producción de etanol 2G a nivel comercial, tipo de materia prima y

método de pretratamiento utilizado.

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Producción 2014: 94 millones de litros de etanol anhidro

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Producción 2016: 113 millones de litros de etanol anhidro

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Producción 2016: 95 millones de litros de etanol anhidro

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Producción 2016: 82 millones de litros de etanol anhidro

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Producción 2016: 51 millones de litros de etanol anhidro

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Re

sid

uo

s p

rim

ari

os

Paja de cebada

Rastrojo de frijol

Residuo de garbanzo

Residuo de lenteja

Residuo de habas

Paja de arroz

Paja de trigo

Paja de colza

Paja de cártamo

Residuos de algodón

Rastrojo de maíz

Paja de ajonjolí

Bagazo de sorgo

Paja de soya

Residuos de tabaco

Caña de azúcar

Residuos de cacahuate

Figura 11. Principales residuos agroindustriales (esquilmos) primarios en México

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Re

sid

uo

s se

cun

da

rio

s

Olote

Cáscara de arroz

Cáscara de cacahuate

Cáscara de algodón

Pulpa de café

Bagazo de Agave mezcalero

Bagazo de Agave pulquero

Bagazo de Agave tequilana

Bagazo de caña

Figura 12. Principales residuos agroindustriales secundarios en México

Producción de residuos en México en 2006: 75.73 millones de ton (base seca) Fuente: Valdez-Vazquez et al. (2010)

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Figura 13. Residuos de actividades agrícolas totales en México

Rastrojo de maíz y olote: Sinaloa Paja de sorgo: Tamaulipas Paja de cebada: Baja California Norte Paja de trigo: Baja California Norte, Sonora Rastrojo de frijol: Oaxaca Paja y cáscara de algodón: Baja California Norte, Chihuahua, Coahuila Bagazo de Agave: Jalisco Pulpa y cáscara de café: Oaxaca, Chiapas. Hojas y bagazo de caña de azúcar: Sinaloa, Veracruz, Quintana Roo.

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Rango Biomasa potencial (ton base seca/año)

Potencial Bioenergíaa

(KW) Potencial etanolb (L/año)

A 280,320 – 2,181,021 10,000.1 – 77,805 33,638,000 – 261,723,000

B 140,160 – 280,320 5,000.1 – 10,000 16,819,000 – 33,638,000

C 28,000 – 140,160 999.1 – 5,000 3,360,000 – 16,819,000

D 5600 – 28,000 200.1 – 999 672,000 – 3,360,000

E 140 – 5,600 5.1 – 200 17,000 – 672,000

F 0 – 140 0 - 5 0 – 17,000

aPromedio de valor calorífico de 15 MJ/kg de materia seca y un 15% de eficiencia de conversión. bPromedio de 240 L/ton de biomasa lignocelulósica. FUENTE: Valdez-Vazquez et al. (2010)

Tabla 8. Potencial de bioenergía dividido en rangos.

* Baja California, Campeche, Chiapas, Chihuahua, Guanajuato, Hidalgo, Jalisco, Oaxaca, Quintana Roo, San Luis Potosí, Sinaloa, Sonora, Tabasco, Tamaulipas, Veracruz

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Tipo de residuo agroindustrial

Biomasa (millones de ton/año)

base seca

Principales residuos

Primarios 60.13

Rastrojo de maíz Paja de sorgo

Rastrojo de caña Paja de trigo

Secundarios 15.60

Bagazo de caña Olote

Bagazo de agave Pulpa de café

Tabla 9. Principales residuos agroindustriales primarios y secundarios producidos en México (Fuente Valdez-Vazquez et al. (2010).

Potencial de producción de bioenergía EN CADA ESTADO con mayor producción: 78 MW (vía combustión directa) 300,000,000 L de etanol/año

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Proyecto de Cooperación Bilateral México - Chile

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Figura 14. Agave lechuguilla en su hábitat natural

Figura 15. Distribución de Agave lechuguilla Torr. en el Desierto Chihuahuense.

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Figura 16. Corte del cogollo de Agave lechuguilla.

Norma Oficial Mexicana NOM-008-RECNAT-1996 (SEMARNAT, 1996).

Figura 18. Desfibrado de las hojas de lechuguilla mediante el método manual.

Figura 17. Cogollos de Agave lechuguilla.

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VENTAJAS DE APROVECHAMIENTO DEL COGOLLO DE Agave lechuguilla

Puede cosecharse varias veces sin sacrificar la planta. En plantaciones comerciales cultivadas bajo un sistema de producción con riego (EN PERIODOS DE SEQUIA) y fertilización, la regeneración se puede alcanzar entre 3 y 8 meses (Castillo et al., 2012).

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Coahuila, Nuevo León, Tamaulipas, Durango, Zacatecas y San Luis Potosí

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MOLIENDA

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PRETRATAMIENTO

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SACARIFICACIÓN Sacarificación Enzimática Cellic CTeC3 de Novozymes®

OBTENCIÓN DE AZUCARES!!

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FERMENTACIÓN

OBTENCIÓN DE BIOETANOL

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Evaluación de la rentabilidad y factibilidad técnico-económica de la producción de etanol a partir de biomasa de Agave lechuguilla.

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Definición de la planta

Demanda de gasolina en el estado de Coahuila para el año 2020 será de 3.4 millones de litros diarios (INEGI). Considerando una mezcla de etanol al 5.8% v/v (E6) en gasolinas Magna (como oxigenante sustituto del MTBE (Metil tert-butil éter), la demanda de etanol en la entidad sería de 200 mil litros diarios. De acuerdo al rendimiento de 66.4 litros de etanol anhidro/tonelada de biomasa seca de cogollos de Agave lechuguilla obtenidos con la tecnología desarrollada a escala laboratorio, sugiere que se requerirán 3 mil toneladas de biomasa seca por día, para cubrir esta demanda de etanol.

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Rendimiento 10 toneladas de biomasa seca/hectárea.

3 cosechas cada 24 meses. Bajo este escenario, el área de cultivo necesaria alcanzaría alrededor de 72 mil hectáreas para una capacidad de planta de 73 millones de litros de etanol anhidro al año.

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Figura 19. Representación de ubicación de plantaciones de Agave lechuguilla y planta de producción de etanol en el Estado de Coahuila; y Refinería de PEMEX en Cadereyta, Nuevo León.

Localización de la planta

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Figura 20. Diagrama del proceso de producción de etanol de acuerdo a Escenario 1. 1)Molino, 2)Reactor de pretratamiento, 3)Filtro rotatorio, 4)Reactor de hidrólisis, 5)Centrífuga, 6)Fermentador, 7)Columna de extracción, 8)Centrífuga, 9)Columna de concentración, 10)Columna de rectificación, 11)Tamiz molecular.

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Laboratorio Simulación

Industrial Cálculo

Rendimiento global 66.39 L/t 52.62 L/t

Tabla 10. Comparación de rendimientos de etanol en escala experimental e industrial.

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Escenario Costo de producción

(USD/L)

Precio mínimo de venta

del etanol (USD/L)

Primer escenario 2.17 2.28

Segundo escenario 1.36 1.47

Tercer escenario 2.25 2.28

Tabla 11. Costos de producción y precios mínimos de venta del etanol para los diferentes escenarios.

Inversión de alrededor de $USD 357.5 millones para la construcción de una planta con capacidad de producir 200,000 litros de etanol anhidro al día.

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CONCLUSIONES México tiene el potencial para convertirse en un gran productor de etanol, sin embargo deben superarse aspectos económicos, sociales y políticos. De logarse superar estos retos se obtendrían múltiples beneficios tales como la creación de empleo, desarrollo de la economía rural, ampliación de las infraestructuras sociales en zonas rurales, mejora de la seguridad energética, conservación de los recursos petrolíferos, mejor gestión del agua, expansión de la agricultura a tierras más secas con cultivos energéticos resistentes, motivación de la comunidad científica y tecnológica, incentivos a la industria de bienes de producción, mejora del medio ambiente local y global.

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Los gobiernos son los iniciadores naturales de este proceso transición. VOLUNTAD POLITICA

Los programas gubernamentales de producción de etanol en otros países fueron lanzados con el apoyo de incentivos financieros de todo tipo, inclusive mandatos para nivelar los costos del etanol y de la gasolina en la mezcla distribuida a través de la red de venta y otros. Esto tendría como resultado a corto plazo pérdidas del recurso público, que podrían ser compensadas a través de fondos derivados de una legislación mexicana sobre biocombustibles y energías alternativas y fondos de instituciones financieras internacionales.

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El análisis económico de la tecnología desarrollada, utilizando cogollos de Agave lechuguilla como insumo para la producción de etanol, mostró que el costo de la materia prima (complejo enzimático) es el elemento más importante de los costos de producción. De acuerdo a los precios de venta de etanol de segunda generación representativos del mercado reciente de etanol de segunda generación a partir de materiales lignocelulósicos (rango de 0.78 a 0.99 US$/L) el resultado negativo, sin embargo estos pueden ser reducidos con el aumento en la escala productiva; mediante la creación de una sociedad con la empresa productora de insumos (enzimas) y el aprovechamiento de subproductos de alto valor agregado derivados de residuos del proceso (bajo un concepto de biorefinería).

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1er Ciclo de Conferencias sobre Biotecnología para Bioenergía y

Bioproductos (CCBBB)

GRACIAS


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