Date post: | 13-Apr-2016 |
Category: |
Documents |
Upload: | alex-andru |
View: | 80 times |
Download: | 2 times |
NitriliNitrili
Acrilonitril
Metode de sinteza
a) Derivati halogenati cu reactivitate normala sau marita si KCN
RX + KCN RCN + KX X: Cl, Br, I
b) Saruri de diazoniu si CuCN (reactia Sandmeyer)
Ar N N] Cl + CuCN ArCN + N2
c) Dehidratarea amidelor cu :P2O5,, PCl3, SOCl2, (CH3CO)2O
RCONH2 + P2O5 RC NH2O
Metode moderne de sinteza
B. V. Rokade, J. R. Prabhu, J. Org. Chem., 2012, 77, 5364-5370.
J. K. Augustine, A. Bombrun, R. N. Atta, Synlett, 2011, 2223-2227.
d) Sinteze industrialeAcid cianhidric: metan cu amoniac, cat. Pt, temperatura (1000oC)
CH4 + NH3Pt HCN + 3 H2
3 H2 + 1.5 O2 3 H2O
Cianura de sodiu: sodiu si amoniac la temperatura
3 NH3 + Na toC 2 NaNH2C Na2CN2
amidurade sodiu
cianamidade sodiu
C 2 NaCN
Acrilonitril CH2 = CH CN
- amonoxidarea propenei, Pt,500oC
Se obtine din - acetilena si acid cianhidric in prezenta de CuCl si NH4Cl
2CH3-CH=CH2 + 2NH3 + 3O2 → 2CH2=CH-C≡N + 6H2O
CH2OH—CHOH—CH2OH+NH3+½ O2→CH2=CH—CN+4 H2O
brevet modern- amonoxidarea glicerinei ( materie prima regenerabila)- catalizatori oxixi metalici, temp , presiune
J.L. Dubois, US20100048850 A1, 2010
Reactii chimice
- hidroliza
in mediu bazic
Hidroliza in mediu acid
Reducere
Reactii cu derivati organomagnezieni- obtinere de cetone
Reactii de cianoetilare
exemple
dendrimeri
8
Derivatii acidului carbonic
C OH
O
HO
CO O + H2O C OH
O
HO C OH
O
O + H C O
O
O + 2 H
Derivati monofunctionali - instabili
Cl COOH CO2 + HCl
H2N COOH CO2 + NH3
Sarurile acidului carbamic sunt stabile
H2N COO NH4 carbamat de amoniu
Derivati difunctionali - stabili
O C
Cl
Clfosgen
O C
Cl
ORcloroformiat
O C
OR
OR
carbonat de alchil
Derivati ai acidului carbamic
O C
NH2
Clclorura decarbamil
O C
NH2
ORuretan
O C
NH2
NH2
uree
HN C
NH2
NH2
guanidina
NH2 CN HN C NH
cianamida
9
Fosgen
CO + Cl2h COCl2
Gaz, usor lichefiabil, cu miros de fan umed.
Este f. toxic si are actiune cumulativa.
2 ROH
carbonatROH
cloroformiat
ROH
NH3
uretan
NH3
NH3 NH3
NH3
CO2 + 2 NH3 H2N COO NH4
uree
- H2O
carbamat de amoniu
O C
Cl
OR
O C
OR
OR
O CNH2
Clclorura decarbamil
O C
NH2
OR
O C
NH2
NH2
O C
Cl
Cl
10
Poliuretani
Acid adipic + glicol formeaza poliester + diizocianati – spuma de poliuretan folosit ca izolator termic
HOOC (CH2)4 COOH + HO CH2CH2 OH
OOC (CH2)4 COO CH2CH2OH
CH3
O=C=N
N=C=O
+2
CH3
NHC
O
OOC (CH2)4 COO CH2CH2O
NH C
OOCH2CH2 OOC (CH2)4 COO
La adaugare de apa, diizocianatul formeaza derivat de acid carbamic, instabil, care se descompune cu formare de CO2 – structura spongioasa (spuma de poliuretan)
CH3
O=C=N
N=C=O
+ H2O
CH3
HOOC HN
NH COOH
CO2 2 +
CH3
H2N
NH2
Acidul cianic si acidul izocianic
metilizocianat
N-methylcarbamoyl chloride (MCC)
toxic- accident Bhopal India 1984
descompunere termica
trimerizare
rasini melamin-formaldehidice
Clorcian
-poate fi considerat clorura acida a acidului cianic-gaz toxic si lacrimogen, trimerizeaza la clorura de cianuril
NaCN + Cl2 → ClCN + NaCl
Preparare
Reactii
Cianamida
CaCN2 + H2O + CO2 → CaCO3 + H2NCN
Preparare- procedeu Frank si Caro
H2N C N
H2N C NH2
O
H2N C NH2
S
H2N C NH2
NH
N N
NH2N NH2
NH2
HOH
H2S
NH3
trimerizare
uree
tiouree
guanidina
melamina
Reactii