COLOR

CoCl36NH3 CoCl35NH3

CoCl36NH3 CoCl35NH3

[Co(NH3)6]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2

HUGO TORRENS

COMPUESTOS DE COORDINACION

[Mm(EO)(LACA)a(LN)n](EO+CA)

ESTADO DE OXIDACION dn

a + n NUMERO DE COORDINACION

GEOMETRIA

HUGO TORRENS

COMPUESTOS DE COORDINACION

[Mm(EO)(LACA)a(LN)n](EO+CA)

ESTADO DE OXIDACION dn

a + n NUMERO DE COORDINACION

GEOMETRIA

CAMPO CRISTALINO

OCTAEDRO

6 AGUAS

POR LOS EJES:

CAMPO CRISTALINO

OCTAEDRO

6 LIGANTES

POR LOS EJES:

HUGO TORRENS

NIVELES DE ENERGIA RELATIVA PARA LOS ORBITALES d CON DIFERENTES GEOMETRIAS

No.

COORD.

ESTRUCTURA dz2 dx2y2 dxy dxz dyz

1 lineal 2 0 0 -1 -1

2 lineal 4 0 0 -2 -2

3 trigonal 1.5 0.75 0.75 -1.5 -1.5

4 tetraedro -2.67 -2.67 1.78 1.78 1.78

4 cuadrado -4 6 2 -2 -2

5 bipiramide trigonal. 5.5 0.75 0.75 -3.5 -3.5

5 pirámide cuadrada 4 6 -4 -3 -3

6 octaedro 6 6 -4 -4 -4

6 prisma trigonal 0 -0.75 -0.75 0.75 0.75

7 bipiramide pentagonal 3.5 1 1 -2.75 -2.75

SABIENDO LA GEOMETRIA

6414

HUGO TORRENS

DISTRIBUCION ORBITAL Y GEOMETRIAS ASOCIADAS.

6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5 -4

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/1a/Octahedral-3D-balls.png

[Δo octaedrico = f x g

I-< Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < OH- < OX2- < O2- < H2O-

< NC- < Py < NH3 < en < NO2- < CH3

- < C6H5- < CN- < CO

[Δo octaedrico = f x g

I-< Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < OH- < OX2- < O2- < H2O-

< NC- < Py < NH3 < en < NO2- < CH3

- < C6H5- < CN- < CO

[M(CO)6]n

[M(Br)6]n

[Δo octaedrico = f x g

VERDE VIOLETA AMARILLO AMARILLO

E

N

E

R

G

I

A

6602

HUGO TORRENS

ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

AZUL VERDE AMARILLO NARANJA ROJO 4000 4967 5434 6068 6535 7370 Å 25000 20133 18390 16470 15300 13560 cm-1 299 240.8 220 197 183 162.2 KJmol-1

FACTORES DE CONVERSION 1 Å = 10-8 cm = 10-10 m = 0.1 nm = 100 pm 1 cm-1 = 0.011962 KJmol-1 1 cal = 4.184 J 1 erg = 10-7 J

Color

Color

observado

Color

absorbido

LUZ

ULTRAVIOLETA

LUZ

INFRARROJA

LONGITUD DE ONDA APROXIMADA (nm)

LUZ BLANCA

LA DISOLUCION ABSORBE

LUZ DEL EXTREMO ROJO

DEL ESPECTRO

EL OJO “VE” ESTA

MEZCLA DE COLORES

COMO AZUL-VERDE

ROJO

AMARILLO

VERDE

AZUL

MORADO

AZUL-VERDE

6603

HUGO TORRENS

CrF63- 15060 Cr(H2O)6

3+ 17400 Cr(CN)63- 26600

I- < Br- > S2- > SCN- > Cl- > N3- > F- > OH- < O2- < H2O<

< NCS- < NH3 < NO2 < CH3- < C6H5

- < CN- < CO

13000 20000 27300 cm-1

AUMENTO

DE

ENERGIA

LA ENERGIA ESPECIFICA DE

ESTE COLOR ES LA JUSTA

PARA PROMOVER UN ELECTRON

A UN NIVEL SUPERIOR

ΔE = = 587 nm

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

+3

incoloro

+3

violeta

+3

azul

+3

rojo

+2

rosa

+2

verde

+2

rosa

+2

verde

+1

incoloro

+2

incoloro

+5

amarillo

+6

Amarillo

naranja1

+7

rojo

+3

rojo-cafe

LA SIGUIENTE TABLA MUESTRA ACUO COMPUESTOS

DE METALES DE TRANSICIÓN EN ALGUNOS ESTADOS

DE OXIDACIÓN COMUNES.

1cromato (CrO4

-) = amarillo, dicromato(Cr2O72-) = naranja

I-< Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- < F- < OH- < OX2- < O2- < H2O-

< NC- < Py < NH3 < en < NO2- < CH3

- < C6H5- < CN- < CO

[M(CO)6]n

[M(Br)6]n

[Δo octaedrico = f x g

COLOR ESPECIE COLOR

ABSORBIDO ABSORBENTE TRANSMITIDO

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

+3

incoloro

+3

violeta

+3

azul

+3

rojo

+2

rosa

+2

verde

+2

rosa

+2

verde

+1

incoloro

+2

incoloro

+5

amarillo

+6

Amarillo

naranja1

+7

rojo

+3

rojo-cafe

LA SIGUIENTE TABLA MUESTRA ACUO COMPUESTOS

DE METALES DE TRANSICIÓN EN ALGUNOS ESTADOS

DE OXIDACIÓN COMUNES.

1cromato (CrO4

-) = amarillo, dicromato(Cr2O72-) = naranja

6630

HUGO TORRENS

OCTAEDRO = (f)(g)

f = FACTOR DE SEPARACION PARA CADA LIGANTE:

Br- = 0.72 H2O = 1.0 CN- = 1.7

g = FACTOR DE SEPARACION DEL ION METALICO:

V III = 17850 cm-1 Ti III = 20300 cm-1 Mn II = 8000 cm-1 Ni II = 8700 cm-1 Co II = 9000 cm-1

Fe III = 14000 cm-1 Co III = 18200 cm-1 Ru III = 20000 cm-1 Ir III = 32000 cm-1 Pt IV = 36000 cm-1

Apertura de campo cristalino Δ0 para compuestos ML6

Cl- H2O NH3 en CN- F-

d1 Ti3+ 20300 17000

d2 V3+ 17850

d3 V2+ 12400

d3 Cr3- 13700 17400 21600 21900 26600

d5 Mn2+ 7500 8500 10100 30000

Fe3+ 11000 14300 35000

d6 Fe2+ 10400 33800

Co3+ 20700 22900 23200 34800

Rh3+ 20400 27000 34000 34600 45500

d8 Ni2+ 7500 8500 10800 11500

Valores en cm-1 En amarillo para bajo espin H.B. Gray electrons and chemical bonding

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Sc(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d0

[Sc(H2O)6]Cl3

[Sc(H2O)6]Cl3 + 3NaOH

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Ti(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d1

6630

HUGO TORRENS

OCTAEDRO = (f)(g)

f = FACTOR DE SEPARACION PARA CADA LIGANTE:

Br- = 0.72 H2O = 1.0 CN- = 1.7

g = FACTOR DE SEPARACION DEL ION METALICO:

Ti III = 20300 cm-1 Mn II = 8000 cm-1 Ni II = 8700 cm-1 Co II = 9000 cm-1

Fe III = 14000 cm-1 Co III = 18200 cm-1 Ru III = 20000 cm-1 Ir III = 32000 cm-1 Pt IV = 36000 cm-1

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Ti(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d1

E = f X g = 20300 cm-1 x 1 = 20300 cm-1

[Ti(H2O)6]3+ d1

E = f X g = 20300 cm-1 x 1 = 20300 cm-1

25000 22220 20000 18180 16667 15384 14282 13334 cm -1

ROJO

AMARILLO

VERDE

AZUL

MORADO

AZUL-VERDE

[Ti(H2O)6]3+ d1

E = f X g = 20300 cm-1 x 1 = 20300 cm-1

25000 22220 20000 18180 16667 15384 14282 13334 cm -1

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[V(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d2

Transiciones d-d

eg

3 transiciones

d2 d3

eg

t2gt2g

t2g2 eg0 t2g1 eg1

t2g1 eg1 t2g0 eg2

t2g2 eg0 t2g0 eg2

v1

v2

v3

t2g3 eg0 t2g2 eg1

t2g2 eg1 t2g1 eg2

t2g3 eg0 t2g1 eg2

v1

v2

v3

Cr3+

t2g

d4 d5

1 transición ninguna transición

t2g

eg eg

t2g3 eg1 t2g2 eg2v1

Mn3+ Mn2+

t2g

d6 d7

1 transición 3 transiciones

t2g

eg eg

t2g4 eg2 t2g3 eg3v1t2g5 eg2 t2g4 eg3

t2g4 eg3 t2g3 eg4

t2g5 eg2 t2g3 eg4

v1

v2

v3

Fe2+ Co2+

t2g

d8 d9

3 transiciones 1 transición

t2g

egeg

t2g6 eg2 t2g5 eg3

t2g5 eg3 t2g4 eg4

t2g6 eg2 t2g4 eg4

v1

v2

v3t2g6 eg3 t2g5 eg4v1

Ni2+ Cu2+

Transiciones en pares de electrones

t2g

3 transiciones 1 transición

t2g

eg eg

t2g6 eg0 t2g4 eg2

t2g4 eg2 t2g2 eg4

t2g6 eg0 t2g2 eg4

v1

v2

v3

t2g6 eg1 t2g4 eg3v1

Transiciones d-d

eg

3 transiciones

d2 d3

eg

t2gt2g

t2g2 eg0 t2g1 eg1

t2g1 eg1 t2g0 eg2

t2g2 eg0 t2g0 eg2

v1

v2

v3

t2g3 eg0 t2g2 eg1

t2g2 eg1 t2g1 eg2

t2g3 eg0 t2g1 eg2

v1

v2

v3

Cr3+

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Cr(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d3

Transiciones d-d

eg

3 transiciones

d2 d3

eg

t2gt2g

t2g2 eg0 t2g1 eg1

t2g1 eg1 t2g0 eg2

t2g2 eg0 t2g0 eg2

v1

v2

v3

t2g3 eg0 t2g2 eg1

t2g2 eg1 t2g1 eg2

t2g3 eg0 t2g1 eg2

v1

v2

v3

Cr3+

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Mn(H2O)6]2+

OCTAEDRO

d5

t2g

d4 d5

1 transición ninguna transición

t2g

eg eg

t2g3 eg1 t2g2 eg2v1

Mn3+ Mn2+

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Fe(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d5

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Co(H2O)6]3+

OCTAEDRO

d6

t2g

d6 d7

1 transición 3 transiciones

t2g

eg eg

t2g4 eg2 t2g3 eg3v1t2g5 eg2 t2g4 eg3

t2g4 eg3 t2g3 eg4

t2g5 eg2 t2g3 eg4

v1

v2

v3

Fe2+ Co2+

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Ni(H2O)6]2+

OCTAEDRO

d8

t2g

d8 d9

3 transiciones 1 transición

t2g

egeg

t2g6 eg2 t2g5 eg3

t2g5 eg3 t2g4 eg4

t2g6 eg2 t2g4 eg4

v1

v2

v3t2g6 eg3 t2g5 eg4v1

Ni2+ Cu2+

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Cu(H2O)6]2+

OCTAEDRO

d9

t2g

d8 d9

3 transiciones 1 transición

t2g

egeg

t2g6 eg2 t2g5 eg3

t2g5 eg3 t2g4 eg4

t2g6 eg2 t2g4 eg4

v1

v2

v3t2g6 eg3 t2g5 eg4v1

Ni2+ Cu2+

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

[Zn(H2O)6]2+

OCTAEDRO

d10

LAS FOTOGRAFIAS MUESTRAN EL CAMBIO DE COLOR DE

CLORURO DE COBRE EN UN PERIODO DE 7 DIAS, CONFORME

EL CuCl2 ABSORBE AGUA DEL MEDIO AMBIENTE HASTA

CONVERTIRSE EN [CuCl2 (H2O)2].