+ All Categories
Home > Documents > Reactive Distillation Status and Future Directions Kai Sundmacher Achim Kienle

Reactive Distillation Status and Future Directions Kai Sundmacher Achim Kienle

Date post: 08-Dec-2016
Category:
Upload: phamtruc
View: 216 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
300
Transcript

��� �������� ��� �� ������

������

�������� ���������

������ ��� ���� �� �����

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

���� �� �����

�� ������ �� ����� �� ����

����������� � ��� ������������ ����� �������� ������

!�"# &�'�(��)')��)

�� �� ���� ��� ����� ������� ����!

������� ��������� �� ��� ������� ��� ��� ����!�

�"# &�'�(��/0/'��

"� #� ��� �$ %� ��� ��� &�� &� &������

�������� ������� ��� ������� ������� ������

!�"# &�'�(�&��((�/

�� � ������&��' ���!

"��#������� �����������#���� $��� ������� ��� "������� ���� %���� �#����� ���&�

!�"# &�'�(�&�.0&�)

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

��� �������� ��� �� ������ ������

�������� ���������

������ ��� ���� �� �����

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

���� ������ ��� ���������

���� ������ ����� ����

12 3� �+ ! $������ 4�� 5� ���$

�4 ������2 6��� ��� ��$���$

� ����$��7� 8

&)8�. 1�������

���� �

6��$ ���+ 9$ ���4���� ��������� #�:�������$$�

������$� �����$ � �����$��� �� �� 9�� � ���

� 4������ �� �� �� ������ �� �� 4��� �4 �����$�

;����$ �� �:�$�� �� +��� � �� � ��� $����� �$�

��� ����$����� $� ��������� �����$ �� ����� ����$

�� � �:���� ��� �� � �������

'������ �� ������ ���� ��() �##��� ���

� ������� ������ 4�� ���$ ���+ �$ :����� 4��� ���

"����$� <������

"����������� � 4������ �����$��� �� 5���$���

"��������+

5�� 5���$��� "��������+ ��$�$ ���$ ��������� � ���

5���$��� #��� ���������4��- ������� ������������

�� �$ :����� � ��� ! ��� �� ����%==� �� �������

� ���&� �!<�>���� ����� ���� ��� ���

��� ����

��� �����$ ��$��:�� *� ����� � ���$� �4 �� $���� �

����� � ����$,� #� ��� �4 ���$ ���+ �� ��

���������� � � 4��� ? �� �������� �� �� ������

4���� �� � ����� �� $ ? �� �� $������ �� �� $�

���� � �� ���� � � ���� 9������ 9�����

�����$$�� 4��� ��� �����$���$� ;���$����� ��$�

������+$� ���� �$�� � ���$ ���+� �:� 9�� ��

$����4����� ��+�� $ $���� �� �� �� �� �� $������

� ��������� �� �9�

3�� ��� � ��� @����� ;������� �4 ���� ��

3�� ��� � ����4��� �����

��#������� ������ ���� �+��� � ���� ����

"������� ����$$ A44$������+ ����� 1�B��� ���

*��+������� <����$ 5��4 "����� ����� �����

����� ����

�,*� &�'�(�&�'()�&

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

�������

"������ �

'�� �� ������� ��� �

"��� � ��� ���� %##�������

! ��� ���� %##������� �� �������� ��������� �

8�8 ! ��������� �

8�� ������4����� % 16"�� �6"�� � 6�1� ��

8�& 5�����C��� � A��������C��� � � �� �� $��� ��

8�0 �$����4����� % 1����� ������ � A���� �$���$ ��

8�' �������$�$ �4 �$���$ ��

8�. ������� ��

8�( ������� ��� =�������$��4���C��� =��������+� � ��

8�(�8 "� C� � �� �������2 � ��

8�(�� �������:� ������� ��� �4 �0 ����� ��

8�(�& ������� ��� �4 3� ���� � ��

8�(�0 �0 ������� � �� :��$�� ��

8�(�' �������$��4���C��� � ������� ������ ��� � � ��������+� � ��

8�(�. 1�$���� ���$ ������� ��� $ ��

8�/ ������ ��� ��

8�) ������C��� =����C��� ��

8�8� ;���:��� � 3���4����� �4 �������$ ��

8�88 5�44����� ������� $ ��

8�8� ������� ��� 3���$ ��

8�8& ;5 9��� ������������ @����$ ��

8�80 �� ���$�� $ ��

� �������� ��������� "���� �����#����

�� ��� ������� "���� ��� ���� ��

��8 ! ��������� ��

��� 3����$$ �� ���$�$ ��

��& 3����$$ 5�$�� � A�����C��� ��

-��������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

��0 <������� $ �4 ��� 1�����$ 4�� �� ���$�$ � 5�$�� %��� �����D� 3������ ��

��' ������ �4 �E����� � ��

��. ���� ;���+$ � ��� ;��� �4 ����$�$ ��

��( �� ���$�� $ ��

��/ ��+ �9������ �$ ��

��) #����� ��

& %##������� �� �������� ��������� ��� ,�������� �� "���� ����� ��

&�8 ! ��������� ��

&�� ����� ��$ � 3����$$ 5�$�� 4�� ;����:� 5�$������� ��

&���8 @�$������� � ��$�$ ��

&���� ����$� � ���9�� �������� ��

&���& ����� �����D� ��

&�& 16"� 5������$���� :� ;����:� 5�$������� ��

&�&�8 �� ������ 5�$�� ��

&�&�� 1���� 5�:������ � ��

&�&���8 ����$� �������� � ;����� � ����$ ��

&�&���� 3�$� �E��������� 1���� ��

&�&���& ���������� �������� ��

&�&�& <������ �2������ �$ ��

&�&�0 3�����3� � �2������ �$ ��

&�0 �� ���$�� $ ��

"��� �� "������������ $ ��������

. ������������� �� �������� ,�#������� ��

0�8 ! ��������� ��

0�� 3����$$ 1����$ 4�� ;����:� 5�$������� ��

0���8 A���� � ��

0���� �$� �����% 1����� ������ ��

0�& �E��������� 6������� ���$ �4 ;���� � 1������$� 1�2����$ ��

0�0 @���� 3������� 1����$ 4�� ;����:� 5�$������� ��

0�0�8 A���� � ��

0�0�� �2����$ ��

0�0���8 ��2�� ������% �� $���:��� � ��$�$ ��

0�0���� 1����� ������% 3�������� �4 3��� �� ����?<�E��� �E������� ��

0�0���& "���� ������% 6������� ��� �� $�$�� �� ��

0�0���0 ����� ������% �� $�E�� ��$ �4 ! �� $�$�� �� ��

0�0���' @���������� � ���� � 1��� ��%! ��� $����� ;����:� ������2 1�2���� ��

0�' �2������ �� ������$ �4 3�$� �E������� � ;���� � ��$���$ ��

0�'�8 A���� � ��

0�'�� ;����:� ����?<�E��� �E������� ��

0�'���8 "��� �2������ �$ ��

0�'���� @��9 �2������ �$ ��

-� ��������

0�'���& ;���������� �2������ �$ ��

0�. �� ���$�� $ ��

0�( ��+ �9������ �$ ��

0�/ #����� ��

/ ��#������� �� �������� 0������ ��� �������� ��������� "����� ��

'�8 ! ��������� ��

'�� ;����:� !��� "� �� 1�2����$ ��

'���8 ;����� �5�$������� 3����$$ 9��� �2��� � ;������ � ���

'���8�8 *���,�� ��$�$ ���

'���8�� *�� ��� ,�� ��$�$ ���

'���� 5�$������� ����� 9��� ;����:� ;������� ���

'���& @���� ;����:� 5�$������� ����� ���

'�& � ���� �44���$ � ���� ��� 3������$ ���

'�&�8 �� ���� 3�� � � ��$�$ ���

'�&�� !��� 6�� �� 1�2����$ ���

'�&���8 �$� % ��� � ���� �"� � &�� ���

'�&���� �$� �% ��� � '��� �"� � &�� ���

'�&�& #� �!��� 1�2����$ ���

'�&�&�8 �� ���$�$ �4 16"� ���

'�&�&�� �� ���$�$ �4 6�1� ���

'�&�0 ��$���$ 9��� <�E����3�$� ������� � ���

'�&�' ��$���$ 9��� ! ���4��� 1$$�6� $4�� ;�$�$� ��$ ���

'�0 5������ ��� � � ��$�$ �4 ;����� � ����$ ���

'�0�8 3��$���������� 6� $���� 3�� ��� ���

'�0�� 3����$$ �:����� �� 5��� $�� ��$$ #�����$ ���

'�0�& @�������� �4 ;����� ;�� �2���$$�� $ ���

'�0�0 !����� �� �4 6� $���� ;�$�$� ��$ 4�� ����� A������ ���

'�' �� ���$�� $ ���

'�. ��+ �9������ �$ ���

'�( #����� ���

"��� ��� "���� �����

1 $�������� ��� "���� %��������� ��� �������� ��������� ���

.�8 ! ��������� ���

.�� 1���:��� ���

.�& @�$� �$��� 1���� ���

.�0 @�$������� �������$�$ ���

.�' "�4������ � ��$�$ �4 ��� @�$� �$��� 1���� ���

.�. �� ���$�� $ ���

.�( #����� ���

-����������

2 3������� ,������� ��� ����� %#���

��� �������� ��������� �� �� ���

(�8 ! ��������� ���

(�� ���9�� 4�� ������ ���$ ;����:� 5�$������� ���

(���8 �$� ����� 4�� 1����� ������ 3�������� ���

(�& ���9�� 4�� �������� ���$ ;����:� 5�$������� ���

(�&�8 5�44��� � ���9�� �� 4������� $ ���

(�&�� ���9�� �������� �$����$ ���

(�0 6�� �����;����� �� ���� ���

(�' �� ���$�� $ ���

(�. ��+ �9������ �$ ���

4 �����#���� �� 5��� �� ��� �������� "��+���

��� �������� ��������� "����� ���

/�8 ! ��������� ���

/�� ;�E������ �$ 4�� ;5 ������� 3�+� � ���

/�& ���� �4 ��� ���% ������� 3�+� � 4�� ;5 3����$$�$ ���

/�&�8 ��������� 3�+� � ���

/�&�� ����� ��:� �� ����$ ���

/�&���8 ����$�$ 1�� �4 3��� ������� 1����� ���

/�&���� ����$�$ ��������� � ������ 1�����$ ���

/�0 #�9 ����$� �� ����% 3����$ 3������=������ �����$��� ���

/�0�8 ;�E������ �$ 4�� ��� ������ 1�����$ ���

/�0�� ;�E������ �$ 4�� ��� 3�������C��� 3����$$ ���

/�' 3������� �4 ���4� ��� !� ��2�� �� 3������=������ ����$�$ ���

/�. 3��4��� �� �4 3������=������ ����$�$ ���

/�.�8 ! 4��� �� �4 3������ �� �� � � ;��� � �� �� ����� ���

/�.�� ! 4��� �� �4 ;����� 6��������� ���

/�.�& ! 4��� �� �4 ���$$�<� +� � ���

/�.�0 ! 4��� �� �4 ���$$�<� +� � � <�9 3������ �� �� � ���

/�.�' ! 4��� �� �4 ���$$�<� +� � � ���� 3������ �� �� � ���

/�( A�����+% �2�� $�� �� A���� �� ������ 3����$$�$���� ! ������� ������� ���

/�(�8 ;����:� ������� � ���

/�(�� ;����:� ������������ ���

/�(�& 3��������$$�$��� ������� �3�$� A�� �� �� ���$�$ ���

/�/ �� ���$�� $ ���

"��� �- ������ ��� "���� ������

6 ������ �� 3�������� ��� 3����������

�������� ��������� "����� ���

)�8 ! ��������� ���

)�� �E��������� ���� 1����$ ���

)�& #� ��E��������� ���� 1����� � ���

)�&�8 6�� �� :� ��� � #�F 1���� ���

-��� ��������

)�&�� #�F 1����� � �4 ;����:� 5�$������� ���

)�&�& ������ ���$ ��$���$ ���

)�&�0 �������� ���$ ��$���$ ���

)�&�' #�F ���� 1���� ���

)�&�. 3��������$� ������� ���$� � 1$$ 6� $4�� ���

)�0 ������$� �4 �F � #�F 1����$ ���

)�' � ���9 �4 ;����:� 5�$������� 3����$$ 5�$�� ���

)�. #����� ���

!� �������� ������� ��� ������ �� �������� ��������� "����� ���

8��8 ! ��������� ���

8��� 1����������� � A$������� $ � ������� 3����$$ ��$���$ ���

8��& 1����� @����� �� ���$�$ ���

8��&�8 �� ������� � ��$�$ �4 A ������ ����� ���

8��&�� �=��� ��$�$ �4 <������ ����� ���

8��&�& �� �� ���� � ��$�$ �4 <������ ����� ���

8��0 ������ � ������ �� ���$�$ ���

8��0�8 �� ������� � ��$�$ �4 A ������ ����� ���

8��0�� �� �� ���� � ��$�$ �4 ! ��$���� ��C� 5�$������� ����� ���

8��' 16"� � 6�1� �� ���$�$ ���

8��'�8 16"� �� ���$�$ ���

8��'�� 6�1� �� ���$�$ ���

8��'�& � ���� ! $��������$ 4�� @� ��� 6� $���� ! $��� ��� ����$� ���

8��'�0 A$�������� "��:��� ���

8��. ��$$�4����� ���

8��( #� �� �� �:� 3������� ���

8��/ �� ���� ���

8��/�8 �� ���� ��������� �������� ���

8��/�� �� ���� ���������$ ���

8��) �� ���$�� $ ���

8��8� ��+ �9������ �$ ���

����7 ���

�8��������

"������

! ��� ������� �����$$ � ��$����$� ������� ������ � ��� ����4����� �4 �����$���� �������$ �� ��$������� �� �$���� ������ ��� $�E�� ������ ! � ��$�$� ��� ���4��� �� �4 ���$ ��$$�� ������� �����$$ $�������� � �� $�� �4��� ��� �����:�� �� � ������� �4 ������ � ��$������� � $� ��� �����4� ����� � �����$$ � ��� 6��$ � ������� �� ���� �$ ����� G�����:� ��$������� H *;5,-9�� �������� ���$ ����$�$ �� ������ ��� ���� G������� ��$������� H �$ �4�� �$����$ �: ���$ �4 ���$ � ������� � ������� �E��������� �������� $ � ��

�:������� ������ $������:����$ � �� ����:��� ��� ��� �4 ������ � ���$�� � $��� 4�� ��$������� � �2����� $��:� �$ � �� :������ � C���������� ���$��� ����� � ��2����$ � �� ���� �$��� $������ �� � � �;5�! ���$�� �����$$ �44���� �� � �������� �4 � :�$��� � � ������� ���$�$ �� ��� ������ ��$���$ �4 ���$ ������� ���� �4 ���$� �: ���$ �� ����C���� �$� � ������ �� �����:� $������ - �����$ �� ����C�� �� �$� � $������ �������:� ������ �1�$� ������ � � ��$���� �������� $ �4 ;5 �� � ��� 4���� �4 �$����4����� ����

��$$�$ $��� $ ��� 4���$ �$�� ������� ���H$ �����$$ 4�� ��� $� ���$�$ �4������ ����� I8J� 6��$ �����$$ ����� �$ �����:� � � ������:� $����� $ � $� ��� ������ ;5 ����� � ������� ������$ ������2 �� :� ��� � 4��9$����9��� 88 �����$$ � ��$� ���� ���$ ;5 ���� ����� � :�$��� � � � ���� ��$�$9��� ������� �� 4���� 4�:� I�J� � ����� $����$$ $���� �4 ;5 9$ $����� � ���8)/�$ �� �$� � ���$ ���� ����� 4�� ��� �������� �4 ��� �����$ 16"�� 6�1�� � �6"�� 9���� �� �������� � ���� ��� �$ $ 4��� ����� � �$ ����$� �4����� �2����� � ��+ ��+ ���������$ I&J�#�9��$� � � ��$���� � ��:������ � ���:����$ �� � ��� 9� �� � �������

;5 � �� ����� ������� �����$$�$� "�� ��$���� ��� �� :� �� � $����$$ �4 ;5 � �$����4����� � ������4����� �������� $� �� �$ ������ � �� ��� ��� ;5 �$ �� �9�$ �: �����$� ! $��� �$�$ �� �$ �� �:� 4�$����� 6����4���� �����:������ � �4 ������� ����$ 4�� ��� �� ������ ��$�� �4 ;5 �����$$�$ �$ � ��4 ��� ��$� ������ � 4����$ �4 ����� � ��$���� ���:����$�5�� �� ��� � ������� �4 ������ � ��$������� � � � $� ��� �����$� ���

$�����$��� � �� ��� ������� � ���:��� �4 ;5 � �� :��� ������2� 6�����4���� $������ �����$$ �� ���� $�������$ �:� �� �� ��:������ � ������� � $��� �

8�������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

������ � $4� ������� � 6��$ �$ ����� :��� ������ � �� �4 ����� � �4����� ��$���� � ��:������ ��6���� ;5 �$ ��$��$$�� $ � � ��� �4 ��� ������ �� �4 �����:� $������ �

9���� ������$�$ � ����� ��� �4 ������� ������ 9��� $������ $��� $��$������� � $������ �� �$������ � �2������ � �$������ � ���$����C��� � � ������ � $������ � ! ��� �2� ������ � �4�� � �������$ �� �����:� $������$$����� �� ��:������ ���9� � ��� �������$ $������� �4 ��� ��$� $������ ���� �4$������ �� �� � ������� � �� ������� �������5�$���� ��� 4�� ��� ��� �$�� ��� �4 ����� � � ������ � ��$������� �$ ����

����� �$ ��� � �����$�� ���9� � � ����$� � ��� ��$�� � ������� �4 ;5�����$$�$ � ���� � ���$� @��� 8 $��9$ ��� ����� �4 K��� � ����$ ��� �:������� � ��� $��K��� ���� � ��� �$� &� ���$� !� �$ 9���� ��� � ��� ��� ���� ����� �4 ��������� $ � ����� � ��� ����$ � �� 4��� �� �������� �$ � $�� �$ �������� �4 ��� ����� �4 ��������� $ � $��� ��4�� K��� �$� ! ������$ � ��� ��� � ��$���� � ����$� � ����� � ���$ ������:� �����$$ ���� ������$ � ���$�� �� �� ���$��� 6��$ �$ ��4������ �� ��� $������ ���9� � ����� �4��� �$ ������ $� �� 8)(��5�$���� ��� ���� ����� �4 ��������� $ � �� 4�9 ��:��9 ����$ �:� ���

9����� � ���$ ����� $� 4�� 3������� �� �� I0J ����������� ��� �: ���$ �4;5 � �:� �:��:��9 � ���� ��� �$�$ �4 ������� ��$������� � 6�� ��:��9 ��6���� � ��$� I'J 4���$�� �� �� � ��� ������ � $����$ �4 ;5� 5������ � 1�� � I.J �:� :����� ����� ����$ � 4����� ��� �$ � ����� ��$ � ���$ 4���� �4 ��$����� ���+ � ���9��+��$ I(J $�����C�� �����$�� ������ ����� �E��$ 4�� ;5 � �$� 4�� �����:� �$������ � "��+ ������$ � ;5 ��:����� � :�����$ � ��$������� ���� ����� �� ��������� � @�� I/J� � ��5������ � 1�� � I)J� � �$� � ���� � ���+ � �����:� $������ $ I8�J�

8�� ������

1970 1975 1980 1985 1990 1995 20000

20

40

60

80

100

Year

Num

ber

of P

aten

ts &

Jou

rnal

Pub

licat

ions

papers patents

$��( !( "����� (�'�� ������ �� � ��) ��� ����*�� ������������ �) �� ���� �� � ���� ����+ �� �� � �� ,������� -��. ��� (����� �� ��� ����� � ����+ �� �� ���� �������� ��� %�/���� �����(�������!

1����:��� $� �� ;5 �$ ��� � �� ������ ���� �$����$��� ���� ������ �� �$4�� � ��$ 9� � �� ��$$�� ������� � �� ���� � � ���������$ I88� 8�J���9�:��� �������� $�:� :����� ��:��� � �� $����$ �4 �������� � ��$�� �

��$�$� � �� ���� �4 ;5 �����$$�$ �$ $���� ��$$� �� 6� 4��� ���$ ��� ��� ���$� ����+ 9$ �������� !�$ ������$ �� 9����� �� ���� � � ��� ��� � �2����$ 4������� ������ � $������� $ � � ��$���� ���� ��$� 6��� $�����C� ��� ���$� �$��� �4 + �9����� � ��:� ������+ � ����� �� � �$$��$ � ��� 4������6�� ���+ �$ ��:���� � �� 4��� ���$% 3�� ! $��:��$ :����$ � ��$���� �������� $

� ��:��$ ���� �$����$��� �����$��� �����$$�$ $ 9��� $ �9 ������� ������ $�����$ 9��� ���� 4����� ���� ���� 3�� !! ���:���$ ��� :��� �����$ 4�� ��$�$ �4�����:� ��$� �E�������� � ��$��$$�$ ��� ������ �� �4 ������� ������ +� ����$� 9���� 3�� !!! 4���$�$ � ��� ��4�� � 4�$���� ����� �� 4������� $ � ��� ��$�� �4 ����� � ��� � $��������� � ��$�$ � �� ���� �4 ��� ������2�� ��� � $�����$��� ���:��� �4 ;5 �����$$�$ �� ��$������ � 3�� !��

"��� � ��� ���� %##�������

������$ 8?& ��:� $��:�� �4 ������� ������ $�����$ ��� �� ���4�����$����$$4���� � ;5 ����� $ � ���$� � ���$ 4�� �9 �������� $� ���� �1�K � *������ 8, ��� � ��� ��� ;5 �$ �E����� ��$ �9 $���$ � �� ���� ���� $���� �4 ��� 4�� ��� ��� �� ���� �$ ��� �$�� � :����$ �����$$�$ $� �� 8/.�$�A:�� ��� �$� �9� �����$� �$������� 4��� ��� �����$$�� � � �4 �����$��� �� �$4�� 16"� � ������ ����� ��������� � ;5 �$ ��� $�� $ �����$� � �������=$������ ��� � 4��4��� �������� ��K����:�$ $����� ���$��� ���� ��$���� ���������� $� � �� ���$ � �����$�$ �:� $����� ���+� � ���� � ��� ��$$���$����4����� � ������4����� ������ $� ������� ��� � �������$��4���C��� ��$�����C��� � � ���������C��� �� $��� �4 ��� � �� :� ��� � �2����$ ��9���� ;5 �$ ��� $����$$4���� ������ � ��������� $���� 1����:��� ��������$�$� �+����� � �����C��� � ������� � � �� $�$����4����� �:� �$� ��� ��� ��4��� $ ���� ��� � �����$ 4�� ;5� � ����� ������ � �� �4 �������� �$ ��� ����:� �4 $��� ��� �$ �4 ���������$ �� ���� ���� E����� �������*�� ��� ��� ��,� ;5 � �$� �� �$�� 4�� ��� ����:��� �4 :����� �������$ ��+� ��������� ������$� ����� ���� � $� � 4��� 9$�� $����$������ �+��$ � "�$$�� � *������ �, ��:� �:��:��9 �4 ��� ����$ ��� ��

:����� ���� � ��� ������$ ��� �� �9 � �������� � ��� � ��$���� ��������4 ������� ���� ��$� � �����$$ $� ���$�$ ��������� ��:�$ ���� E������:���4��� �� ��� �$� �������� ����$ �:� ��� ��:������ ��� �� �� �� �$�� � �E��������� �����$� "�� ����� �� 4������ $���$ �� �� � ��� 9� �� ��� ����C��� �4 � ��$���� �� �� 6�� $������ 4��� ��� �� ��� � $��� �$�� 4�� ��� �2������� �� :������ �4 �9 �����$$ �$ 9��� + �9 4�� �� :� ��� � ��$������� ���� ���������� �� $�:��� 4��$ 4�� ;5 �$������� � ��� �$� �4 �������� ���$����$�$� 6� �:������ ���$� �������$ ������ ��4��� �� �� � �2����� �� � � ��$���� $��� �� *�4 �� :�����, 4������ ��$���� �$ ��E������ A���� ����� $���� 4�� ������ ���$ � �������� ���$ ����$�$ �� ��$$���� � �� ��$��$$��

8���������

� ��� �� �������� � 6�� �����$ ����$�C� ��� ��� ����� ��� �4 ������ ���$������� �� ���$$���� �$ �� �� ������� � ��� ��������� � ����� � @��$��9�� ������ $ ���� :����� �4 �E����� � �� ���$$���� �� �� � � ����� $� �� �$���! ������ &� 6����� $+� � ��������$ ����$���� ��������� 4�� �����$$ ��$��

� � ��$���� $��� �$� � ��� �������$���� �4 ��� 4��� ����� 16"� � �� ����� �� � �$����� � $ ������ � �2����� "$�� $����� � �������� ��� �� �$������� $� ���$���� ����� �� 4������� �$ ����:��� ! ����� �� $���� ��� $������ �4 $��������� ��+� �� �2������ �$ 9��� ���4����� � ��� �� $��� $ 9��� $� ��� ����� $���� ����� �� $��� �2������ �$ ����� �� ��$������ $��$4�������9��� $����� �E��������� $��� ������ ��� $�� ������ 4���� � ��� �$� �4����� �� � �2������ �$� ������� ���$� ����$�������� �=�� �$$��� $4���������� $ ����� �� ��$� ��� �2�� ��� � �� 9���� ���� �������� � :�$������� � 6�� �����$ �� ����� ��� ����� �� � ������� �$ � ��$�� $��� �� �$�����$� �������� ���$�� ����C�� ;5 �����$$�

"��� �� "������������ $ ��������

������$ 0 � ' �� �������� �� ��� �������� ��� � +� ���� 4� ��� ��$ �4;5 �����$$�$� ! ������ 0� �$$� ��:��9$ ��� 4� ��� ��$ �4 �������� ��������� � �4 $����� ���$ ��$� � ������ �E�������� 6�� ����� ����$�C�$��� ������ �� �4 �� $�$�� �� �4 ��$� �E��������� �����$� 6������� ��� �� �$�$�� �� ���:���$ $�� � �$�$ 4�� ��:����� � ��������:� ������ �����$ 4�� ;5$�9���� �� :��� �:�� 9��� � �� �4 �� �� ����� $� 6� ��:���� ��$� �E��������������$� ������� �2������ �� �� �4 ��$� �E������� � �����:� $�$���$ �:� ���� :������ @�� $����$$4�� ��$����� �$� $������ �2������ �� ���� �E��$ �� ������ 9���� �� ����4�� $�����C�� � ���$ ������� ������� 4�� ����� $������� �� �$� ��:� ��� ������ � F� *������ ', ��$��$$ ��� ���� �4 ������� ������ +� ����$ �

$�����$��� �����$$ ���:���� @��$�� ���� ����$���� ��� ������ �� �4 ������ +�� ����$ 4�� ;5 ��$�� �� $����� � ���� �� �� �����:� ��2����$� 6�� ��� 4�$�����������$ �4 +� ������� �� ������� ������� ��$������� �����$$�$ �� ��C�� �$��� ��$���� ���:� ��$� !��� ��� �� $ 9��� $ � ����� $�$���$ �� � :�$������� ����� � ���� � ��$���$ � ������ $�$���$ ��� �2����� ��E������$� $������ �� ;���� � ��$���$ � ��� ���� �4 � ���4��� �$$��� $4�� ��$�$� ��$ � ��� ��� ��� ��� � ������ �������$ �4 ;5 �����$$�$ �� ��$��$$��� 6�� ����� $����� �4 ���$ �� ��������� �$ �������� �� ��� ������� ��� � ��$�$ �4 ������� ������ ���$���� �� 9��� �������� ���$ ����$�$ �$�� � ;5 �����$$�$� 6�� �$� �4 ���:�����$�� ��� �2���$$�� $ �$ ������� ��� 4�� ��E��� � �� $�$�� � ��$������� �4 ������ �����+� ����$� �� �� �������$ � ��� ���������� $��� �� �$�� $ �����$�$� � ��� � �$$��� $���� ��$�$� ��$ � ��� ������ � ���� � ������� ��$�������� �����$$�$� 6��$ �$ ����$����� �$� � ��� $� ���$�$ �4 ��� 4��� �����$ 16"��6�1�� � �6"� $ ������ � � ��$���� �2����$�

8�- ������

"��� ��� "���� �����

������$ .?/ 4���$ � �����$$ ��$�� � �� �� ������� � � $������ ����� �� 4�������� $� $������ ������ � �� ����� $� � $������ ����� � ��� �$� ������ . ��5������ � ���9��+��$ �$ �� ��� �� 9��� �� ������ �����$$ ��$�� � ����������������$ �� ���:����� 9���� ���9 � ��� � ���� $���$ �4 �����$$ ��:������ � �������� E���+�� 9������ ;5 �$ ��+��� �� �� ���� �����$$ �� ����� 6�� ��� �������� ������ 4�� ������ ���2� � $�$���$ �$ ������ �� $�$���$ 9��� $������ ���$ ������ � $������ � ����� �� $$�$$ ��� ��$$���� $������:������������ �:��$�� �� �4��$ �4 ���$ ���� ������ @�$���� ������ � � ������ $��� $����$ �� ���������� 9��� ����� � 9���� ��� ����� $����� �$ �����$� ��� �� $����$ �4 �������� � �$����� 4�$��$� ! ��� �����$ �4 � ������ � �� �4 ������� �E������������� ����� ������$ �� �� :� ��� � �����$ 4�� ��$������� �� �$� � ��� ����� $����� � �� �����$� ��� �� ��� $�� �E���� $� ��9�:��� � � ��������� ���$�4 ������ ��� �����$ 4�� ��� ����� $����� $ �� ��44��� �� � �9 ��$���$ ������ ��� � ��4������ $���� $��9$ ��� �����$ �4 4�$������� � ����� � ��� � 4��� ���4 4��9 ���� ����$� ��:�� � ������� D ��+� ��$������� 9������ ������ � �������� ��$ �4 4�$������� � �� �4 ���$� :�����$ �� 4�� �������� ( �� ��$� �$ �� ��� �� 9��� ���9�� $������� � ��$�� 4�� ;5

����� $� � �:��:��9 � :����� ���9�� 4�� ������ ���$�� $ 9��� $ ��������� ���$�� ����C�� ;5 �����$$�$ �$ ��:� � ������� 4�� $������ ���9�� $������� �� ��$��$$�� � ����$����� �� ��44��� � �$� $�����$� !� �$ $��9 ��� ��� ��E������� �$ 4�� ���9�� $������� �� ��44��� � 4��� �� :� ��� � � �;5� 6�� ������� �����$ ��� �$������� 4�� �������� ���$�� ����C�� ;5 �����$$�$ �� �$ ���$�����$$���� �� ���� ���� ��� �� 4����� � ��E������ �$ � � �������$ ��� $��� ������� �� ���� $ �����$� � ���� ��:� �� �:������ � � �4 ���$� �� 4����� � ����9�� �$$��$������� / �� � C � ��44� � �������$ $����� ����$� ���� ����� ��:���

���� �� ��� �����$� ���� �4 ��� �� � � ��$���� ����$� ���� ����� �$ �� �$� �����$� �������$ 9��� $�C� � ��� ���������� � �� � �� $�9 ���$� �������$ � �� 9��� ��$� �� ��$$�4���� ������ � �� 4��� $��������� ��+� �� 6�� � �4����� ������$$ �+�$ ���$ ���� �4 ��+� � �2�� $�:�� ! �� ��$� �� ���$� � $�����������+� � ������$ ��+� ;$���� �� �$ �� ���� ������� ��9�:��� $� 4�� ;$������ �$ 9��� �������� ������� ���:��� �� �� ����������� :������ ! ��� ���$�� � �� �������� ��� �����$ � ������� :����$ ������$ 4�� ��� �������� �4 ����������� ���:� �� �$ �� ��������C��� �4 �� ��2�� �� ��$� � �� ��� ����$ �4 ������ ������� ��������� �$ ��$��� 4�� 16"� $� ���$�$� "$�� � ���$ ���� ������ �� ������� �������=������ ������$ 9��� ��:������� 9���� � �� �$�� 4������� �����:� $������ �����$$�$ ��+� �����:� ������������ � ��������$$�$��� $������ ���$� ��� �� $� ���$�$�

8-������

"��� �- ������ ��� "���� ������

������$ ) � 8� �� � ������ �� �� ���$� � �� ���� �4 ;5 �����$$�$� 6���� �������� �� 6���� � ��$� *������ ), ���$ 9��� ��� ������ � �4 ������� ���$�� � �������� ���$�� ����C�� ;5 �����$$�$� 6�� 4���$ �4 ���$ �� ��������� �$ � $�����$��� ���:���� @��$�� ��� �E��������� $��� ����� �$ � ���������9���� �$ ������ ���� �� 4��� ��� � ������:� �$� �� ��� � ������ ����$��4���9��$� � ��E��������� $��� �����$ �� � �������� $ ���� �������$������� !� �$ $��9 ��� ��44��� � ����$ �4 � ��E��������� �����$ ���� �������� ���$�� � �������� ���$�� ����C�� �����$$�$� ! ��� ������ ���$�$�� 4������ ��$�� ���� �$ �� �� ��� ���9�� $��9 � 4$� ��E������$� ������� $� ! ��� �������� ���$ �$� ��$�� ���� ���9�� ��������� � 4� ��� � ���������� ��44�$�� � $��� ��� ����$� �$ �$$� ���� @� ��� � ��������� ��44�$�� � ��������� 9��� ��� ��$�� 4���� ������ 9���� �$ �2�� $�� �� ��� �����$ �4 ���9����+ �9 ��$�� �$ ������ @� ���� ���� �����$ �� � �������� �� ���� � 4�� � ����� 4��9 ����� $ � ��$������� ���$ � ����$�������� � ��+�� ������ $� �E��������� � � ��E��������� �����$ �� ������� 4�� ��44��� � ������$$ �������� $ � ����� � 16"�� 6�1�� � ������ � ������ $� ���$�$ � ����$�����:� � ��� �$� �4 � ��E��������� �����$ � ;5 �����$$ ��$�� �$ ��:� �6�� 4� � �� �������� �� �� �� � 1�E���� *������ 8�, ��:�$ �:��:��9

�4 ��� ���$� � + �9����� �4 � ��� �� �� ���$ � �� ���� �4 ;5 ����� $� @��$��4���$ �$ � ��� ����� �� ���$� !� �$ $��9 ��� ;5 �����$$�$ � $�������$$��9 � ������ � ��� �� �� ��� ���:���� ���4�� � � ���$� �� � �49���� �$ �� � �� �4 $��� ��4�� � ����$� ��� �$� :��� ������ � 4�� �����:�� �����$$��$�� � ������� � "$�� ����� ������ ������$� � ����$ �� � �������� 4�� ��C� � � � ���$� �� � � ��� �� �� ���$� 6���� ��44��� � ����$ �4 ������� $�$���$ �� � �������� � ����� � �$����4����� � ������4����� � � ��� ������� � ������ $�$���� 5�44��� � ����� $ �4 ���:��� �� ��� ��4��� ���� �� � � ��� ������ $�$���$ � ��� ������ � �� ����� $� ! ��� �E��������� ������ �4��� ������� ������ ��� �� ��� ���:��� �4 ;5 ����� �$ E������:��� $������� � �;5 ����� � 9����$ � ��� +� ���� ������ ��� ������� ������ ��� �$���� �� �� @�� ���$��� ����� � ��2����$� ��+� � � � ������4����� �����$$�$���� ���:��� � ��� +� ���� ������ �$ :��� $����� �� $� ��� ��$� �$������� �������� ������� � �44���$ ��$� 4�� ��2����$ �4 ����� � �$ 9��� ���������� ��44��� ������ � ��� �$ $ 4�� ��� ������ � ������ $�$���� 4�� �2����� ! ��� $��� � ����:����� ������� �$ 4�� �� ���� $�������� $������� � �� ���� $�$��� ��$�� ��$�����C��� ����$�$ �$ � ��� �E��������� ������� ����� $����� ������$ $� � �;5 ����� ������� � ������2��� �$ � �������� � � 4��� ��� �� ����$�����$� 9���� ���������� �$ �$�� $ ����� 4$�� � ������� ��$����� �� $��� �4 �� �� ����� � 6�� �����$ �� ����� ��� �� ���� $�����$ 4�� +� ��������� ������� �����$$�$ �� ��$$� � �� ���� �2�� ��

8-� ������

*��+ 3����� ��� %�+����������

6�� ���$� � ���+ �$ ��� ������� �4 ��� �� ������������ ������� �� �������� ���������� ���� � ��� 12 3� �+ ! $������ 4�� 5� ���$ �4 ������2 6��� ��� ��$����$ � 1�������� ���� �� � �?& L��� ���8� 6�� ��� �4 ���$ 9��+$��� 9$ ����� � �������� 9������� �9 �� ��� ���� � $��� ��$�$ � ���� � � ��$���� �2����$� ��� 4���� �4 ;5 � ����� ���4���� 6�� 9��+$��� 9$ ��� �C�� �� ��� �������$ � ����� ��������$ 9��� 4� ��� $������ 4��� ��� ������ C ��C ���4���� $���� �+ 3��& �� ��� ���� �� 9���� �$ ����4���� �+ �9�������6�� ������$ 9���� ��+� �� �� + ����� ��������$ # �� ��+$��� � ���+ ���� � �

@� + ������ 4�� ����� $������ � ��� �C� � ��� 12 3� �+ 9��+$���� �� �� �$�:��� ����4�� �� ���+ ���� � 1��� �B4���� �� � � ������� � M��9� F� 4������� $������ � �������� � ��� � �$�����$ � � $� ����C� � 4����$� <$� ��� �� ��$�� 9� �� :��� �� +4�� �� �� ��� �4 ��������� 4�� ��� ����4�� $$�$�� �� ���� � ��� �������� �4 ��� ���+�

12�3� �+�! $����� 4�B� 5� ��+ � �� ������+�����2�� ���� �$���� ��$���� � ����� �� ��1�������� ���� ������ ����

8-�����������

���������

! ���� ������ <� ;� 3��� � ���� ���$�� ��!" #�$" %��$�" ����� ��� 0�?0.�

� L� L� ������� &� �# '(!�" '��" ����� ������?�&&�

& <� �� ������ )����* +�� ��� %�����������+ )���( ,������( -.�( #����� D� 3�� �#�� 0�)(/�/�(� �����

. ���� 3�������� @� 6� #�� �� <�;������ ��!���� ����� )�(/ &(?0'�

/ ;� 6���� � ;� ��$� � ��!" #�$"'��" ����� ��� '8/&?'��)�

1 1�@� 5������� 1� @� 1�� �� ��*" #�$" ��!" ��" ����� ��� &)'&?&)'(�

2 �� #����$� �� >� � ��� �� ���+� ��!"#�$" %���" ����� � ���$$�

4 L� �� ���������� L� ;� @��� ���������0%������� ��* %�������� ����������#�9 >��+� ����� �'�?�/&�

6 1�@� 5������� 1� @� 1�� �� �������.� ���$� �+ ��������� '(��!�1���9������ #�9 >��+� �����0�(?'�'�

!� ��3� 6�9���� �� 6� @���� � ��������'��������� %����� *��� �� ��������� K,� 6���� @� ��$� #�9 >��+������

!! 1� �+���� 5� ;��$��� ;� L �9$+�� � 1!���2 #��(����*�� �+ ��*.���� ��!���( *��$� "� ��:��$� �� �9+� $��� �����C ,� .�� �� � ������������� ����� �����

!� 1� 5������� � ��!��� #�$�����3��*4��� *��$% 3����� ���� ,� ��� 8&�1���9 ����� #�9 >��+� ����� /8?/'�

'�� �� ������� ���

8�8���� �� ������������

"� "�$$�� �"��@ ��������� �� ������ 1!� D��

#� ����5������ � �4 ������� � �� ���� �D �:��$��� �4 1$$���$���$�����$�� 1� �8��&�&88�� D��

1� @� 5������5������ � �4 ������� � �� ���� �D �:��$��� �4 ���4�� �� � "���� �� )&8�.� D���4�N� �� ���� ����$�����

6� @���<���$���� 4�B� @����:��4��� $���� �+6��� �$��� D �:��$��B� 1�B ��� /'(0( ����� �� ���� �

�� "� ���9�5������ � �4 ������� � �� ���� �D �:��$��� �4 1$$���$���$�����$�� 1� �8��&�&88�� D��

�� �$$�! $������ �4 6������� ���$ � 6����� 3����$$ � �� ���� �D �:��$��� �4 ��������(�''� ��������� ���� ��$$�N����� ��$����������

D� ��44� ! $����� 4�B� �����$��� ���4��� $����� �+6��� �$��� D �:��$��B� ���$���<��� ��C$��� 8(&/.(/ ���$����M�����4���� ���� �

�� �� ��12 3� �+ ! $������ 4�� 5� ���$�4 ������2 6��� ��� ��$���$� ����$��� 8&)8�. 1�������� ���� �+�� ��N�������������������

;� ��$� 5������ � �4 ������� � �� ���� �D �:��$��� �4 ��$�����#���9� ����������� 8..8�8/ �� ��$������ 6�� #������ �$+��$� N$��� ����:� �

D� � C! $����� 4�B� �����$��� ���4��� $����� �+6��� �$��� D �:��$��B� ���$���<��� ��C$��� 8(&/.(/ ���$����M�����4���� ���� �

��1� 1�K �5������ � �4 ������� � �� ���� �! �� ! $������ �4 6��� �����"����� 3�9�� 1����� ! �� 0�� �(.

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

88 ���� �� ������������

1�@� 1�� �5������ � �4 ������� � �� ���� �D �:��$��� �4 1$$���$���$�����$�� 1� �8��&�&88�� D��

�� 1�E����<���$���� 4�B� 3��C�$$���� �+;�6� ���� 6���$��$$� 0.'��.0 ���� � ���� �$�������N�4����9������ ���

@� #�������A2� � A��4� ������ ����0'(.0 1��� ���� �

6� 3�B�+� 3����$$ 6��� ����� � �� ���� �5���$$ ��0'(.0 1��� ���� �

M� F�12 3� �+ ! $������ 4�� 5� ���$�4 ������2 6��� ��� ��$���$� ����$��� 8&)8�. 1�������� ���� �E�N�������������������

5� ;��$��3����$$ 6��� ����� � �� ���� �5���$$ ��0'(.0 1��� ���� �

���� ����� �+��$3����$$ � �� ���� �"��@ ��.(�'. <��9��$�4� � ���� �

1�1� ����L9���� #���� �� ���4�� ��: ��� ;�$����'�� �����3��� #�� &)� ��� 1��� �9$��+ 3�+�������� 1����� ! �� 0�� �(8��$���N���&�:$ �� ����

L� ���������<���$���� 4�B� @����:��4��� $���� �+6��� �$��� D �:��$��B� 1�B ��� /'(0( ����� �� ���� �

� �� ������12 3� �+ ! $������ 4�� 5� ���$�4 ������2 6��� ��� ��$���$� ����$��� 8&)8�. 1�������� ���� �$� ������N�������������������

;� 6����5������ � �4 ������� � �� ���� ����+$� D �:��$���3��$��� #>� 8&.))?'(�' D�������N���+$� ����

�� 6����� $+�3����$$ 6��� ����� � �� ���� �5���$$ ��0'(.0 1��� ���� �2��������� $+�N����$$����

���� �

�������� � ������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

�������� � ������ �� ������� ��������

/�/� ���� � ��/� /�0 �

���

�����������

1����2� ��$������� *13, �$ ����� ��� �4 $������ � ������ � $� ���2�$$��� 5�� �� ���� �4 ����� � � ���$� �6� ������ � 4� ���� $ 4�� � � ���� ��4 �2���� ���4��� �� �$ �� �6 �� ��� ������� � �� ���� � 6����� 5�� ����2����4 ��� � � ��� ��$$�� ���2� �����$$ 4�� $�� $� �4 ��� 78.�$ �� �� ����� $������� ��� 4��$� ��������� �������� �4 13� $ $��6 � 9��� 7�7� / � ��������$$�$ �2� ��� �$� �4 ���$ �� ����� 5�� ��������� �4 ������� � �:���� ������� � ����������� $����� �����:���� � 2����$ �$���$ �4 ����:���� ���$ �� $����:����$ �4 �����$$�$ � 6���� 13 �$ 4�� � ���� � $��� 4��� �� ��� ������6������ ������ � ��� ��� $ ��44��� � ��$$ �4 ������� � !� 6$ �� � ��� ���7)8�$� �� +$ �� ��� � �����$ ��� � 4�� /5"� *������ �� ������� �����,� ������ �����$$ �� �� $����� $���$ $ �����$� � �����4� ���� � ������ �$�������5�� ��������� $����$$ �4 13 4�� ��� ��������� �4 /5"� 6$ ���������� 4���

��6�� �� ����� ����+��� ����2��� � 6��� ��� �$�� ��+ �����$$ ����� �� $�� ��� 6���� ������� �� � 4�� ������ ����� � $� ��� 13 � �� ��������$ ���� �$ � ����2��$ ���� �������$� �� �� ���$ ���� $����� �4 ��$ �������� �� ��� ��$���44����2� �$$ � ������ �$$ �� ��� ������� �� �� 13 �$ ��� �:������ $ ���� ����� ������ � �����$$ 4�� $�2��� ����� �������$ � ������� $� ��� � 6��� �$����4����� $ � ������4����� � ����� ������ $ $��� $ ������;��� � ������� ��� � �+����� � � ������� �2� ��� �:������� 5��$ ��������2�$ �2��2��6 �4 ��� �44���$ ��� � ��� � ���$ �������� � $����$�$ $������� ����� ������ � �����$$�$ 4�� 13� 5�� ��0����2�$ �4 �:�$�� � � ���� ��� ��������� $ �4 13 �� ��% $���$$ �<��������� �������� � ����2� ���� $������2��� ���6��$ ��$���� �������� ����2� � ���� � ������� � ���4��� ��44����� $������ $� � $� � � = � �� ���� �4 ���$� �� �4��$ �� �44���� �� ��� �����$$�$ � 6���� 13

�� �������� � ������ �� ������ ��������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

�$ �$��� 5�� 7 ��2�$ �������� $�2� ��$� �4 ��� ������ $ ��� �2� ��� � 2�$������� $ � �����$ 4�� 13� 5�� � $����$�$ $��� ���� ����� ������ � ������ $��� $����� �� � 2�$������� "���$� �4 ��� ���� ����� �4 $��� ������ $� �� �$ �� ��$$���� �� ��$����� ��� ����� � $�$��� � ����� ����� 5�� �������� �413 �� ��� ��$� ������ � ������ $ �$ ��$������ ���� �� ��2� �2��2��6 �4 ����$$��$ ������ �� � ��$���� �$� �4 13�

� ���� ���� �� ���� ����

��� ��� ������� ������ �� �� �� ������

�� �������� � ������ �� ������ ��������

��������

��������� ���

����������������������

��� ���������

�������� �� ���

���

����

�����������

�� ���������

�� ����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

������������

���� ��

��$����� ���������� �����������*/5"�,

�������$��7'

��� � ������� 2��$�� �4�$����� � �

����2�$������ �4�$����� �4���

�>$����

?7��@

���� ��

��$����� ���� ���������������*5�/�,

�� ��:�� ����$�

��� � ������� 2��$�� �4�$����� �

?7�&@

��� ��A������ ��

��� ������������

�������� ������

�����*�5"�,�6���

�������$��7'������

$����������������$��7'

���44����2��������;������� �� �$���$$

�<����������� 2��$��

?>@

�$����� ��

�������� �����$������������*3!B�,

C�/7���������$��&.

C������

�6��$��������$$����$�$6��� �

������� �$4���

?'@

������������ ���������������

��������

����� ��

�������������6���

3�6�:'��D�8

����2����4��������4���

������$����$

*&�E.�F6A6,

?.@

�������$��7'*�$+��$�

���$,

����2����4��������4���

������$����$

*��'E7�F6A6,

?(@

��:��+� �

?8@

$��4�������

����2����4��������������� ���� �����

�����$$

?)@

� �4������4�����������-�2������$

;�������4������ -� � ��$�� 2��$��

*�))F,

?7�@

��� ��G��������H����������G6���

����

�:�� ����$�

4������2����4��������4���

������<����$

$������ $

?7&�7>@

������������ ��G��������H�������������������

��+��

� �4������4�������������������

?7'@

��������G���� ��H�����������G6���

3�6�:'���

4������2����4��������4���

4���� ����

�����

?7.@

����$������G�$����� ��H�$�����������$���G6���

4������2����4����$������

?7(@

� ���� ���� �� ���� ����

��������

����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

������������ ���������������

$������������� �$G$��4�������H$�������$��4����

����$���

� ������2���+� �$

4������2����4$������������� �$4���

�����������6$��$

?78@

���� ������� ��+�������G����:�������H

������� ��������� ��+�����������:����

���������$�-����� �$

� ��� ��

?7)@

��������A���������A4��������G�������:� �H

�������:������:����

�� ��:�� ����$� ��$

?��@

��������������������

����������G����� �������H2� �������

�����2��$4������$$6������������$

?�7@

����������������

��������������� ��������������G���� ��H

��������������� �������G�����������

?��@

���+������ ��G��� ��A��� ��H��������� ��G

������

���

������ �A;������$-��� ��$

� ��� ��

���� ��2�������� 2� ��� ������$$���

�$�$���$�� �-�44����2�����2��4��������

�����2������$

?�&��>@

��������G2� ��$�����H$��������G2� �������

?�'@

���������

�����������G6���H���� ��G��������

�� ��:�� ����$� ��$

����2����4�������� ����� ���

����2� ��������*B��, ���������������

*B5�,� �4�����

?�.��(@

4�����;��13

?�8@

����

�:�� ����

� ���

����2����4��������� B��� �4�����

?�)@

����� ����������������

�������:�������$�

��$$$����������4������

?&�@

�� �������� � ������ �� ������ ��������

��������

����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

����������

���� ��G<����$4����������H�������G6���

�� ��:�� ����$� $

;������$��� ��:�� ����$� $

��$���$$�<����������� 2��$�� -������2�

4����������$ ��������*�����4���

7������� �����,

?&7�&��&&@

��� ��G<����$4����������H������G6���

�� ��:�� ����$� $

����2����44���������� �$� ���$�$�4

������

?&>@

������ �������G4����������

�� ��:�� ����$� $

����2����44���������� �$� ���$�$�4

����

?&'@

������� �������G����������A4����������

�� ��:�� ����$�

����2����4������� �������

?&.@

/��=��=G���� ��H����������:���������

����G6���

�������$�����4�������

�:�� ���-;��������$������

�46���

��� � ����� ��� 2��$��

?&(@

���������������� �������������

���� ��������� �������*3��, ���$�����:���

�� �:�� ����$�

����$������2�����6��$3��-� � ����� �

2��$�� ��2��

?&8@

������������������������:� �

<����$�+�� �$������

4������ �4������$A�������$�4��������$

2�����

?&)@

�����������������

������ ��:���G6���H������ �������

���� ��A �� ���:�� ����$� $

��� � ��$������2�����6��$/�� �2���

4������ �4�������� �������*3��,-���

������������������ �����2������:��������

������

?>��>7�>�@

�$����� �G6���H�� ������������

���� ���:�� ����$�

���2�������<�����������������

?>&�>>@

�������

�4������� ����$����� ��

���� ���:�� ����$�

���2�������<�����������������

?>'@

�������

�4�$����� ����� �����������

�������$��7'*�����������$,

� � �������� �$������2���

?'@

�������

�4�������:� ����������: ��

��=

�A� �=&

$���$$�<����������� 2��$��

?>.@

���� ���� �� ���� ����

��������

����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

�������������������������������

�� ;� �G������� �H���� �

I �� �������JCK�8�

��������$��2�$

�$��4�:�������4������ -����������

���� �

?>8�>>@

$�$�� �������$������$$

$������4���������� ;� � ����������4�

?>)@

��:��� �*/D,G����� ��������� ;� �*5"",H�� ������

��:��� �*5"/D,G�� ��������� ;� � �5""G/DH

5"/DG�� ;� �

$������ �4��:��� � ���:��� �

?'�@

�� ;� �G������ �A������� �H�+���� ;� �

;��������

$������4���������� ;� � ����������4�

?'7�'�@

�� ;� �*4�����4� ���$����,G������ �A������� �H

�+���� ;� �

����������� ��4�� ;� �4���

�$��� �

?'&@

�+�����

�4������$6����>���7'���4� $ �

���+�����

�4����+������������

��������$��2�$

�����������$�� $���������������$������

��� ������ � ��4�$��� �-� ������$+�����

�$�����;��� �4���4� $

?'>@

�$���� ��������� �A������ ���������� ����

��44� $

J�6�$������������ ��� ��

�:�������$�

$������2���4���(A�8�� �����+ �$

?''@

����������

���$������ �H���$������ �

���������C�/�'�����

��$���$$����<����������� 2��$��

?'.@

���� ���H���� ��7

���� �$���������������

�:���

���������>$����

���������� 2��$��

?'(@

���� ��7H���� ���

$� ���������� ��� ����$�

4��$������ �4�$������� �4���

�>$����

?'8@

����44� �������44� $

������ ������� ����$��

���$� ���4������� *�

8��,

5�� ���$������� �2����4��44� $���+

?')@

���������

���������� ;� �������������� ;� �

��� ���$�$������2�����6��$����������� ;� �

?.�@

����������������$�� �����������*������������,$�� �

����������� ���

� ���$�������$��6��$�� ������� ���

�������

?.7@

!� �������� � ������ �� ������ ��������

��������

����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

�����������������������������������������

������� ��� �4�+�� ���<�� � �

� � �4������4������� ����:���

?.�@

������� ��� �4�� ;� ����������: �

���� $��������#�����$�

2���$4������ �4������������� � � �

���+� ��������$-�$��4������2��4�� ;� �

4���

�������4�����

?.&�.>@

������� ��� �4�/������� �

��������:���$���������

���� ����� ���$����

����2��4���������$�4�/�� ���� ��$��

��� ���� �-$������ ������� ��� �$����

�� � �� �����2���$�������

�� �� �������

�� ���

?.'@

������� ��� �4��$�����:������������$������+��� �

*/!",

��4� ���� �����$�%����

�:�

�� ����$� 6����������A

��+��

��$���$$�<����������������� $-�����

�$�$���� � �������� $4���-���� ��$

������$�� ����������� ���$�������

����2���$�����:����

?..@

�������$��4���;���

�42�����$���

������� ��� ����$�6���

�����$������

������ ����� $�������������+�����������

?.(�.8�.)@

������� ��� �4������ �

���� $���������������

�:���

$������2���4������ ��7

?'(@

������� ��� �4�$������ �������������������: ��

*5/B,

$����� ���$$������ �45/B-� �$������

��$�6$�� �

?(�@

��������� ��� �4�$����� �������� �

� �������������

�������$�$���

?(7@

������� ��� �4������ �

4������2��4������ �4���

������>$����

?(�@

������� ��� �4 ��� ����������:���� �

������ 2��$�� ���$$4������ �4��������

��:���� �

?(&@

���� ��4���

$� ���$�$�$

������A;� �A����

� ������$� ���4 � ���

$��2� �*�

(E�7�,

������������������ ���� ������2�������$

?(>@

�" ���� ���� �� ���� ����

��������

����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

������������!�!�������

���� ��7�������� ���� �� ���

���� ��7������� ���� $��:� ���

���2��������:���

��$���$$�<����������������� �� ���$��

$������2��� �������� � ��������� ����� $

?('@

������������������

4����������������: �

$��� ��������$�

�����������$���$������2�

*����4���C�/�',

��� � ���� 2��$��

?(.�((@

"����������#�����������

=��������;��� �4�>�$�����4� $

$�������$��������������

�:�� ����$� $

������������ ����$�� ���������$-

���� ��2����9�+�����

�����$$

?(8@

���������;��� �4�� ������ �$

�������$�-#���$������$�

��2���4������ �4�7.��������$

?()@

���������;��� �4��� �$� �>���'4���

9��

���$������$���� �:�� ���$

����2��4��� ���������� ���� ��2���

������� ��� �4������4����>E�

'$����

?8�@

$�������������������

�� ���� ���� �������� ��:��������� ���� �

*3��,

�����$����� �:�� ����$� $

����$������2�����6��$3��

?87@

���������

���� ��A�������������

��=

���������

������ ���$$�$���

��������� �4������������������

?8�@

�����������������������������

�������� ����$�����:�������� ����� �

$������ �4�������� �4���

$��� ���

�� �$$��������$ ������2���4����$����

�:������ �� ���������$����+��������

�� �

?8&@

������

�$��$������� ��� �$

�����44L$�$�

�� ������

��4����������$������ ���������������

4���

��$�����������*���������� ������,

?8>@

��� �������� � ������ �� ������ ��������

��������

����������

��������

������ �����������������

���

����

���������

�����������

����

���������

�������

������$���� �

��� ��6���

� ������$� ���4������� �

������� ��� ����$�

������$������2�����6��$�����$������ �

?8'@

���������

��������$����4��������������� ������

��+ ��

���������������� ������������*B5/��,��+ ��

������$���

�+�������:������+�� �

���������:���-� ���

���$� ���4������� ��

B5/���$�$�����+������$���$�

��������� �$����-���������� 2��$��

�4���$����

?8.@

%����������&!����������������'

������ �$

�����:�������$�$��

4�����$������ �4���$������� ������� �

��:����

?8(@

������� ��:���4���

������� ������������

�+������$�*#=�,

������$������2�����6���:���-��$$4������

�4������

?88@

�������

��:������� ����� ����������

� ���

.�.����������

4� ��� �����2��6�������2�

�$ ���$$��

� � ����� 2��$�� �����<������������

?8)@

%������

�������� ;� �� ��������

� ������������ ;� �

;������������2��46���

����2��46���� ���$�$������ �� � ��$

�� 2��$�� ��4������� ������ 6��� ��������

�� �

?)�@

�# ���� ���� �� ���� ����

����� ��# �������� � ��������� �������� �� ��������� ��� ���

�������� ������ ����������������

����������������������

6�� ��� �� *8�F 6A6, �� �5"� � ���� ���������� �� �� ���$� �� ����� ��4������

?)7@

������ �4 7�> ���� �������� 6��� ���� � � �������� ���� �

������ �4 �� � � ��� �������: � ���� 6��� 4���������� ?)�@

������������ ��� ������������

����� 4����� 4��� ��� �� � 4����� ��� ?)&@

�$������� ����� 4��� �$����� �� � ����� ��� ?)>@

����2��� �4 �������� ���� ����:���� ��� 4��� <����$ $������ $ $ �$���$

����2��� �4 ����� ���A������ ��� ������� 4������ �4 ������� ������ �$��������� *��J�J $�$���,

������ �4 ������� � *������ �$, 6��� ����� ��� �� ��2� �$������� *�� �����,������

�$����4����� �4 $���� ��� �������� � ����� ��� ?)'@

�$����4����� �4 ��� ��� ��� 6��� ��� �� 4�� ������ $������2��� ?).@

�������

������� � ������ 4��� ������� � �:���

����������������

��������� �4 �������� ���� �� *3/�, ������� ��� ������ �4 ���� �� ������� � *������� �, ���� ��

?)(@

������ ��� �� ���� �� � ����� �� ���� �� 4��� ��� �� � ������������ ��

���������

���� � �� �$������ � ?(�@

���������� �� ��������

�������

������ �4 ���� � 6��� ��� � �� ��2� ����.�. �����������>��������� �

���������"���������

����2� �4 �/� 4��� ���� � ������� ������;��� A�+�����

����2� �4 $���� � 4��� ����� �� ;� �

������ � �� 7����� � � 7���:� �

�' 4����� % ������� ���� � � 4������ �� ��������� ���� �- �' ���4� $ �������4� $

?)8@

��� �������� � ������ �� ������ ��������

����� ��# ����������

�������� ������ ����������������

��������������������!�������������������������

������� ��� �4 �������� �����

������� ��� �4 /����� ������ � � ���� � *� �& � �> 4����� $ 4��� ���� ���+��,

������� ������ ��� �4 ��������� 4����� $ 4��� �� ��������+� � ?))@

��������������������

������ �4 ����������� ���� � 6��� ���� ��� ��� ��

&$���������' ���������

������ ��� �4 ����� �% $������2��� 4�� �� ;�� �������� ?7��@

��!���� � ���� ������ ��!����

���� ���$�� � ��. :��� ��% ���4��� ��� ������ 6��� �� �% �����2� �:�����2���$�������

��:���� �4 �������:� � � �������: �% ������� ������� A�$����4����� �4�������:� �

?7�7@

����������

7�> �������� ������ � �� 7�� �������� &����� � ?7��@

�������: � � �:��� �� ��$��� ���������� ?7��@

�������������� 4��� �������� �������������

��� � ��������� *��J�J, ?7�&@

�������

��������� ���� � �� ������� ���� �

��!������� �����

���� �� ������ �$ ����2� 4��� ��� �� ?7�>@

����2� �4 �� ��� ��� � �4 ����� ����� � <����$ $������ �4 ��� �� ?7�'@

����2� 4����������� ���������� ���������$ 4��� ����� ���� � �� ������ 6��� ���� �

?7�.@

��#

$�%��������& '�($) $�($) ��� ��'$

�$��� � ��4�������� �$� � �����$ $��� $ /5"�� ����� �� ������� ����� *�5"�,� � �� ����� ������ ����� *5�/�, $ ��� � ���$���$ � �:��� ��$ �$ ��� ���2� �� ��� ��� ��� ��� � I�� � ��� $�2� ���$� 6���� ���$��� /5"� ���������� �� �6 ��2�� � ��� ���� 7)8�$- 5�/� � �5"� �$� ������� $ �����$� �4��� �����2�$� ! ������ �� ��$ ��+ ��+ ��������� � � �� � ��� ��� � ������4 ��� 4���� /5"� �����2�$ ��� 6��� ����� �� ����� �4 ��� 4��� � �$ �����������4�� 2��� �� ����� �����2�$ $��� $ ���� ��� 5�� 13 �����$$ � �:������� �<��������� �������� � �44�� ���� �� ))F �� 2��$�� � 5�� �����$$ �$$��6 � 9��� 7��� � ����� ������ � $���� �4 ����� � ��� ��� ������4����� �� �� �������� �� 2��$�� � �$ ��$ �44���� � �$� � $����� � ��� ������4� $ 4������ ��4� ��� $���� �� �� � � ���� ���� � $��� ��� ���� �$ *�> �� �',�6���� �����6�$� �� 2��� ��44����� �� �$����� 5�� 13 ����� � � ��� �����:�� ���4� $ <���� �44����2��� � �:�����$ ��� ���$� �� �4 � ��� ���� �$ �� �����2���$ �6 ���4��� ��� 5��$ $������ �$ ���$$�� ����$� ������ �$ �� ��<������ ��� ���� 4��� 4�� ������� � ���� ���� ��7� $ ����� ���� 4�� ��������;��� �4 ������ �� 4��� 4�� ������$� � 4�� ��� �:����2� ��������� �4 ������ ��5�� ����$�� �� � /5"� � ���4�� � 4��� ���& 6��� 4���� ��4� ��$ �� ���+ 4��

�6 4��� �����2� � 6��� ������� �2� �2��$� ��������� $ 4�� ��� �:�$�� � ������$�� ��������� � ��$ 4�� /5"� � ����� 4��� �����$� #�2�������$$� /5"��$ ��� �� �� ��$�� $���� 4�� ��� � ������ �4 ��$���� � ��2������ � � 13 � ��$ ���� $���$ ����� ! ��� �$� �6� �����$� �$������� � ��� 8�$� ��� ���� �$ � �����$��� ��������� � 13 �2� ��� �� �� 4���$$�� � ��$ �������� 4�� /5"� � ����� �����$�5�� �� 2� ��� � �����$$�$ 4�� ��� � �4����� �4 /5"� �$�$ ������� ������

6��� $����� �:��$$ �4 ���� �� *���� ��A�$������� � � 7��' �� �,� 5�� �������$�����$�� � �� ��� ����<��������� �� 2��$�� �4 )�E)'F� 5�� ������ ��:���� �$$������ �$� � ��$������� � ��� ���$ �$ ���������� �� ��� 4������ �4 ��� �� ��;�������$ ���� ��E/5"� � �$������� �E���� ��� 5�� � ������ �$�������� � �$ ��44����� �� $����� 4��� ����� 2������ �> �������$� ! ��� 13 �����$$�

�� ���� ���� �� ���� ����

C4

MTBE

MeOH

C4

��� ��# ������ ��� � !" �����#����$ �� �������� ������ ��� �� ��� ���

� ��� ����� � �� ���$� �������� �� 2��$�� �4 �$������� � �$ ���� ��� ������������ �� � ��� $������ � ������� � �������$� 5�� 13 ����� �� $�$�$ �4����� $����� $� �4 6���� ��� ������ $����� �$ ��� �����2� ;� � ��+�� 6��� $���� ����$�� 5�� ��� � ������2� �����4�� � $����� ���4���$ ��� $������ �4� ��� �$�$ � �:��$$ ���� ��� � ��� ������ $����� $�����$ ��� /5"� � ���$� ���� 4���� 5�� ����� � ��� � �4 /5"� �$ &�8 � ��� �4 ���� �� �$&&(�' � ������$� ���� /5"� �$ ��� ������ ������� 6���� � ������ ���������� ����� �� �$ ��������� ������� ��$������� 5��$ ���2��� �$ ��$�� �� ��� 4������ �4 ��� �$������� �E���� �� ��6������ � ;�������� 6���� ��4�$ ���� �� 4��� ���$������ � $����� �4 ��� ����� �5�� ��� ���� � 6��+ �� ����������;� ���$ ���� ����� 6$ ���4����� �� �����

4��� ��� ������� 1�$���� � J��� $� � ���� � *�1 J,� 6�� �$ ��� 6���� $�2��� ��� �$ 4�� ��44��� � ����$� $��������$� � ��� � ����� ��$�� � � 4��6 $�����$ ?7@� ���� ��� �$ �2� ��� $$�� �� �� ��� ��$������$ 4�����4 6�� ��$����� �$� � ���� �� � ������� � � �������� ;� �$ �� ���� ������ ������4����� � 5�� �44���$ � ���$� $�����$ 6��� �������� ��6��$ �� ���;� ���� ���$$��� ���� � ��� ����$� ��� � ���2��� � �:���� ��$��� �� ����4�� ��� ��<��� � ��� ������� ;� �� 5��$ 6$ ����2�� �� ���2��� � $����� 4����$$�� �� ��� ��4��6� � 2��� $���� ������ �� ��+� � ��� ����$� � ��� ��6 ����� � $���� �� �� ���2��� � ��� $��� � ��� ����$� ���� ������� �$���� ������� � ��$������� ;� �$ � $� ��� ����� � I=B� ��� � �� ���� �� ���M�$ �� �2� 0�� ��� ��2������ ��� ������: �����$$ 4�� ������� � �����$ ��13� 5�� �����$$ �$�$ ��� � �� ���� �L$ ��: ��+� � 6���� $���� ��� �����$� �$ �� 4� �� � $���� � 2�����$�5�� �:�$�� �� �4 �������� $���� $���$ �$ ������� ��� ��� ��� �4 $�2��� ���

$������$ ?�@� �������� $�����$ � ������ ��� ��� $�� ����� �� 4������� ������� � � ��� $����� �� ����� $ � ��2� ��$� �� ��44��� � $�����$��� �� 2��$�� $�"�2� � ���6��+��$ �������� ��� � �� �:������ �� �2��� �� �4 �������� $����$���$ � ��� $� ���$�$ �4 5�/� � ��� ����� �� � �4 #�$�� =� ?&@� 5�� /5"� $�$���� �$� $��6$ �$�������� ���2���� $ �������� �� �� ������ � ��44� ?�@�5�� �$� �4 13 � ��� � �4����� �4 ����� �����$ $��� $ �5"�� 5�/�� � $�

� � �$ ��� ���� $����� �� �� �� �4���� � $�2��� ��� �$ � � 2�$������ $�2� ������� ?&� >@� I=B ��$�����$ �����$$ 4�� ��� � �4����� �4 3!B� *����$�������� �����,� 6���� �$�$ ������� � � 6��� 4���$���+� !� �$ �6��$��� 13 ������$$ $$������ 6��� $����� ���$ ������� � ������4����� ?'@� 5�� �����$���� � ��� ��2��$� ����� � �$� �� ��������� � ��� ������ $�����

���

�*��+����) ,���*��+����) ��� -���������

=6� � �� ��� � ����� �� � ��� /5"� ��+��� � � �6 ���0���$ �� ��� � ������ ����� ���� �4 ��� �:�$�� � �� �$ �� ��� � ����4��� �� ������� ���� ��������� $��� $ �+���� *�������� ��� ��:���� �4 �� ���� ��� �$,� ��+���� � �� ���� �$��� � ��� �$���+ $ �� �$ ���� ��� � � ��44� �� ����� � ���

��� �������� � ������ �� ������ ��������

�� � ��� � 4��� I=B ��$�����$ �����$$ �$�� � � ������ �+����� � 6���� �$�$13 � ��� ��������� �4 �$������� � ������ ��$������� �� 6���� � ������� ��� ��2�$ ��� �+���� ?(8@� 5��$ �����$$ �$�$ ��� $�� 4���$���+� ��� �$� ��� �> $������ � 6��� ���� ��� 5�� �2 ��� �4 �� ����� � ������;��� � ��� ���$� �� �4���� �� �� /5"� �$ �� ������� ��� ����$� 4��� ��+� � � 2��� 4������ �4��� � ��$���� ��������$� 5�� ����2� ���� � �$� � 13 �$ �� � ���$� ��� ����$���4�� ����2� ������ $������2���� 2��� 4������ �4 �7� ��������$ � ������ �> ��������� =��������;��� �4 �� �� ���� �$ � ����2� �4 ������ � ������� �������;��� � 13 � ��� $ ���� ��2� �� $������2� ������� ��� � �$ �$� ��� ���$������ ?()� 8�@�5�� �� �� $��� ������ $ �4 �������$� 4�� �:���� ���������� �� ������

���� �� 4���������� �� ����: �� �$� �:����� $����� 4�����$ � � ������ ������� � � ����� ������ $ 4�� 13 ?(.� ((@� � 13 ����� 6��� ���� ��4��: �����2� �4 �� �� $�� ������� ������� ��� ������ $���� �$ ������� ��� �� �4������� 4�� $��� $�$���$� ����� �� �� $��� �4 ���� � �� ������ � ������ �$��� 6����� $������ $ ������ ��� �� ��2� ������ �� 2��$�� � ������ $�������2��� �� ������ � ������ � ��� 13 ����� � �� $�����$$� � ��� 4������ 4������ �4 ��$���� �:���� 5�� ������ �+�$ ���� � ��� ���$� �� �4 �� ��:�� �� ��$� $?&8@� �������� �� �� $��� �4 ����������� �� ������� ��: � �$ �$� ��� � �2�$������ � 13� 6��� 2��6 �� � ���$� � $������2��� ?&)@� ! �� ���$� ������ $ ����� �� $��� ������� �$ ������ ��2��� �� ��� ��$� �4 ��� ����� � �$ � � �� �� 2� �� ��� $������ ��� ���� � ��� ����$� �4 ��� ������ �

���

$���������& '��%.� ������� ��� ,�%�� $���

/����� ����� �$ ����� �����2����� ��������� ������� ��� �$ � �4����������������� �$� � 13� !� �$ �$�� $ � ��������� � ��� � �4����� �4 2������4 �����$���$ $��� $ ����������� 4��� �$�� �������$� ������ 5� ��� �������$����$���$� � �$��� ������ 5�� �� 2� ��� � �����$$�$ �$�� �������� ������$6��� ���� �:��$$ �4 � � �4 ��� ���� �$ �� ����2� ���� �� 2��$�� �4 ��������� 5�� ������� 6$ ��44����� �� ����4� ����$� �4 ��� 4������ �4 ������ ������E���� �� � ������ �����E6��� ;�������$� 3�44��� � �� $ �4 ��$$������ � ��� ������ �����E���� �� ;������� 6��� ��������� $��� $ ��� �$� �4 $�2���� ���$������ � 2���� ��$������� ����� $ �� �:�����2� ��$������� � � ������� �����$$ �� �� �� �6� ������$ � ����� ��$������� ����� $� �+� � �� �������: � ����� � �� $�2���$�� ��+ ��2������ 13 �����$$ 4�� ��� � �4����� �4 ����������� �

���������������� ������ ����� ?7�@% ��� ������� � �����$$ � ��� 13 �����$$ ��$��6 � 9��� 7�&� 5�� ����+��� 4�� �$ ���� � $���� �4 ��� ������ �2� � � 42����� �<��������� �������� � ����������� ������� �$ ���� �� �$� � ���$������������� ���� �4 ���� �� � ����� ��� � ��� 13 ����� � 5��6���� �����$$ �$ � ������� � $� ��� ����� ����� �� � ��� ��� 4�� ������:��$������� ����� $�$��� � ������� � �4 ��� ���� ��E������ ����� ;���

�� ���� ���� �� ���� ����

��� �������� � ������ �� ������ ��������

MeO

H

H2S

O4

AcO

H

To

impu

rity

rem

oval

colu

mns

Ret

urn

form

impu

rity

rem

oval

col

umns

MeO

Ac

H2O

1 2 3 4

AcO

HM

eOH

H2SO

4

Meo

Ac

Hea

vies

Wat

er

Wat

er +

H2SO

4

Rea

ctiv

e di

still

atio

n pr

oces

sT

radi

tiona

l pro

cess

���

���

��������������� ������

�������� ������

������ � $� ��� 13 ����� � �$�� ��+L$ 5� �$$�� �� � �������$78� ��� �� $A��� �4 ����������� ������ ������/����� ����� ��������� 6��� �������� ���$ ����$� $��� $ �� ��:�� �� ���

$� $ �$ �$� 4�$���� � �:����� � ��2��6 �4 2����$ � 2�$������ $ � �� ���$ $���0��� �$ ��� �����$��� ?7�@� 5��$ ��2�$ �������$ ��$�$ �4 ��� ����� � $�$���� ��� 13 ����� 6��� ��� ���� �4 �:������ �$ � ������ �� 9�� �� ������� ������$�$� ������� � ��$� �<������� � �� $$���� �� �:��� ��� �:������ ��4� �� �$- � ���� ��4��: ����$ ��� $�$��� �� ��2��� $������� 4��� ���$ $$������� � 5�� ���� �4 ��4��: ���� �$ <���� ������� !� �� � �� ������$ ��� ����� ��$� � � ���� ��<������ �$ ��� �$� � 4��� ��$ ��� �:�� � �4 ������ �+� � ����� ��� ����� � �� ��6 ��4��: ����� $������ �$ ���� 6����$ � ���� ��4��:���� ��� ���� � ���� �� �� �$ �� ��� $������ ������� � ������ � �4 ��� ;�������� �4 ���� �� � ������ ������ ��44���� � �� 2��$�� �$ ��$$���� � ��������� �������4��� $������� 5��$ �$ �$� ��� ���� $������ � ��44��� � �� ���:�� �� 3������ � ���6��+��$ 4�� ��� $�� $�$��� ?77@����� 4��� ������ ������ 13 �� �� �$�� 4�� ��� ��������� �4 ����� �$���$

$��� $ ����� ������ �$������� ������ � ����� ����� ?7&� 7'@� 5�� ������ �� �$� �� �$�� $ ���� 4�� ����2��� �4 ����� ��� � ����� ����:���� ���$4��� <����$ $������ $� ������� ��$��$$�� �4 6���� �$ � ��� $����� � ����2����4 �������$ 6��� 13�

���

/.����. �� $���

� ������ �����E6��� ��:���� �$ �������� � ���� <� �����$ �� ��� ����4����� �4 ����������� ��� *B5�,� 5�� � �4����� �4 ���� 2� �� ������ *B��, �$� ��������$ ���� <� �����$ �4 ������ ����� *7�.8 +�A+� B��,� /����� ����� �$ ��������2��� ��6�2��� $��2� �� �� �� �� �$ �� �� $��� � ��6�� ������ ����� ��2���� ��� �� �������;�� �44���� ��� �� ����2�� ���� �� � ����� ��� 4�� ���$� � ��������$$ ?�.E�8@�5�� �� 2� ��� � �����$$ 4�� ��� �������$�$ �4 ������ ����� �$�$ 4�:������

������ 4����6�� �� ������: �� ���� � �4 $�2��� ��$������� A�:������ ������ $� 5�� �� 2��$�� �$ ������� �� � 42����� �<��������� *�<��������� �� $� ���7>E���, � ���� ��� � �4 � �� 2����� ������ ����� ���$ �� �� $������ � ��������� 5�� ������ �$ ������ ��� � 4�:������ ������ � ��� �������$���� �� �� $ �� 4��� ����� � �$� !� ���$ 4��� ������ � ����� $ �� $�������� ���� �� � ����� ��� $����$ � ������� � �� 2����� ������ ����� �� �6��� ���� �� �� ��� �������9������� ��2������ 13 �����$$ � �������� ��2�� 4�� ��� �������$�$ �4

������ ����� �$� � �� ��:�� �� ��$� ����$� � $����� 4��� ?�.@*9��� 7�>,� �� 2���� � ��� �����$$ 4��� �� 2� ��� � �� 13 � ����� �� � ����������� $���$� 5�� �$� �4 $���� ��� ����$�$ ��2���$ ��� ��� 4��$�� � ��� ����2��� � �:���� �� $������� ������$� 5�� ��$� 6$ ������ � ��( �� � ( �� ������$ �$� � ���������� � ��6���� 5�� ��$������� ����� 6$

� ���� ���� �� ���� ����

�!� �������� � ������ �� ������ ��������

Met

hano

l

Wat

er

Ace

tic a

cid

Wat

er

Ace

tic A

cid

Wat

er

Met

hyl

acet

ate

Met

hano

l

Wat

er

Ace

tic a

cid

Met

hyl a

ceta

te

Wat

er

Met

hano

l

Wat

er

Wat

er

Wat

er,

Ace

tic a

cid

Met

hyl a

ceta

te

Met

hano

l

Met

hyl a

ceta

te

Met

hano

l

Wat

er

Ace

tic a

cid

Hyd

roly

sis

reac

tor

Met

hano

l

Wat

er

Wat

er

Ace

tic A

cid

Tra

ditio

nal p

roce

ssR

eact

ive

dist

illat

ion

proc

ess

���

���

��������������� ������

�������� ������

���� ������

�������� ��+�� 6��� ���$� ������$� 6���� ����� ��� ���� �4 ���� ����$� � ��+�� ������ �$ 4�� � ��� ��� �4 ��� �����2� $����� � ������ ����� �$ � �������� �

��� ������ �4 ��� �����2� $����� � 5�� ����� �$ ������� � ��� ���� ��4��: �4������ �����E���� �� ;�������� 5�� $������ � $����� $����$ �� ��� ����������� � ��� ������ ������� �$ �$$� ����� 4��� �4 ������ ������ 5�� �������������� 6���� �6 �� �� $ � �� ���� ��� 6���� � ����� ���� � �� �$���$������ �$� � �6� ��$������� ����� $ � $����$ ��2� � ���� �� � �������� $ �������$� 5��$� ���$ �����$$ ����� ��$ �6� �� �����$ �4 �<����� �4��� ��� �� 2� ��� � �����$$% 4��$� ��� 6��� 6$� ����� 4�� ��� $������ �4���� �� 4��� ������ ����� � $��� � ��� ���� �� � ����� � ����� 4�� �����2��� �4 6����������� ���� ��� �� 2��$�� $ �4 ���� ))F �� ����2�� � ���$�����$$� 5�� �$������ � ���� $2� �$ 4�� ���$ �����$$ �� '�F �4 ��� �4 ��� �� �2� ��� � �����$$� 5�� ������ �$� �$ ��� � 2�$������ �$� � 4�����;�� ��� 13����� � 6���� ����$� �������$ �� +��� $�$�� ��� �2�� ��$������� ��� ?�8@�

���

/.������

������� �4 ������ � �:��� �� ������ � ������ �$ �$� �����2�� �� $������� ��� ���� ����$� �4 ��� ���� ��� �� �4��$ ��� 13 � �44�� 4�� ���$ ������ ?>�E>�@�5�� ������ �$ �:�������� � ��� ��� � �� �����;�� �44����2��� � ��� 13-�����2��� ��� �� ���� �2�� ���������� ��� �$ ��$���� 4�� 2���� � �������� ������� 4������ � � �$��� �� ����2�� � 13� !� �$ ������4��� ������� � 6���� ������ � �:��� �$ 4�� � ��� ������ �4 ��� ����� � 6��� 4���$ � ��� �������� � $�2��� ������ $ � ��� ����� $����� � 5�� ����� �$ �������� ��� ���� ��4��:�5�� ��$$������� �4 ������ � 2����$ ���4� $ $��� $ �$������� �� ������� �� �$��

���� �� � �������:� � �$ �$� ��� $����$$4���� �:������ � $����� $�����$?'� >&E>(@� ! ��$� �$�$� ������� ��� � ������������ � ����� � �� �$ ���������� ��� ������ �4 ��� ����� ������� � ��� ���� ��4��:� ������� �4 �������:� ������$� �$ ������� �:���� �4 2���E��<���E��<��� �<��������� � 13 ������ % $��0��� ��� �$ �� ��� $������ � ������

���

/.����������0/.����������+����0/.�������1��

������� ��� � 13 �$ ������ ��$$ �4 ����� � $�$��� � 6���� � � �4 ��� ������ � �$ �$ � ��� �� $��� � ��� ��� ������ � �� ����� $� ������� ��2� ��$�������� 4�� �� 2��$�� �4 �$������ � �� ��������� �������: � � �$ ��� ��������$� �� ��� 7).�$� 1��� ��� � � ������� ��� �� �������$��4���;��� ������ $�2� ��� � 2�$������ � ����������;�� $����$$4���� �$� � 13� 5�� 4����6� ��� 4�6 ������ � �:����$�

#" ���� ���� �� ���� ����

%�&�%

(��+��� �� -.���%�2���

"� ;� � �$ � ��$����� ���� ��� �� �������� � �$��� �� 5�� 13 �����$$ ���2������ �� �1 J� $��6 � 9��� 7�'� �$�$ $�������� ��+�� ����$� � ���� ����������� *�.�E�8� ��, � ���� ���$$��� *. ��, � �44��$ $�2��� �2 ���$��� 4��� ������ $������2� $������ � 13 4�������$ �44���� � �� ��� �4 ������� 6��� �� ;� �� $��$� ��� ����2� �4 ��� �4 ������ � ���� ���������� �� ����� � � �$��� ����$� 6$�� � �� � ���$� ��$ ��4� ?.&� .>@�

%�&�'

3������� /.���������� �� -� 3����*

5�� $������2� ������� ��� �4 ������ � 4��� ��� �> $���� �$ �$$� ��� 4�� ��$�� 2��$�� �� ���� ���� �$ �� 2��� ��� � ���$�� �� $������ � ���� ������ ��$� �4 ��� � �+����� � ��$� 13 ���� ����� �44���� �� �1 J 4�� ��� �>$���� $������2��� ������� ��$ ������ � � ��� $�� ����� ��� �$ �$�� 4��/5"�� 5�� �:�$�� � /5"� ����� $ � �� �� 2� �� ��� ����4��� �� $��� ���$ ������$�� 5�� ������ � �� �� � � �� ������� ��6 �� ��$$ �� 7�� ��� ?'(� .>@�

%�&�(

/.���������� �� ���������

9�� �' �+����� � �� 4�� 5�/� ��������� � ����2� �4 ��� ��� � �$ ��<����� $ ��� ���$�$ ��� ��� �� $������ � �+����� � 4���� � � ��� 5�/� � ��� 5��$����� ������� ��� ����$� �$ <���� $� $���2� �� ��� ���$� �� �4 ������ $ ���$�� � � ���$ $���� 4��� �� ���+��$ � ��+��$� � ������ ����2� �$� �������$ ���$$�� 4�� �44����2� ������� ��� � ��6�2��� ��� ���� ����� �4 �1 J4�� �� ���� � ����2� ����2�$ ���� ���$% ������� ��� �4 �� ���� � � �����2� �4 ������ $ � ��� $�� � ��� 5�� ������ $ ���� 6��� ���4� $ � ���

#�� �������� � ������ �� ������ ��������

T1

naphtha

H2

H2 for recycle

Product

heavies��� ��� �� ������ ��� ������������� ���������� ������ �� ���)��� ���� ��������������

���$� �� �4 ����$� �� 4��� ���4� �� $��4���$ �� ��� � ���������� � ����� � �$�� �� �$��� 4����� ��� $ ��� ������ �������� �� �� 13 ����� ��$ ��� ������� ����2� $��� �44����2���� 5�� ������� 4��� ��� 13 � �� �$ ���� 4���$���+ 4����� 5�/� �� �+����� � �� ?.>@�

%�&�*

-� ����.���� -�������

5�� ������ � ����� 4��� ��� ������ � �:������ � �� �� �� $ $�� �4�� ���� � �4 ������ �� 5�� ��$$ �$ �������� ��'F �4 ��� ���� ������ �� 5����� �������� ��� � ������� � �4 ���$ $���� ���+$ ��+� ������2� ����� � �� �$ ���������� ����$� �4 ��� 2��� $���� ��4� �4 ��� ����$� �6� � �� ��� ���$� �� �4 ������� �� ! $��� �$� ��� �� 2� ��� � ����� �;�� � �� ��+�� 6��� ������� ���� ����$� � ��� ������ � ����� �$ 4�� �� ���$ ����� � 5�� ����� � �$ $���$ ������ � � ����� ������ � ��� �� �� ����� � ��� ������ ;� � � $�� �4��� � �� 2��$�� � �� ����;�� ?.>@�

%�&�+

/.����������+����) /.����������������) ��� /.�������1��

J�+� ������� ��� � �������$��4���;��� *�3�, �4 2����$ 4����� $ �4 ����� �����$������� � 2���� �$ ���� � �2� ��� �44��� � 4��� 9�� *9���� ����������+��, � �� � �� ���4����� �44����2��� � 13 ����� � /����� $ ������� �$ � �� �� 2����� �� � �$��4�� ������ �$ � ��� � ��� ���$� ���4 ������� ��� ����$� � ��� $������ ��� 4�������$ ��������+� ���3� � 13 ��<����$ �����2��� ���� �� ����� $ $��� $ ��6 ����� ���$$��� �4������� � ��� � 6��� �3�� �������������� ��� *�3#, �$� �+�$ ���� � ���$ � ��� 5�� �2����� �$�$ �� �� �������� ��+ �� ����� ��$������� � �� ��4������� �44���� � $������ � ?.(E.)@� 13 �$ �$� ��� 4�� � �$�4�� � ���������+� � �4 ��2� ��������� 4���$���+ �� ������� ����� � �$ � $��$�<�� �������� ��� �4 ��� � $������ ����� �������$� ��� �������$ ��� � ��6�� ����� � � �$��� $������ ��� � ��� ��$������� ����� ?.)@�

%�&�,

'��������� /.����������

���� 4��� ��4� � �� 13 �$� 4� �$ �������� � ������� ��� �� $� ���$�;� 2�����$ 4� � � ����� ������������$� �$ �� ��� �� ������� ������� ��� �4 �$������� � �� ��������� �������: � � �$ ��� �� ������ � 13 ����� � $��� ���� �$ ��6�� ����� � ��� �� 5�� �2 ��� �$ ��� ������ �� ���� �2�� ����������� �4 ���$ �:�������� ������ ?(�@� ������� ��� �4 ���<�� � �� $ +�� $��� �� ������� ������� ����:��� �$ �$� � ����$�� � �������� �4 13?.�@� �35��� �$ ��2������ ���� ����� 4�� ��������� �4 ������ �$������ +��� ��� ������� ��� �4 ��$���� �:��� � 13 ����� � 5�� �����$$ �$�$ ���� � �������� $ 4���$���+ ?..@�

## ���� ���� �� ���� ����

��

-%��������

/ � ��������� ������ ��� $ ��� 4����6 4��� ����� ���� �$� �� $$������� 6��� ��� �������$ �4 ���� $������2��� ��6��$ ��� � ��������� �������$��� �� ��$� �4 ��� ���� ����� ���� $ �� �� ��$�� �� ��44��� �� ���6�� ��� 2����������$ �4 ��� 2����$ ������ ��� �������$� 13 � �� ��������� ������ �4 ������� 4�� ���� � � ������ $������2��� ��6��$ ��� �������� ������ ��� �������� 5�������� � �:���� �4 ��������� ����2 �� �$ ��� ����������� ��� �4 ������$$��� $ �� ;� � �� ����� � ?.�� 7��@� J�+� ������� ��� � ���$ �����$$ �$ �$� $$������� 6��� ��� �$� �4 � ��� �� $� � �$ *������ �, � �� �� ��$ 4��6 ���6���� �+� $�� �4�� � ����� � ��$�� �� $������� $�

��!

������+����04����+����

������;��� � +����;��� � ��+� �$����4����� � �� �$� ������ � � ����� ������� $ 4�� 13� !� �$ ��2��$���� ������ ���6�� �������A+��� � � ������ ����� ����$ � � �������� �4 6��� 6��� � � �������� �4 ����A+���� �����$ ����$�$��� $ ������� � ���:� �� �� �$�4�� $��2� �$ � ��� ������� � ��$���� /�$���� � /�$�;+� *7))>, 4��$� ������� ������� 4��� 4���������� ����� �� � ��� ���$� �� �4 ���� ��:�� �� ��$� $ �$� � �������� $��� 13 ������ �� 2� �� ��� ��+�� � ��� 4��� �4 ����� $��������$ ?&7@� ��� �� �� $���������$ ������ � ���� ���� � �� �� ���$ 13 ����� � $ $��6 � 9��� 7�.� 6��� ���������� ��$�$ �4 �������� ������ $ � ��� 13 ����� ?&�@� ��� � 6��� �������� 4������ �4 �����$ � ��������$ �$� �+�$ ���� 6��� $��$� ��� �� �

#�� �������� � ������ �� ������ ��������

MeOH

HCHO

Water

Methylal+ MeOH

��� ��� �� ������ ��� ����� � ����������� ��� ����� ������

2��$�� � !� 6$ 4�� � ��� � ���$�� $�$���� ��� �� 2��$�� �$ 8'F 6��� .%7 �������� �4 ���� �� �� 4����������� 6����$� � 13 ����� �� 2��$�� ���$� ��))F � �� ����;�� 6��� �2� &%7 ���� ����� ���� 4��� ��� $� ���$�$ �4 �$�4������$� ���$ ������ �$ ���� ����� ������ � ���� 4�� ����2��� � ����� 2������������$� +��� �$� � ������$� �$ ��� ������� ����A+��� �$ �����2��� ��6������� � ��� � �� � �� $������ �$��� ���� � ��� ����$� �4 ��� ������ ���� � �� �� 2� �� ��� �������;�� ��+ �� ��� ��� � ������ �� �������A+��� ��5�� � 2�$������ $ � ���$ �������� �2� ��� ���4����� � ��� �����$ �� ��2� � ��� �:� $����� � ����2��� �4 �������$�

���"

�������. ��� ��������� �� -%�*���

���� 4��� ��$ �������� $ �����4����� � ������� 13 � �� ���+�� ��� $ �44���� � $������ 4�� ��� ����2��� �� ����4����� �4 �������$� 5�� ��2��$���� ������� $ $��� $ �$����4����� � �����;��� � �� �:������� 4�� ���$ �����$��5�� ����� � � �� �� ����2�� �$ ���6�� �� ���� � ��� ��$������� ����� ���� ��$��� � ������� � �� $������ $����� ���$��� 5�� �$���$ �� ����$ 4������ �� �$��� �������;�� ��+ �� ��� ����� � ����� � � � ��� ��44��� � �� ������ $�3����� ����� ��� �$ �������� � ���� <� �����$ � � � �����$$�$ $��� $ � �

�4����� �4 �������$� �$���$� ����������� ���� � �������� �����������- � � ������ $ $��� $ �������� � ������ � 5�� ����2��� �4 ����� ��� 4������$� $����$ �$ �� �� � �������� 5�� �� 2� ��� � ������$ �4 ����2��� ��;�������� ��$������� � $����� ��$������� � � ��<���E��<��� �:������ � ���� ��� ��2� � �4 13 �����$$�$� �$����4����� �4 ����� ��� 6��� ���� �� $���$ �� �� ������2� ���� ��2�� #��� � �$$� ?.@ ������ ��� �������� �:������ �$�� ����2�� ����� ��� � 13 ����� ������� �$����4����� 6��� ���� ��� ������������ 2����� �� ��:�� �� ��$� �������$ 6��� �$�� �� � 6��� 1$���� �� �$� ��� ����� � 5�� �$� �4 $���� ��� ����$� �44��$ � ������$�2� �� ����� $ $���� ��$$ �:�� $�2� ������ �4 �� $������� � �� �$��� I� �� 8>F ����2����4 ����� ��� $ ������ ����� 6$ ����2��� D� �� �� ?8@ �2� ���� ��� ���4������������ �:������ �� � $������� 6��+ � ����2��� �4 ����� ��� 4��� ����7�F *6A6, <����$ $������ $ �$� � ��� $�� ������ 6��� �������$��7' � ���4��� �4 ����$� �$+��$� /��� �� '�F ����2��� 6$ ���� �� � 7�' � ��������� � 5��� �$� �:��� �� ����� �:������ �� ��$���$ 6��� ��� ���� �4 $����$��� $�������� �����$� ��� �$� ��������� �2� ��$������ 13 �����$$ 4����� ����2��� �4 ����� ��� 4��� <����$ $������ $ $ ������ ������ ���� ����$� �4 ����� �� ��:�� �� ��$� $ ����$�� ���� �� )�F ����2��� 4��� 'E&�F <����$ ����� ��� �$ ��$������� 5��� �$� $����$� ��� �$� �4 ��� � ��� ���� �L$ ��: ��+� � $ ��� ����$� 4�� ���$ ������ ?)@� ���� 4��� �$�����4����� 6��� ���� ��� �$����4����� 6��� ����� ������$ �� �$� �� �$�� 4�� �����2���� �� �� �� ?7>@ �2� �:������ ��� ��$$������� �4 �$����4�� � ����� ��� 4���<����$ $������ 6��� ����� �� � 13 ����� � ! ���$ �$� � � ���$ �2���

#� ���� ���� �� ���� ����

��� ������� �4 �����$���� ���$� �� ��� ��� �� �������� ���$ ;������� �4 ���� ��� ����� ������ � 6���� 5�� ������������� 6����� ���$ $��� $ ����� ��� � ����$��� ��� � �� $����$$4���� ����2���� ������� �$����4����� 6��� ������$$��� $ ���� �� � �$����� �� ��$�����2��� ?7.� 7(@� 5�� $�� ����� �� 6��+4�� ��� ����� ���$ $��� $ ����� ���� $���� �� ���� ����������� ���� ���4����������� ���� � �������� ����13 � �� ������ 4�� ����2��� �4 � � ����� �������$ 4��� ����� ������

$����$� 5�� ������� � ��$��� �$ �4�� 4��� 6��� ��� ����� �� �4 ������ � �4<����$ 4���������� $������ $� 6���� �� � 2��� �� ���� ���� � ��� ��44������ �� ����2�� 13 6��� ���� ��� ��� ��� �� ������ � ������ �� � �� ��� �$��6 ��� 4���������� �� �� ����� �� ��� ��2�� ��� �$� �����$ �$�4�� �����������$ ?&>� &'@� = ��� ����� � �� ��� ���������� � ������$ $��� $ ������ � � ������� � ������ 4��� 4���� ���� $����$ � ��$$���� �� ����2���� ������������;��� 6��� ������ 4���������� �� ���������� � 13 ����� ?&.@� ���������� � ������ � �������$ $��� $ ����:� � ����:���� ��� � �� ����2����4��� ����� <����$ $������ $ ������� ��� 4������ �4 ����� �����$�� �� � ����$�� �$���$� 6���� � �� $������ �� ��$������� ?7�(� 7�8@�13 �$ �������� �� �2� ��� �������� 4�� ����4����� �4 ��� �� $ ��� �6 ��

����� 4�� ��� � �4����� �4 ��$��� �� � �4 �������� �� ����� 5�� ���������$�� ��� 4��� �4 ���� �� ������ �$ $��� $ ���� �� ��$���� �:���� � ������������������ �� ��<����� �� �� ������� 4��� ���� &��� ��� �� 2 �$�� � ��2��$*� 7� ���,� � �� �� ���$ 13 ����� �$ ��� ��$������ $ 2��$���� �������� ����2� ���$ ��0����2� ?7�)@� ������� ��2� ��$������� �$ ��� ���� $������� �� ������2� ������ 4�� ��� ����2� �4 ��� ���������$ �4 ���� ��� �� �� ;� �4��� ����� ��4����� � �������� $���� � 4��� ���� � ?.>� .'@� 5�� ����� ������������� $���� �$ ��� $����$$4���� ����4��� �� 4������� � ��� ������ �4 �������� *�� ��� ������ , ���������$ 6��� $������ �� � � 13 ?8>@� �������� ��������� � �� �� ����4��� �� ����2� � ������� *4���������� �� ����������, ����������$ ������� ��� ������ 6��� ���� �$ � 13 ?7�'@�

����

������� 3� ������

�$ �� ��� �� ��4���� 13 � �� �$�� $ �44���� � $������ �� ����2� ��44�����<� �����2� $������ $� 5�� ��44��� �� � ��� �����2��� �4 ��� ����� � �$ � ���:������� �2 �����$��� � �������� $�2� ��2��6 �4 $������ $ ������� $������2������� $ �$ ��� �����$���� 6���� ��2��$ $�2��� $�$���$ ��� 4�� � ��� ���$ �������� ?77�@� 5�� �$� �4 ��2��$���� ������� ������ $ �� � � �� �$���� ��$������� � �� ����� ��+ �� ��� 7)(�$� 5�� $������ �4 ��:���� �4 �$����$ $��� $ ��:��� � � ��:��� � ������� $������2� �� $�+����� �4 ��:��� � �$ ��� �������� � �$ $���� � ��� � 2�$������ � �� $����$��� �� $������;��� 6��� ��� ��������� ������ �$ 4�� ���$ �����$� ?'�@� 13 �4 ������ � ��:����$ 6��� ��� �� ���$?8(@ � ���$�� �$����$ 6��� �� �$ ?7�7@ �$ �$� ��� �:������� ��������� ��� $������� �4 �������:� � � �������: � ������� ������ �$����4����� �� �������

#�� �������� � ������ �� ������ ��������

�� �� �� 2� �� ��� ���4����� � 13 ����� � 5��$ $������ �$ �4 ����� ������� �� � �6 ����� 4�� � �4����� � �������:� � �� ����� ������� ��� �4�� ;� ��

���#

-%�*��� /��� ��*

5�� ������� ��� ���� $�$��� � 2��2�$ ��� ����� ��� �4 � ��������� ������� � ��6 ���������� � �:�������� ������ ���� ����������� !� �$$� ������$���$ ��� � ��6 ���������� � �������$ ��� $�� � ���� ����������� #������� ��2��$���� ������ $��� $ ��������� ��� �4 ������ �� �� ���� � � ��6���������� � ������� ��� �4 ���� � � ���� ���������� �$ ���$� 4�� ���$�����$�� 5�� ������ $ � �� ���4����� � 13 � ��$ � ����� �� ����2� ���� �� �2��$�� � � �$��� $������ � � ���� � ������44���� �� ?(7@�

����

�� 5�% 3� �������� ����

������������ 4����$ �� + �6 �� ��$$�$ $�2��� �$�4�� ��������$���$ ��<����� ������2� �44���� � $������ � � � ��� ������ ���$� !� �$ �$� <���� ��+������ ��� � ��������� �4 ��� ������ � $����������� ��$� � �� �� �4���� � ������ �$�$ *5�� 7�&,� ������� � �����$ �� ��� ������ $ ��� � 2��2� ����� � �$�2� � ����� ������� ���������$ ���$� �� ��� ������ �� ����� $� 5�� ������ ���$�$��� �� �� � ������� �� 4� ���� � ��� ��<����� �� ����� $� ������� �4 ������� �� ������� �� ������ �$ � �$������� �� �$����4����� $ �4 ����:���� ���$ 6������$� ���4� $� � �2� �+����� $ *�� ��� ���� � ��������� � �8 �+����$ 4��� �>$����$, �� �� �:������ $ ���� ����� ������ � ������ $ � ���$ ��������

����

-�������

13 �$ �$�� � ��� �� ���� �4 ����� � � ������ � ��$������� �� � � �� ������4��� �� �4 ������ �4 ����� 5����� �� �$ ��� �� ���� � �$ ��� $����$$�4���� �$�� � $��� ������� � �����$$�$� ��$ �������� �� �$ 6��� �� $�� �4��

#� ���� ���� �� ���� ����

����� ��� �������� � ��������� ��������� ��� �� -��� ���������� � �����

�$���4����� �4 ����� ��� 6��� ������ �� ������� �� ���� �$ � �$������� �������� �4 ������ �� ������� �� ���� �$ � �$������� ���+����� �4 �� ;� � 6��� ������� ���+����� �4 ������ �$ 6��� �$���� �/�����$�$A��$��������� ��� �4 ���4� $ *�� �� �.,

� ��� � ���� � ���$� / � ���� ������ $ � $������ $ �� ��� �� �� �2�����4�� ����� �$� � 13� �� �2� ����� �� $����$� 4�6 $��� ���� ��� �������� $�#�2�������$$� 6��� ��� ����+��� ������$$ ��� �$ ��� $�� � $�2��� �����4�� �$� $��� $ � ��� ��2������ � �4 ����� ���6��� ������ � 4�� ��$�� � $������� � �� ���� $�������$ � $� � � � �� $����� � ��� ��� � 6���� �6 �������� $ �� ��� � �:������� 13 �$ ��$�� �� �� ������ � � �4 ��� ��$� ������� � ����$ 4�� �����$$ � ������� � � �� $�4����� �

#�� �������� � ������ �� ������ ��������

���������

� N� � 3���� ������$ B�� ������ O��J�� �� O�� #��� O�� ()*)� I� B��>�8>(�>&�- I� B� >�8>(�>&7- ����� O��J� ��� ()*+� I� B�� >��7'��77- ()*(�I� B�� >�&�(��'>- ())+� I� B��>�)(8�8�(- /�+�� 5� J�� ()),� I� B��'��'8�'.��

# O���$ 1� � ��$� 1� �� 1�� �������� ����� ���� ()),� ��� 7(�.E7(�)-#�0���$ �� ��� ��+��4 9� B� O�/�� �/+ ��#� ��� ���� ���� ����� ����()),� ��� �(.(E�((>- �� �������;���� 5�� � J�� �/�� ���� ��������� ���� ())-� ��� )8(E))7- /����3�� �� �� ��� �����$ �� 3�� 1��� �B�� �� ������ �� � ��44� I������� ����� ����� ()).� ��� �)8)E�))>- �� ������ � � ��44� I�� ����� ���� ��� ())-� ��� �7)E��8�

� "�2� O� J�� B������ ��� � O�2��� ��� ���� ���� ����� ���� ()),� �������E���.- "���+6��� 1�� ����� B� 1�� � 5���� 1�� !� �� " ����� ())(� �#*),� 7&&E7&.�

� N���� ��� !��� ��� � ���� ��� ������� ���� �����$ ()))� ��� �8�E�8(-=��$���� =� J�� O �$$� /�� 2 ���� �� �� O�� O $� O� ��� 2 "�+�+�� ��� 2 �� "���+ ��/�� ����$ �� B� ��� ���� ���� %���� ()))� ��$7>7&E7>78�

� /�+�� 5� J�� 9� �+ ����� "���� 5�� � �����$���� I�� ())/ I� B��'�'�>��'8�

� #��� 1� � �$$� K�� ���� ���������$ " �� ��� ����� ()*0� ��� .'>E.')�

� O� �$ �� � 9��� 3���� ()).� I� B�'.�>8'��)�

D� C�� �4� ��� � ��� � �� ������ ����� ����� ()))� �� *8,$ .(.E.87-�&��� B�� �� .8�E.8(�

! ����$ /�=�� B�+�� �� �� J�� O� "�� � ����$ 1� �� ()).� I� B�'�'))�)(.�

�" "�$$�� � "�- J�M � � O�/�- =����$���M���� ��- ��������+�� ��� � �� ������� �� ����� ���$ '������� ())*���� &)&E>���

�� "���$ 3� � 3������ /� 9�� ��������� %���$ ()**� ��� 7'�&E7'&(- �&�����&((E�&8)�

�# ����� ����� B��� J� 1�� � ���$������ ����� ���� " �� �$ ())+� ()�>�E>.�

�� C���� K�� D� �� ��� � O� � �������� ���� %���� ())*� ��� ��87E��88-J���$ �� �� � =����� 3� 9�� ' ��*����� ()0-� ��� 7'(E7).�

�� �� "�� ������ �� B�� � /�0 ���/�� ����� '���!� 1+++� )#$ 7>(E7'(�

�� � �+ O�� ���0+� N�� � ��� O������ %!��� ����� +,������ ������ �1+++� &>&E&>)�

�� ���� O� � �� � ����� �� ����� ���������� ()))� �� *�,$ 78>E78)�

�� "��+ ��� ��; � ��� � ���$��� "������� ���� " ���$ ()).� �)� 7�7E7�)�

� J���; 1�� 1+++� I� B�� .��7&�8�7��! 9 � K�� O� � ��� �� O�� 3� 3�� �� ��� 9�� � C�� �� ���<� ��� �+� ������ �$��� ())*�

#" ��� "� � ����� /�/�� ������-,���� "�!�� � ())/� �( *&,� �.&E�(8�

#� C������ O� 1�� J � 3�����- ��� �� ���9������ O�� 3���� � "� ��+� �� 3��7))8� I� B�� '8��7�&8>�

## � � ����$� ��#� /��� ()))� �)�

# ���� ���� �� ���� ����

#� =��2� /���� 5� "���� 3������ /� 9�� � /�� � /� 9�� 1+++� �= B���78�(����

#� J�� �� � D�� ��� ����� ���� %����1++(� �)� >�&E>7��

#� ����� �� � ��044��$ O� "�� � � ����%!��� ������� �������� ������� ����7�'E7&&� B����� B��$$� =:4����I� 7).'

#� 9������� K�� �� ����� ���� ������())+� ��� &'>E&.��

#� �� � � 1�� ��3�� ())-� I� B�'(�(��((�- B���� 3���� J�$� �3�� � 90�� � ��� ())1� I� B�� '7�7&��7�

# � �� O�� O� K�� � K� C�N�� ��������� ��� ()).� ))� ��(E�&��

#! � � �� � ��� N�� ,�.,� -��!���/��������� 1+++� 7&.E7>7�

�" � � ����$� *������ �� B�+� $� ��,����� ����� O 1++(� ��7'�

�� /$���� O� � /�$�;+� ���� ����� ���� ������ ())0� ��� 7E'�

�# ��� ���� /�0 � ��/�� ����� /�/�� ���� ���� ����� +����������� ())/� ��� &(�(E&(���

�� ����� J��� � ��� ������ 1� B��1+++� I� B� .��7'�8('�

�� ������ �� B� � ���� /�/�������� -,���� "�!��� ()).� ��� '&E.>�

�� ������ �� B� � ���� /�/�������� -,���� "�!��� ()).� ��� &(E>'�

�� "���+���$ 1� 1�� J� ��� � � ��� O�� ���� ���� ����� ���� ())0� ��$&�&�E&�&(�

�� ���� � � ��� ���� �� ���� ��� 5�����O�� ���� O�� /� �� ��� 9���; ��� � "���+���$� 3���; 1�� ())/� �B(��>�>��2

� B������� ��� #� 9� 5� 5�� � 1������� J�� ����� ���� %���� ())*� ��� 7�.(E7�('- �&��$ 7�((E7�88�

�! /��� 5�� 9�0�� �� 0�� K�� � 5+�/�� 7)).� I� B� '.�.(�.>>�

�" ����� �� 1� � /�� B�� ���� ��������� ���$ ())0� ��� �(&8E�(>8�

�� ����� �� 1� � �� 3�� *���� ��$ ())0��#� 7>()E7>8(�

�# /� ����J����� 1� � ��2��;�1�����; O�� ��� ���� ����� ���� ()))� �(�>'7E>''�

�� ����� J���� ()*+� I� B� >&��(��'>��� ����� J���� ()),� I� B� '���7�>>7�

�� �4�� O� 9�� � ���$� O� 1� �� ���/��2� ��� 7))8� I� B� '8�77�.��- I�B� '8�>)�)(7�

�� �� ;��; O� ��� ���6�� ��� � 9��O� 1�� ���� ���� ����� ���� ()).� �)$&8&&E&8>>- �&��� B�� �� &8>'E&8'&�

�� �� �� 1�� #+ �$�� ��� ()).� O�B�� ��8(�.���

� �����+�� O� 3� � O� �$ ��/�� !� �� " ����� ()*.� )) *.,$ '(E.��

�! �� ��� /� ��� B� � ��� � K� ��� ,����� 0,�1��� 1+++� �� *7,$ 77'E77)�

�" �� +��� � �� � ���� � "�$��� O� 9�� ����� ���� " ���� ())+� >'E''- ���� ��� /����$��� 5�� � /����� �� ����� ���� ������ ().(� �� &(E>&-�� ��� ().0� I� B��� &�8>)��.7�

�� �� ���+$� 3� ��� J�� �� O� 1�� �O $$� /� O� ��� 7)))� I� B��.������'(�

�# ��� 3�� ��� ������ 1� B� ����� J�� � ���$ O�� ()))� I� B� .������'8-��� O�� ()))� I� B�� '8�..�(&.�

�� �$��� ��1� � 1��� $� - 1� 7))&�I� B� '��7��&>8�

�� 1�� O� K� � ����� ����� 7))8�I� B�� '8�77�.�&�

�� ��$$ �� � � ��� �� 1�� ())+�I� B�� >)�&'�'((�

�� ���� ��� ���� ��� ���� �� 9�� �� 1����������� �� � 5 �� ��� ()))�I� B�� ')��(��.'�

�� ��� ������ 1� B�� ())(3 I� B��'��8(�(8�- 3���� /�� J�� $� 9���������� O�� ��$� $- O�� ������ O�� �3������ "�� 7)))� I� B�� ')�.)���&�

� � � ����$� *������ �� B�+� $� ��,����� ����� O 1++(� ��7'�

�! J��$ ��� O���� ��� 5�2��$ ��� ���� B�� O��� O�� � 5���� /�� ()))� I� B��')�>8�)>8�

�" 9�����$ 1� �� � / $��� O� 3� 7))��I� B�� '7�>)�8)��

�� "� �� �� �� � "��$���� �� 5�3 ())-�I� B�� '>�>)�8�7�

�# ���;� J� � "���� =�� %,2� '���������3� ()))� �$ �)E&7�

�� ������� �� 1�� ��� 3� � B��� ��/�� ())*3 I� B�� '(�(&�.(��

�� 1��+ �� ������� ����� � /�����+ 5������� ������ 4�3 5� 6�$ ()).� O���� (8E8�- � �# #�6$� ��E�. O���� ())*������

#!� �������� � ������ �� ������ ��������

�� �������� O�� ()))� I� B�� ')��'�7(8��� J�6$� � � #+�$� "�� ()))� I� B��.���8�>7.�

�� ���44��� �� ��� ())*� I� B� '8�&(�7&��� ��� 3� � B��� ��/�� ())* I�B� '(�()�88&�

�! ���+� 5� B�� ��� 3�� � B��� ��/�� ()))� I� B�� ')�.7�87'�

�" ������� �� #�6 ���� � �����$��� � ���� �� �����2� ������� � ����� �4��� �������� ���,� �� ����� ()//2

�� ��� � K�� O�� � �� �� � ���� �B�+ ����� ����� ����� ����� ()).���� �7��(E�7�7��

�# !�� 5�� 1+++� I� B�� .��>��>8)��� ��� 3� � #�����$ ��� ()).�I� B�� ''�))�))(�

�� #�����$ �� B�� ����� ����� ����$ O� 1�� ()))� I� B�� '8�8.��''�

�� O� � ����� ����� B� ��� � �����+����� 1�� ()*.� I� B�� >(��)�77'�

�� �� /�� C��� D�� � K� ��������� ���� %���� ()))� ��� 7&'&E7&'8�

�� � � ����$� ������� 7��6! *! ��,�())/� )7�

� ��� "� �� � �����$���� ��I��1+++� I� B�� .���'�'&&�

�! B������� ����� #� 9� 5� 5�� �1����� �� J�� � �+'�� � ()).�/�� &(E>'�

" C� K�� N� ��� K� C�� � D�� 9�� 1+++3�# B� 7��&��'8&�

� 3�������- 1�/� � /�� �� /��������� I� B� .��('�7.8�

# ��$$ "�� 1+++� �B )(8�'�7� � ����� J� ��� ()*1� I� B�� >�&&��).8� � B��� #� 1�� J�6�$ �� ��� � � ���$� /�3�� 1+++3 �B )�))���(2

� #�����$ �� B� � ��� 3�� 7))(�I� B� '.�()�8.��

� 3��� ��� ())*� I� B� '8�'���78� � 3���� 9� � �� ��� ���� �� ���������� ())(� )8$ 7&�7E7&�.- �&��� 7&�(E7&&'�

��� ��� � ���$�� ��� /���������/�� � �2��� J�� ����� ���� %����().)� ��$ 77�&E77&��

! 3������ /� 9� � "�;� ��� ' ��������� ())1� �# *�,$ >>8E>'8- ���$�$�� O���� 3������ /� 9�� � /�� �/� 9�� ��� ���� ��������� ()*.� �)$)8&E)8)- O$6� !� � B� �� �� ().-�I� B�� &)����>'��

!" "��$� 3� O�� ��� ���� ����� ���� ())+��8$ 7'.�E7'.'�

!� O����+� �� �� � ���� /�/�������� "�!��� ()),� �8$ 7.)E7('�

!# /�+� #�� B�3 5��$�$� I �2��$��� �4"����� ())/2

!� 1��� O� �� "� �� K�� � J�� �� 5���6�+ � ��+� ()*,� �� *7,� &'E>'�

!� J�� J� � �� /�� -,�� "����9,��& ��� ())/� ���� 7>(E7.'�

!� 5 � N�� N� ��� � D�� � J �����D�� ()))� �# �� 7���'�)77�

!� "���� /� B� � ������ �� 1�� ���������� ����� ())*� ��$ �8(E�)>�

!� 3�� ��� 1���� #��� �� �� K�� � �4�� O� 9�� ()*.� I� B�� >.�)7��>7�

! 1��� $� �� �� � ������ � �� 1�������� �: - ������� ����������/���6������ #�6 K��+� ()-+2

!! ��� �� 5� � J��� $ B� O�/�� /� �������� ������ 4�� ��� �������� � �$E��<��� ������� � ! %� ,��, �� ����!���� ������ *������ �� �����$+� �� �/����0 O� ��,� /���� 3�++��� #�6K��+� ())*� &�'E&�7�

�"" D� C� � 3���+�2�� /� ����� ����%���� ()))� ��� 7&)(E7>�&�

�"� ��+� ���� � �� �� �� %��� '������� ())/� ��� 7)()E7)88- #� ��� �� 1� � ��+� ����� �&���� ())0� �$ �>)E�'7�

�"# J�� O���� �� ��� � ��$������������ *���� ��� 1+++� �)$ 7�78E7�&&�

�"� ����$ C��� � ����� �� ��� ��������������$ ()).� ��$ �)8&E�)88�

�"� !���� 5�� ��� ;�6�� '�66�!� ;����())1� OB �>��&>�&&>�

�"� !+�� ��� ���� K�� � �+�� 1��;���6, ;���6, ���&,�� ())*� �� *>,$.&8E.>7�

�"� 9�� � �� ��� 5���� ����� ())-� I� B��'&�))�((.�

�"� /�0 � �� /2� ������ -,���� "�!���1+++� �� *&,$ �'&E�.8�

�" /�0 � ��/� � ���� /�/��< �� " ��� ��� ����� ()).� �$ )(E7�'�

�"! ����� /�/�� ������ -,���� "�!��$())-� �)$ &E�&�

��" ��+� ���� � ���� /�/�� %���", � +������ ()*)� �($ 777E7(.�

�������� ��������� ����� �������� �

� ��� �������� ����� � ������

���� �������� � �� �� �������

���

� ���������

�������� ����������� ���� �� � ��� ���� ����� �� �� ���� ��� �� ���� � �� � � ������ � ! "#� $�� ��%����� �� ����������� �� ������ �� �����%��! �� ��� ��! ����� ��� �������� �� %��� ��� ����� �� %� ��%���� $��� ��� ���� ��� �������� ���� �� ���& ���� �� �����%�� ���� ���� �� � ���� � �� ���� ��� ������� ���� � � ������%�� &��� ����������� ��������� $�� ���� �� ��������� ������ ��� ���� ��������� ��������� �� �����%�� � ��� ����� %�� ���� ����� ���� ���� �� ������ ��� ��������� $��� �� %� ������� � ���� ������� ����������! %�� �� � ������� ���� ������ � � ������ � �� ��' ��� �������� � ��� ������(��� )� ��� ����� �� ��(��! ������ �%�� ��������� � ���* �� ��� � ��������� ����� ������� ��� �� ! �� �'����! ��� �� ���� �� ����� ������ �� ���� � ����� �+��� "� ��)� ���� � �'������ � ���� �� �� ���� � ���� �� � ����� &��� � ������ �%�� ���

������ �� �� �����,$�� -������ ��*

. ��& � ������� �� %� ��������� ���� �'��%�� �������� �� ��!

. ��& ���� � � ����� �� %� ���������! ��

. ��& ��� �-����� �� %� ��������

��� ��&� � �� ���� -������ &��� %� ���� �� � � ��� ���&���� �� � ����� ������ � $�� �� �� -������ ��� � �� ��� ����� �� ��� � ����� ��������! ��� ����� ��� ����� ��������� %� �������� �� �'�� ����� ���������! �� ��� ��� � ����� ������ �� ����� �� �����%�� �-������$�� ������ � ������ �� � � � �� ��� ��� �� ���� �� ������ %�� ���� � �

/��� ���� �� � 0� ����) ���& �� ��� ���� ����! ����� ��������� �����������! ��� � &�� � ���� ����

��������� �� ����� �� � �� ����� � � ��� ���� �� � &� ��� � ����� �� ��!���� �� 0� ���� ������� �� ���� ������ /���� �� ��� � 112 �� &� � � ���������� �� ����� �� �� � ������� ��� ��� �% ���� �� � � ����0� � � ��

��

�������� ���������� 0����� %� 3�� ������� ! 4��� 3����5��� ���� � "66" 7�����85� 8� ��� �%� 9 5�� 3��4

)��:�* ;�<"=�;6<=1�; ��� �%����> ;�<"=�266<"�; �0���� ����

��� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

�������������������� ������������� �����

/���� $�� �� �� � � � ����� � &� � �4�+! �?! �������! :���� @�! �� ��� �������� $�� ������� �� �� � &� � ��� A��� ������ �� 4���! ����! 5��������! �� ����! �������! �� B����& �;#�$��� �� �� � ����0� � ? �/��� ��� � �� ���� �� ; ��� � �� � %����� �� �%���

;�C ����� ����� �� $�� ���� �� ��� A��� ������ &�� �� ������� ������ �� �����&� �> ��� ���� �� ��� ����� ��� �� �� � &�� �� � ��� �'�� ����� $�� ��� ��%�/��� � ��� �� ���� � �/��� &� � � ����� ��������! � ����� �����! �� �'�� �������� ����� ����� ������ ������ ������ �� �������� ������� ) ��� � ��� ��� ����� �������� �� �����! ����������� ����� &� � ��������� � ���� ����&��� ��� 54?0 � �� ��� ����������:�& � ����� 0� ���� � �/��� ��� ��� ���� )� �� ������ �������� ����� �������

��� �������� ��������� �):$):$� �� ����� ������������ &��� ��� ����� �� �����%������ ��� ��� ������� �� ��� �-�� ���� �� ������ �� �����������! ����� �� �����������! �� �� ��� ���� &��� � �� ������� 4���! �'�� ����� �������� �������� ����� � � ��� ��� ��%/����� $�� � �/��� �� ���� �� ; ��� �! �� ��"66;! �� ��� %����� �� ���� �%�� &��� ���� �� ��� �� �� 0A � �/����) �������! ������ �� ��� �� ���� �� �� �4�+ &��� %� ��� ��� � �������

&��� -������� �%��� �����%�� �-������

���

����� �� ����

) ��! ��� ������ �� ���� ������ � ������������ ���� ����� @ ��� �� ���!���� ������ � ��� ������ �������! ���� �� � ����� � ��� ������� �-����% �� ��� ����� �� � ������ %��� ����� �� ����������� ����� %��� �'������ �&���� ��� ������! &����! � ��� ���� ���! �� �� � ������� ����� ��� ���� &������� �� �� �'� �� ��� ��� �����'� )� ������ %� %� � � �� ���� �����D� 0����� 3���� � ����� &�� �� ������� ���� 26 ��� � ���� ��� �� �� B�4� ������4 ����� �� �� � ����� �������� �� ��� ��� � �� ����� ��� �����'��� �� �� �

� �� �� ��%�� ����� �������� �� ���� �� � �� %� �����(�� -������� $� ����(�� ������� ������� ��� ��%�� ������� �������������! � ��� ������� � ������������� �� ����� ��� %�� ���������� @� ����� �� ���� �� ����� �� ��� ��������� �� ����� �� ���� ��%�� ��� �����%����� �� �� � ������� �� %� �'���� ������$�� ������������ �� %���� � ��� ���� ����! ���� ��� �� ��� ��%%� ����� ����+��� "�"�! ��� �%� �� ��� ��� �� � ���� �� � ����� � �������� �� ��������-����% �� �� ������ %� ��� �%� �� �������� �-����% �� �������� $���!� ��� ���� �� � ��-����%����� ����� ������� �� �� �� ������� 4! �! 5!&���� ���� ���� ��� �� 4 � � � 5! ��� �� ����� ���� ��� �� %� ������� � �� �� ��' ��� ���������! ����� ��� ���� �� � ����� &������ � ������&�� � �&� ����� ����� ���� �� %� �������) � �� �� %� �%�� �� ����� ����� ����� ���� �� ���� � ��� �� ������! �� �

���� ����� � ���� ��������� � ���� ���� ������ �E#� $���� � ���� ���������� ��%�� �� �� %� ���� �%�� %� � ����� �� �-������ ���� �� ��&� � ��������� ������������ $�� � ���� ���� ���� �� ��� ����� ���� �� ��

�� ���� ����� ����� � � �� ���� �

��� � � �� � �� ��� ��-���� �� ��������� ����� ����� ��� ��� ����� ������ ���� � � �� �! +��� "�;�4� ��� ��� ���! ��� � ���� ���� �������� ��� ������ �� � ��� %�����

�-������ $�� ��� ���� ��� �� ��� �������� ������ �� � ������ ���� �� �� ����� �������� �� ��� ��� ���� ��� �� � �� ������� ����� 4 ������ ����' ���� ����� � �'� ����� ���� �� �� ���� �������� �� ��� �� �� ���������� ���������� ����������� ���� �<! 2#� 4��� �����! &� &��� ��� �� ���� ���� ���� %�� ����������� %� ���� � ����� � �� �� ����� $���� �������� � � ���� �� ��� ��� ������������ ���� � � ��� ��� � ����������� �=! C#�$���� �������� %���� �� ������ �� ���� �� &� ���� �� ��� �������� �� �����

������� �B�4�� � � ������ �B�@�� �� ������ ���� ��45� �� � �'����� 0����������! &� ��� ���� �� ���� � � ����� �� ��� ����������� ��� ���� �� �� �� ������� ������� 4� � ����� �� ��� � ���� ����! ��� ��� �� � ��%������ ��� ����� �� � � �� � �-�� � �� ��� �� ������� %�� � ������ ��� ���� ��� ������

��� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

Transformation of the system A + B ↔ C

Gibbs phase rule: F = C – Ph – R + 2

01

=∑=

i

nc

ii Aν

P

PT

P

Pii

i x

x

νν

νν

−=

1

x

X

P

PT

P

Pii

iy

yy

Y

νν

νν

−=

1K=10

A

B

C

Chemical equilibriumTransformationReaction path

X i

x i

xA

xB

���� ��� ����� ����

���� ��� �������������� �� ���������

$�� ������� %����� ���� � ��� ����� �� ���� �� ������ ����! &���� ��� ��&��� %������ ���� �� ��������� %� ��� B�@�.B�4� �(��� ��� �+��� "�E�� $�� �� ��� ����� � ���� �� �����%�� �� ���� �� ��� � ����� ����� �� �� �� ������ ����'�4��������� �� ��������� �����������! ��� ��� �� %���� � ������ ���� �� ��� �� �� ��� �� � ��� %����� ���� )� �� %� ��� ���� ��� ���� �� � ������!���� B�4� �� &��� ! �� �� ��� � ��� � ����� �������� %� ������ &��� �'� ������ �����������! �� �� %� �'������ ���� � ����� ����

���� &���� � ��������� &��� ��� � ����� ���� �� � ����� ����' ���� �� �������� �� ���� ��� ���� ���� ���&�� ��� �&� ���� �����! ��� ���� � ����� ���� �������� �� ��� ����������� ���� �+��� "�<�� ���� ���� ������ �� %���� � ��� ������ ��� � �� ��� ����' ���� �������! &� �� �'���� � ����� �� ��� �� ���� ���� �� �� �� �� ���� &��� � �� ���� � ��� ����' ���� �� ��� ���&�� ��� ��������� $�� ������ ����� ���� �� ����%������ �� � ������ ����' ���� �� ���� ���� %� ��� �(��� ��� ����� ���� � ��� ����� �������F������ ������

�� ���� ����� ����� � � �� ���� �

���� ���

��� ���� ����������� ����� ���� ��� ���

!"�

���� ��# ��� ���� ����������� ����� ������� ����

!"�

@� ����������� ���� � �-����% �� ����� ���� �� ��� &��� &��� ��� �'�� ����� %���� � ���� ���� �� �� ��� ���� ���� ���� ��������� ��� �� ���� ��� �+��� "�2�� @ ��� %���� �� ����� ������! &� ���� �� ��� ����� �� ���� ��%��������� ���� ��� �%��� ��� ��� ���� �� ������������� �������� $�� � �� � ������ ����� ����������� ��� ���� �� ��� � ������ �� ��� ���������� ������ �� � ��������� ����� $�� ������ �� ���������� �� ���������� ��� � ������ �� �� ����!&���� ���� � ��� %�� ������� �� � � � �������� � ��� � �� � �G:$�0��)�0�! � ����&� � � ����� � � ��� �� �� 0A�� �/����

���

����� ��� � � $�����%����

7���� � ����� �������� ����� ���� -���������� ��� ��� �����! �� ����� ��� ����������� &� ��� -���������� ������! &���� � � �� �'��� �� �����%��� $�� ���������� �� � � �� � ������ ������ �� ������� ������� ����������� &����� ��� � � �� ��� �/� ����� �� ��� �� �� 0A � �/����+� ����! � ����� �������� �� ���� �� ���� �� &����� �� �� �����%�� ��! �� ��!

��� ������ ���� �-�� �� ������ ���� ����! ��%����� �� ������� �� �� �������� (����� $��� � ������ �� �� ������ ������ �� ���� � ���� ��� ��� ���� �� �� ���� � (� ������� ���� ��� ����� ����� $�� ������ � � ��� ����� ����� �� ���� ���%�� ������ ������ �� ������ ���� ��� ����� ���� �����4�� � � � ��� ����&��� ����� � ��� ����� �� ������ � ��� ����! �� �� ���� �����%���� ������������� ���� ��� ������� ����� �� �� ����� *4��� ��� �� ������ � �������! � �� �� � ����� �� %� ���� ��� %� ��� ���'��

��� ����� ���� ����� ������ ������ ����������� ���� �� ��� ��%��-��� ��� ��� ��� ��� ����� �� ������� �+��� "�=��+��� "�C ���&� � �'���� �� � ����� �������� ���� ��� ����� ���� ����

�� ������ ��� ��� ����� �� ��� ������� $�� �������� �� �'�� ��� ������� � ���& �� ��� � ��� ���� �� B$�0 � � ���%���� �� ������� $��� �� �

�#� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

Reflux ratio [g/g]

10095

90

85

80

75

70

65

600 1 2 3 4 5 6 7

Simulation with chem. equilibrium

ExperimentMeOH

h=1.85m,ICVT-rings,Uni Clausthal9x9x2

HAC

55mm

MeACh=1m,Rombopak 9M

Water

h=1m,Rombopak 9M

Yie

ld H

Ac

[%]

���� ��& ���������� ����������� ���������� ��� �� ����������� ����� ����

�'���� �� � ������ � &���� ��� �%� �� ���� �� � ������ �� ����� �� � ���� �%� �� ���� �� �������� $�� ���� �� ������ �� �� ��� ��� � �� �� �������� �� ��� ��� ���� �� ���� �(���� �� ��� �� ��������� �������� )� �� %���� ���� ����������� ������ �� ��� �'�� ����� ����� ��� &����$��� � �� � �� � ����� �� ��� �� �� 0� ���� � �/��� �� ��� �� ����� %�� ���

� �����(��� ��&��� ��� � � � � �� �� � ��� � ��� ���� �� ��� /�% �� ������� ���� ) �� ����� ��� ������ �� ����� � �� �� �� ��� ������ ����� �%���&��� �� ��� ��� �� ��� �/� ������� ���� ������� ����� �����%�� �� ��� )��� � ��� -������ �� � ����%���� ��� ���� �� � ������ �� ����� ������ ��$�� � � � �� �'����� &�� � �� �� %� �������� ���-������ &��� � �-�����% �� ���� �� ��� ��������

�& ���� ����� ����� � � �� ���� �

process synthesis feasibilty set up

rate based model column design

relaxation

stage model 1. simulation

rigorous method of solution

���� ��' ��������� � ���� �������

0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

0 2 4 6 8

X

MeOH I-butene

MTBE

1butene

IB+MeOH MTBE

∆ h R =-35kJ/mol

height [m]

simulation of the university Helsinki/Finnland experiments with cat. rings of the university Clausthal/Germany

���� ��( ���������� �� ���������� ���� ����������

���

)�������� �* ��� +����� *�� �� ���� � � ��� , ��� �����-.� ���/���

)� ��� %�� ���& &��� �� %� �������� ���� ��� ����� �� ������ ��������� ���� ���� ��& ��� � �� ���������� � ��� �� �� 0A � �/���� 4 -������ ���� �� �� ����� ����� ����� �� &��� ��! �� ���� ��� %� ��������� ) ���� ����'�! ������������� %� ������� � ��� �� �� ������ � ������� �� � ����� ���� ��������!��� +��� "�1� +� ���� � ������ ����� �� �� � �-����� ��� ����! �� ��� �� ���� �����! ���� � ������� ������ ���� ���� %� ����������)� �� %� �� ������ ����-���� &����� ��� � ����� ��������� ������ � ��

���� ����� � ��� ������ �� ��� ������ � ������� � ��� %���� �� ������ ������� �������! ���� ���� � �-����� ���� �� ��� �� ���! �� ��� �� ��� ��������������� �� ���������� ����� ��� �-����% ��� ��&��� ! ��� �� ���� � ����� ����� &��� �� � ��� �'�� ���� � � ������ ���� �� �� ��� ��� �������%�� �� ������� ������� 4� &��� ��� ������ �� ����� �'�� ���� � �������� � �%�� �'�����$�� ���� �� ���� � ����� �'�� ����! ������ �� ��� � ���� ��� ��� &����� ����� � $��� ��� ����� �� %� �'������ &��� ��� ��� �� ��� �� ������!+��� "� 6� )� � ���� ���� � ����� �� ���� ������ � ���� ������! ��� � ������&��� �� ���� ��� � �'����! �� ����� �� ��� � ���� � � � ���� ���� ��� ����&� �� �����%���� � ������������ ��&��� ! ��� ����� �� ��� � ����� ������ ������� �� &� � ������� )� ��� �� &� � ������ �� ������ ���� %� ����� ��� ���� ��

�'� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

esterification, main- and side reactions

1. alcohol + acid ester + water

2. 2 alcohols ether + water 3. alcohol alkene + water4. ester acid + alkene

5. .............

6. .........

���� ��0 !��� �� ������ ����� ��� �������� �����

esterification: alcohol + acid ester + water

product acceleration

separation of the reaction

reflux

stages

amount of catalyst

residence time, temperature

"separation performance" "reactor performance"

[ ] ] [ ] [ ] [ ] water ester k acid alcohol k

dt

ester d − + − = [

���� ���� "����� ������ ��� ���� ������������

�� � � %� � �� ���� � ��� ���� �� ��������! ��� � ������ ���� �� %� ������ � ������ � � �� �� ����� � ����� � ����� �����7� &���� ���� �� ��� �� ��� ������� �� � ����� ����� � � ������ ����

���� ��� �� ���� ���� �� �� ��� �� ��� � ��� �� �� ���� ��� ��� ��� ������ ���� ���� ��� �� ����� �� �� ����)� � ��������� ����� ��� �� ����� � ����� ��� ���� �� ��� � ���

%���� �� ������ �'�� ����! �� ��� �� ����� �� ��� ��� ���� ���� �� �� ���� %�� ���� ��� ���� �� ���� ���� �� �� ���F ����� �� �� ��� �� ������ �� ������ � ������� � ����� �� � ���� �%�� �'��� � ��� ����� ��������� ������ ����� @� &�� � &���� ���� �� %� �������� �� � �� � �� ����� ����� %� ���� ���� ������ �� � ����� ���� ���� � � �� ����� %��� ������� ����� �� � � ����� ��� ������ $��� �� �����%��! �� �'����! &�� ��� ������ �� �� ��� ��� � ��� � ����� �� � ���� ������� �������� � ��� ��&����� �� �� � &��� ���� ����� � �� ��� ����� 4 ���� ����� �� �� ��� �� ���� �������� &��� &���������� ����� �� ��� ��-��� ���&� $��� � �%�� ��� �� ��� %��������! ��� �� ���� %��� ��� ���� �� ��� ��� ����� � � ����� ��� ������4� &� ��� ��! ��� &�� �� &� � �� ����� *

. �� ������� �������� ������ �

. �� �� � ��� �� �'�� ���� � � ����� ��� ������

$�� ����� �����%�����! &���� �� ����� � ���� %��� �� ��� � ����������� ���������� ����� �� �����! &��� � �� ����� �� ��� �� �� ��� ��� �� ��! ���� � ����� &��� � ��� %� � ��� ��! �� ��� �� ���� �����! �� %�������� ���� �'�� ����� ����� � � ����� ��� � ��������� ��� ������ �� ���������� � ��� �� ���� �������� � ����� � �� ������� ���� ��� ��� �� � ��� �����$�� ����� 0� ���� � �/��� �):$):$� &��� ��������� � ����� ��� ��� �%������

��#

������ �* 12����� �

A� �� �& �� &�� ������ ���� ������ �� ����������� �� ���� �%�� %� ��%���� � ����* � � � �� ����������� ���� � ��� ���� �� ��������� ����������� � � ���� &��� ������� ��� ��� � � ��������� �'�� �� ����� � ��� ������ ���� ������� ���������� $��� &�� ��������� � ��� � ������ ������ ��� ��������� �� �������� � ������� &��� ���� ���� �� ������ �� �� ���� ��&���� ����� � � � ��� �� ���� ������� ��� �� ������� ���� � � �� ���� �� ��������� ������ �%�� ���� ���� � ��� ������� ��� ��� �� ���� ������$�� -������ �� &����� ��� ���� �������� �� ��%��� ������ �� ������������� %� ���� �� ����� ����� �������� ���� ����� ����4� �4�+! ��� � ��� %�� ��� ���� �� � ���� ���� � ��� ���� ������ �� ��� �!

�� ��� ������ &��� %� ������� � ��� �����&�� ������ � �1#� +� ����� �� ���������� ��� ����� &��� %� � �-����% �� ������� &�� � ��� ��������� �� ��%���� ������� �� ����������� � � �%������ $�� ������� �������� ��� ������ �� ����-����� &��� %���� �� ������ �� ���� �

�( ���� ����� ����� � � �� ���� �

) ����� �-����% �� �������! ��� ������ �-����� �� %� ���� �%�� ���� ����

4 H 4" �� ��

4; H 4E �"� �

$�� ��� ������� �� ��� �� &� � �� ��� ��� �� ������ �� %� ����� ��� $���-����% �� ����� �&�� ��� ������ �������� ���� �� (� �� �� ���� �%�� %� ��� ��&�� ��� �����

��;��E

�� ��"

� � ��

��� �"�"�

$�� ���� ��� �� ��� ���������� ������ ������ ������! �� �'���� ������ ! � ��� �-����% �� ����� ��

�� � .

����;�

�E

�6

��� �

�"��

�"�;�

$�� ������ 6 ������� ��� ������ �����! ��� ������ I ��� ���� ����� ��� ��! ��� �-�����% �� ������� $��� ���� �-����� &�� ��������� ���� ��� ��������� ����� %������ �-�������$�� �-����� ���&� ����! ��� ��� �������� &�� �� ������ ��� ���� ��� ��

�� ����� ��� ����� ���� �� �� �� ��� ������ � ������� $��� �� ��� � ������ ������ ������ � ����������� � � ������* ��� ���� �� ���� ��� �%����� ) ����-����� ��� ����� ������ �� � ���� ������ ����������� ��� %�� ���� ��� ��������+��� "� ��-����% �� ����� �� � � ������� �� �������� �� ��� �-����� �%���

���� ���&� � � ���� �� ��� �����%������� �� ���� � ��%�����* $�� � ������� ����� ��� �� ������ ��� ������ ��� �� ��� ����� ���� �� �� ������� ����� �� ����������� ������� $��� ����� � �� ��� �� �'� ���� ����� �%���-����% �� �������� )�! �� �'����! ��� �-����% �� ������ �� 6�6 ! � ����-����% �� ����� ��� J �� ������ ��� %�� ���� ���� ��&��� �� ������� ; �� ����� �� � � 6�666 ���F���! ���� ���� �� � � ��� 16J � ������%�� �� ������ �$�� ��� ���� ��� �� %� ������ � ������ �� � �-����% �� ���� ��� %��

&������ ��� �-����% �� ������*

� � �6 . � �6

�"�E�

$�� ������ �������� �� ������ ��! � ��� �����! %� ���� �%�� %� ��� ������-�����*

��� � �" . �� �;�E �"�<�

�0� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

4����� ���������� �� ����! &��� ��� ����� �� ����� �� ����� ��� ������� ��� ����������� �� &��� ��� ����� %����� �-������! ��� �-�������%��� �� %� �� ���� � ��� �����&�� &��*

� ��� � �" . �� �;�E

�6 �"�2�

���� ��� ��� ���� ��� �� �� ����� �� ��� ��� �� ������ �� ���� ����� %� ������ �� �� ��� ������ � ������! �� �'���� %� ��� ����� ��� ����� ������ ������ ;� $�� ��� ���� ��� �� ���� �������� %� ��� ������� ��� � � %� ��� � ����� �� � $��� �� %� ��� � +��� "� ! ������ ���� )� �� �%����� ���� ������� ����� �� ��� ��� �� ������ �������� ���� ��� ��� �� �� � �� ��� �����4 �� ��� � �� � ��� ����� ���� �� ��� ������ � ����� ���� �� �� ���� ������� ���� $�� ��� �%���� �� ��� ��� �� ������ ��� %���� �� ��& ���� ������� ��� ������ � ��� �� &� � ������ ��� ���! &���� �� � ������ �� ��� ������� ��� � �� �� ��� ������ ������ ��$��� �&� ��� ���� �������� �� %� �������������

� $�� ��� � &���� ��� ���� ��� �� �������� ���� %� ��� ����� ���� ����� ������ �� %� ���� ����> ���� ��� �� ������ K��� ����� %� �����������D�

� $�� ��� � &���� ��� ���� ��� �� �������� ���� %� ��� ������� ����� ��� ������ ������> ���� ��� �� ������ K��� ����� %� �������D�

�� ���� ����� ����� � � �� ���� �

���� ���� ����������� ����� �� ����� ����

)���� ��� � ����� ����� ������ �� �� ��� ���� �������� &���� ����� �&� ����* /��� ��� ��������� ������� ��� �� ��� ��� ������ � �'������ � �� ��� �������������� &� ���� � ����� �������� � �%��* &��� �� ��� �����%�� �-����� �� ���

����� &��� ����� �����, $��� ��� � � � �������* ��& �� ��� ����� �� ��� ��� %� ������ ��� � % ��� ��� �� ������ ����������, 4� � ��� ���� �� ��������� � ���� -������! � ���� ����� ������ ���� �� ������ �� �+��� "� "�* 4 ������ �� %� � &���� � ����! ���� � ���� �� ��� ����� �� ��! %�� ������ %� � � � ������� ����� &��� � ��� ������� ���� � ��-������ � ������ �'��%��� ��� ��� ���� ��� �� ��� ���������� �� ������ �� ���� ������ �� %� ��� � � +��� "� ;! &�� � � ����� &��� ��� ������ ����� �� � �������� ���� � � ���� ����� ����� �� �-����� �� %� ����� �� ��%�� ������ �� �����������

&���� ��� ������ �������� �� ������ ��������! ������� ����������! �� ��������������� �� �� �������� � +��� "� E�$�� �-����� � -������ �������*

. ��� �� �������!

. �������� �� ��� �� �������! %��� &��� � &������ �����! ��

. ������ ������

4�������� ����� �� %� � ������ �� ��� �� ���! �'����� � � ������ � +��� "� <�$�� �'� ������ ����� ����� ��� � ��������� ���������� ����� ������

� ����� ����� �� ���� ������� ���������! �� ���� &��� %� ������ � ���� �4� �� ��! � �� �������� �� ������ ��� K���&D ���! ���� ��� ������ ��� �� ���&!

���� �� &��� ��� ������� ���� ������� �� ���� ���� �-����� ���� �� ������������ � ���� +� ������� ��� ����� � ��� �� ������ � ! %���� ! � ������� �� ��� � �� ������� �� ������ 0��� ������ �� �������� &��� �� �� �� ����� ��� ��� ������� �� %� ���� ����� )� ��� ������� ���������� �� ���� ������ �� �� � ����! � ������� ����� ���� �� ���������� 4� � ��&� ������� ���������� ��� ���� ���� �-�� ��� � ������! �� � ���� ��� �� %� ��� � ��� �� ��� ������� )� ��� ���� ���� ����� � � ���������! � �� ����� ������ ��� %� ����� �� ��� ���� �� � �%���� �� ������ �� ) ��� ������ ���� �� � �� � ��& ������� ����������! ���� ����� �� ���������� �� %� ��� ���� �� � ����� �� �� ������ $�� �� �� ����� �� ������������ ������ &��� � � ��������� ���� �� � ��� ��� ������ �� %� ���� ��������� � ����� �� �-������� �� � ������ ���� &��� � �� �� ������ � ���� ������� ��������� �������� �� �� ���� ��� ������� ����! K����D ���� ���� ��� ����

��� ������ �-����% �� � ��� ������� ��� ��� ���� �� ������� �� ���� ���� ���� $�� �-����� ��� ��� � �� %� �������� ��� ��� ������ �� ���� ������������� � )� ��� ������� ���������� �� ��� ������ �� %� ����� �� ��&! � ������� �%�� �%� �� ������ �� ������ �� $�� ��� ��� �� ���� �-����� �� � ������ ������� � ��� �-�� �� ������� ��� �� �� %� � ������ � � � �� ������ 4 ������� ���������� � ��� ���� ��� ����&� ��� �%� �� ������ �� %� ������! ������ ��� ����� ���� �� ��� �� %� ���� ������� 4 � �� ����! �� ����&��� ������� %�%%�� ��� � ��� �� �����%��� 4� � �� ��� ���&� ������� ���������� ���

��� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

�� ���� ����� ����� � � �� ���� �

alco

hol

1

kmol

/h

aci

d

1 km

ol/h

p=1

bar 30

25

50 k

W

acet

ate

wat

er

alco

hol

1

kmol

/h

acid

1

kmol

/h

p=1

bar 30

25

50 k

W

acet

ate

wat

er

reac

tive

dist

illat

ion

w

ith o

ne r

eact

ive

stag

e

equi

libriu

m r

eact

or

with

pum

paro

und

��������

#���������� �������������

��� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

���� ���� ���������� �� ��� ��� ���� ��������� ���� �

���� ���� ����� ���� ����� � �� ������ � ���� �� �������� ����������

�%� �� ������ ������ � �� ������� ��� ������ � � ���� �� &�� %����� ������ �� ����-����� ��� ����� �� ����� %����� �� �� �� ���� � ���� ����� &��� � ���� ������ ���� � ��� � ����� &��� � ����� ��� �� %� �����) ��� ��� �� ������ �������� ��������! �'�� ���� ������ � � ��� ����� �����

���! �� �'���� ������� ���� � ��� &��� �� �� ������ � ����� �������� &��� ����� � ��� �� �� ����� ����$�� ������� � ������� �� ��� ������ �� �-����� �� ��������� ���������

� � � ������ � +��� "� 2�4� ������ �� ��� ! ���� ������� ��������� �� %� � ����� � � ����� ��

� * 4��������! ���� ��� ������ ������ � � ������ � �� ���� ��� ���������$���� ������ �� %� � ���� ����� &���� ��� �-����� � � � ���� �������� 6#! ������� %� ������ ������� +��� "� = ����� ��� �-����� ���� ������ �� ����� ������� ��������� � #� 4� � ��� ���� �� ��������� ���������! � ������� ��

�� ���� ����� ����� � � �� ���� �

homogeneous catalysis

rectification column

column with larger volume in the bottom

stirred vessel with rectifying column

strirred vessel with full column

vessel cascade with column

strirred vessel with evaporator

evaporator .......

���� ���# ��������� �������� ��� �������� ��� ���� �� ����������� $����������� ��������%

���� ���& &��� ����� �� ��� ��� � �� ��������� $����������� ��������%

��� ������ �� �-����� �� %� �� ������� ���! �� ��� �� ��� �����%������� � ����& � +��� "� C � ". <#�4��� ��� ������ �� ��� �-�����! &���� �� � � ������ ���� ��� %� ��� ����

��� �������� �� ��� ������� ���������� ��� �'� ���� �����&�* ��� � ��� ����� �� �������� �-����� ��� ��� ������� �������� �� ��� � ������ @�� �� ���� ���� ����� &��� �� � &��� ��� �������� �� ��� � ��� ������ �� �-�����! ��� ������ �� �� ��������! %� ����(���

�#� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

heterogeneous catalysis

rectification column with catalytic

packings

rectification column with catalytic

internals in the downcomers

rectification column with side stream

reactors

column and reactor with pumparound

evaporator and reactor with pumparound

......

���� ���' ��������� �������� ��� �������� ��� ���� �� �������'���� $������������� ��������%

���� ���( &��� ����� �� ��� ��� � �� ��������� $������������� ��������%

��&

���� �����3 � ��� ���� �* �������

5�������� �� %� �������������! ���������! � ���� �������� $��� �� �� ��� ������ � �� �� ���) ��� ���� �� ������������� ������� ��� ������ �������� �� ��� %� ��������

%� ��� ������ ���� ��� �! � ���� &� �� �� �� %� ��� � ���� � �� ��� �-���������������� ��������� ����&� ��� ������ �������� �� %� �������� %� ������

��� �������� ����� ����� $��� ��� ������ �������� �� %� ������� ��� � &��� ��� �� ��� ���� �� ��� ����������� �-���������� ������� ��������� �-�� �� � �� ���� � �� ��' ��� ��������� �� ������ � ���

������ (��� $��� �� ����� ���� ����� �� ��� ���� � �%��� �� �� ���� ������ ���� ����� ��� �������� ����� ���� ���� �� %� ��������� $�� ������ ���������� %� ������ ��� �� ��� ���� ��� %� ��� ������%�� ����� ���� ����+� ��� � �! ��� �����%����� �� ������ ��� ������ �������� %� ����� ���� ���� � � � ���� � �� ������! %������ � ��� �� ��� �������� ������� �� ����'������� ������! &���� ���� ��� � ��� �� ���������! ��������� ��������� �� ��� � � ���'�%�� %�� ��� ��� � ��� � � �����

����� ���� ���� ���� ������ � �� �������� ������� �� %� ����� �� �'������� ��� ���� � ��� ���� �� �� �� ������ ���� ������� ��������� �� ����� �� ������! %�� �������� � �%��� ���� �� %� ������� ) ��� �� ��� �-�����&��� ��� � � �����! �� �'���� ��� ����� ��� ���� � %���� ������ �)� ������ %� ���� � � ����� ������ ����� ���� �������� ���� �� %� ��� ����� �����

��'

�� �����

) ��� ���� �� ��������� �����������! � ��������� %��� �� ��&����� ��� %����-�� �� �� ��%�� ��� ����� � � ����� ��������! �����! �� �������� �� %� ������-������ � �� �����! ����� �� ������� ���������� +� ��! ��� ������ ������� �� �������� ���� %�� ��������� �� � ������ �%�� �'���! �� ��� &������ ��� �� ��� �� �������� �� ������������ 4 �/� ����� �� ���� �� �� ���������� � ���� � ��� � ������ %� ��� �������� �� ������ ������ $��� �� &�� �� ��� ����������� ����� ��� �+��� "� 1�� 4���! ��� ������ �� ������� ��� %��� �-������ &��� ���� �� %� �� ����� ) ��� �'�� � ������! ����� � � ���� ����� ��� ��� �����%�� ������� 7� � &��� ���� �� %� ��� �� ��� � ���� ��� %����� ����%��� ������ �� ����������� �� %� �/���� �� ��� ���� %� ������� ������ �����%�� �-������

�& ���� ����� ����� � � �� ���� �

��(

"�3 �4������ �

7� &���� ���� �� ���� �� ��� � �/��� ���� �� ��� 0A � �/����� $��� ��� � &������ ���� %�� �����%�� &������ ��� /��� &� � � ����� � �/����! ��� �� &���� � ������ ���� +� ��� ! &� ���� � � A� ��� �����! �� � �4�+ ���������! &���&�� ��� -������ �� ��� ������ �� �����%�� �-����� &�� &� ��� ����

��0

5������

� ������ ��� ������ ����� ����! ���F;

� ��� ������ �� ��� �� &� � ������! ;F��� ��� ��� ������ �� ��� %���&� � ������! ;F��� ��� �-����% �� �������� � ������� ���� ��� �� ������ �� �����! ;

�� ������ �� ���& ���! ;F�� ������� ���! �

�'� �������� ��������� ����� �������� � � ��� �������� ����� � ������

Maturity

Synthesis, design, scale-upof conventional distillation

Synthesis, design of reactive distillation

Scale-up of reactive distillationEffort���� ���0 (���� �� ��� ���

�( ���� ����� ����� � � �� ���� �

��*��� ��

� B� ���� ��! +� B������! �� ��(��!!���� � "#��� $�! ����! %&! EEC�

� L� M� ���� �! 8�:� ?� ����� ! 8� ?��/���! "#��� $��� '�����! ����! (���#!E;�

� �� �������! L�B� M�N���! 4� @����������N�� ! �� ����%���� ! 3� �������� ! "#��� $��� !��#���! ����!)*! ;1;.E66�

� �� �� %���! B� ���� ��! '���� �� +���,����! ����! -*.! E<1�

# L� �������� ! "#��� ��� !��#�! ����!/&! =E=�

& L� �������� ! �� @��� �! ��7� ?�������! ��� $��� "#��� ���! ����! .)! "E;C�

' �� �������! ?�� $�����! A��� ����N��� ���! �����

( �� �� %���! ?��$�����! A��� ���� ��B������������! �����

0 A� �����! "#��� ��� !��#�! ����! -0!EEE�

�� �� �������� �! 7� ������ ! 1���"#��� $���! ����! "1"�

�� 0�B� L���! ����! 0? E2 C<<��� M� 4� ����! B�:� ���������! 2����3���4�� '�������! ����� .! " �

�� L� 3 ���(��! L� ������! "#��� ���!��#�! ���! //! ;="�

�� A� �����! 3� ������� ! "#��� ��� !��#�! ����! /0! 2 ;�

�# 4� �� ��! M� 3 ���! ����! �0 1= 6 6E< 4 �

��������� � � ����� ���������� �� ����� �� �

� ��� �� � ���

�� ����� �� ������ �� ������� �� ������� �� �������� ��� �� ��������

���

��������

���� ! �������� �������" #�������� #������� ��� #������� ��� ��$�������� ������$������" ���������� ����� ������� ������ %���#� ����������� &��� ���#� ����� ��������� � ��� �� ��������� ������ � ����� ��������� �' � �����$������� ! ��� � ���&� � �"� (�)� ����*�" �� %��� � � ��+�� �#+���%� '������ ����������� ��������� �����'���� � %����� �' �����,��� ����� '�� ��$"����" ��� ! ������� #� ����%� �' ���� ! ���������� ��� ���%����� �'�&$%��� ������� �� �"���$%��� ���������-%�� ��� ��� ������ �����%� ������� .��/ ��� #����� � ��� �������"� '��

�����" �������� �������%�� �������� ��� #���$���&� ������ � ! ��������� "%�� #� ��01 .����� ���� #��� �����/ ��������� 0��� ��� � ���� ������� ������ 1������� ������� #� 2- ������ �' '���$#�� �������� '��&�� #� �� �� ��$

��

1,3-Butadiene40%

trans-Butene4%

Butene-115%

cis-Butene4%

i-Butene25%

n-Butane7%

Inerts5%

���� ���� ������� ��������� � ����������� ���� �� ��� ������ ��������� �� ����� ���� ������ ��� ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� �� *��+���,������-

�������� ��������� � 1���� #� 3� ����������� ���� 3��� ����"�� � 4554 6��$7 8 7���" 9�#8 : �� 39��

;�0��< ($=4>$(5=>?$( .8���#���/@ ($=4>$A55=4$( .1�������/

��� �� ����� �"� ���%������� ���� ���� ?5B ���%������ ���� #� �������,�#���� ������ � ��� '���$#�� ��������� ��� ���� � ��� �� ������0����� ��01 ��������� ����� �������%� ��������� �' �� ��� #� '���� � !

��������"� '�� ������ � ��� ��������� �' ��#������ ��� ��#����� ������ �'������� �� ����� 5�C ��� ����� ���� � 1����� #� 45)5� �������� �' ���#�$����� & ���#�#� ������� ��� ������ '�� ��#������ &�� �� �%���"� �����"��&�� ���� �' (�?B� ��� ��#����� ��� #� �#����� '��� � ���#�� �' �������< ��''���� ;� ������$

��''���� .��� ������� ������ '��� �����%�� �����"������ ���� !�/� � .��� ������ �����"/ ! ��''����� ��#����� �������"������� ���� ;� "���������%������ ������� '�� #������ �' ��� %��� ���� #��" ����� �' ! �����$������ ;� ��� ���� �' ������� �� ��''���� ; �� �������''����� ��#����� ��� #���������� ����� #� ��� ��� ��������� &�� ��'��� ��� �� #� ���%����� �� �����"������ ����������� '�� ������ ��01� ��� ��#��,���� #���$������" �'��� ������� ��� ��������� ���� �' ���� ��#����� ������� ���� �� ��� !������� 8�&�%��� ��01 ����������� � #�����" ��� ���'����� &�� �' ������$�" ��#����� ���� � ��� #� ���"����� ���� ��� ��'���� �����������"� (�4 ���&� ��� '�& ��"��� �' ���� � �����%�$��������� ������� D)E� �� ��$

#�����$�������" ������� '�� ������ ��''���� ;� � '�� �� � �������� ��01 ���$����� ����� &���� ��� �����%� ��������� ��#����� � ���%����� �� ��� �������$��� ��01 &�� ��� ���� ! ���������� ��� ��������� �� ������� ��� ��01������ � ������ �� ����� ��� � ����������� ;��#������ �� ��� �&$#��" ���$������� � ����%���� �� ��� ���� &�� ��� #����� ������� �������� ����" �� � ��$���%� ��������� � ������� �� ��01 ������������ ������" &�� �' �������" ��#����� & #� �������� #��&� � '������

�#+���%� � �� ������� ��� �����������" �' ������� ���"� '�� �� '��� ��� �$������ ���� �' %�&�

�� � ����� �� �������� � �������� �� ������ �� ��������� ��� � ��������

MTBE synthesis

MTBE decomposition

raffinate I

make-up MeOH

C4 inerts

MeOH (as reactive entrainer)

isobutene

MTBE

���� ���� "���� �(�� � ������+� ��������� �� �(� ���������� � �������� �� .� *���(�� ��� ���/���� ����������� � .� * ������ ��������� �� ����� ���� ��� ��� ��� ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� �� *��+��� ,������-

���

!��� � � � ��� �� � ��� �� � ����� ����������

� ������"� '�� ���"��" ��� ��%����" �����%� ������� ��������� �%�%�� ��������"��< '���#�� ������� ������� ��� ����&��� �������� ��� ����� ����$���

&!$!�

� ���"����# ���#���

3��&��"� �' ��� �,�#��� � � '��������� �����,���� '�� ��� ���"� �' ���$�����%� �� &� �� �����%� ������� ���������� 8�&�%��� ��� �,�#��� � ����$�%� ������� ������� � ���� ������ ���� ��� ������ �,�#��� � �����$������ �� ��� %����F,�� �,�#���� �������"�� ��� ���#����� �' ���������� ������� �"�� ��� �� ��� '������� �' �����%� �*��������� ��� ������$���� ��� #��� �����#�� ���������� D4E ��� ����������� D(E ��� ���� ��& ���$��������� �� '���#�� ������ � �� D!E� ���� �����%� �*�������� ����� ��� �����''����� ��� ������� � �����%� ������� �� �*�������� �� � ���%�������������� -� ��� #��� �' ������������ ������� � � &� ���&� ���� '���#$�� ����� #� �������� �� ��� �� �' ����#���� ������ ��� ������ �,�$#���� 2�'���������� &� ����� ��� &�� ������� � ��� ����� ��"�� ������#� '��� ������� ������ ���� �����'�� ������� ���G�� ��& ���$������������ �"�� ��� �� �''����� ����� ���������� �������" �� ��� ��%���� �' �������� ������� D=E� 8�&�%��� '���#�� ������ ����� ����'� ��& ����� ��$,������� '�� ������ '�� �����%� ������� ���$�����%� ������� ���G�� ��#��������� ���� �����%� ���� ������ �%�������

&!$!$

����#�� �� $���%�� � � ���

6��� ��� ����� �' ���%������ �������� ��� ������ ����� �' ������� ��������� �''���� �%�� � ��� ���� �' �����" #������ �' ��� ��"� %����� ���������� ��� �����%� ������� &�� ������� �����"� ����� ��� ��� � ����� �'�������%��� ��� ��+�� ���� �' ������� �����" ���������� � �� ������ �� ���,����������� #��&��� ������� ���'��� ��� ,�� ������ �������%� ������� ������� ���"%�� #� ������� ������G����"����� ������ �����" �������� �������� &������� '�#��� ��� %����� ������� �' ����" ��� ������� � ���� ������� �� �%������,������� � ������� ������� � � '��� ��" '���� ���� ��� ����� ���������������� ��� �� #� ����%�� ����" ������� ����������� ��� ���� ���������� ��$����� �������� ��� #� � ������" �������%��

&!$!&

��& ���� '(�

6��� ����" �� � �����%� ������� �������� ��� ������ ����� ������� �����"�� ���� #� ������� ����� �� ���%������ �������� ��� ����������� �'

��! ��������� �" �����#� ������������ ��� ��������� �� ������ ������

��� ��,���� ����� ��"�� � ��� �' ��� ���� �''��� ����� � ������� ���"�� ;�"������ � � #���� �� ��� �����" ��������� �''������ &��� � �#����� '������$�����%� ���������� &�� &�$���&� ���� ������� ��� ������� ���� ����$�"� ��� ���� #� ����� #������ ���� '��� �# ���� �����" ��� �''�� �������#�'��� ��� �����" ����� �� ��� ������� ����� �������" �� ����* ��� 8����DAE� ��� ��*�� 3������$� ��� �#��� ����� ��������� ���"�� ��� ����� �� ��� �#����� &�� �� ��� ������� ����� ��� ���� �����" ���%��� ��� ��� �� ���$���$�$��' ��������� ���"�� ��� ������0����� ����� ������� ,������� %����� ������ ���� �� ������ �' ��� �����%�

*��� ��� ������� ���� ���� #� ����� ��� �������� ;� ��� ���� �' �����%� ����$���� ��� ����� ��"�� � �'������ ��� ��� #� ��� ��������� �''����� #�� ���#� ��� ��,���� �������� ���� ������� �''����� � ����$�� ��������� ����'��� ������ ����$�����'�� ��������� ��� ����������� �''������������ �"�� #� � ����%� #��� '�� ������� ���"� &��� � ��+�� ���� ���

�������� 8�&�%��� &�� ��� ������� ����� �' ��� ��� � � ����� ���� ��� �������&��� #�� � ��& �����%� ������� &����� ��� ��� ���� ����� �� ���#� ��$'��������

���

)*+, � �&����� ��� � ����� ����������

&!&!�

� ����� � ���

;� �"� (�( ��� %����F,�� �,�#��� ��� ��� ������ �,�#��� �' ��� ���$���� ������ ��#�����F��01F������� ��� ��������� ����� ��� �&� ������*�������� � ��� ���$�����%� ������� ��� '��� ��� #��&��� ��� �"�$#��"��01 ��� ��� ����������$#��" �������� ��� ��� ������ ��� #��&��� �����$�� ��� ��� �&$#��" ��#������ � #����� ������� �� #��&��� ��� �&� �*��$������ �%��� ��� ����� ������������ ����� ��� �&� ������� ��"���� ������%� �' ��� ������ �,�#��� ������� #��&��� ��� �&� �������� ��#�������� �������� ;� ���������� ��� ��01G������� #���� ��"� � ��� ������������� ��� ��� ��01G��#����� #���� ��"� � ��� ��#����� ������� �������"�� ���� ��� ������� D>E� �����%� �*�������� ��� ���� &����%�� ��� ����������������"� ��� �� ������� � ��$���� �� ��� ������������ ����"� ��� �� ��������;� ��� ������� ������� ��� ����������� "%�� ��� �� �&� ���%�� �� &��� �����%��*�������� ��� ����� ��� '��� ���� ���%� �' �����%� �*�������� ������ #��&�����01 ��� ��� ����� �*������� �' ��01G������� ��� ��� ������ ��� #�$�&��� ��#����� ��� ��� ����� �*������� �' ��#�����G�������� �� � ����$���� �' =55 � �� ��� �,�#��� ���%� ���� ��� �������� ����� �' ��� �&� �������%�� �' �����%� �*�������� ���&���� � ��� ����� ������������ ������ ������$�"�� �� �����%� �*������� ����� � ��� ������ ����� ����� ���������� '���#� ����� ���"� ��� #� ��%��� '��� ������������ �������� ��

�������� � �"� (�!� ��� �����%� ������ � ������ � ��� ������ #��&��� ���

�� � ����� �� �������� � �������� �� ������ �� ��������� ��� � ��������

��! ��������� �" �����#� ������������ ��� ��������� �� ������ ������

Isobuten

MethanolMTBE Minimumazeotrop

chem. Gleichgewich

Loci of reactive azeotropes

chemical equilibrium

border distillation line

MeOH

Isobutene

min. azeotrope

���� ���� 01�������� ����������� ������� ��� �(����� �/�������� � �(� ������� �����������%.� *%��(���� �� � ������ � �'' �"� ������ ��������� �� ����� ���� ��� ��� ��� ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� �� *��+��� ,������-

MTBE MeOH

Isobutene

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,00,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,00,

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

reaction tray

distillation tray

chemical equilibrium

border distillation line

���� ���� ���������� ���#� � �� 23 ����� �� �(� ����������� � .� * ��� �(������������# ������������� ��� ��� ���������� �� �(��������� ������������ ��������������� �� ����� ���� ��� ��� ��� ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$�)��( ������� �� *��+��� ,������-

���$�����%� ������" ��� ����'��" �������� ��� �����������" ������� ������&� ��� ������������ ���'� �� � ��,����� �' �����$ �� �����$���$�������,�#��� ���"��� ;� ��� ����'��" ������� ���%������ ������� ����� ��������" �� �� �*������� ������������ �' ��#����� ��� ������� � ��� ���������� ������������ ����"� � ��� �����%� ������ ������� &�� ��� ������ �,�$#��� ���� �����'���� ��� ��������� �' ��� ������� ������ ������� ��� #������������ �� '��� ��� �'� �� ��� �"�� � ��&�&��� �������� ;� ��� ������"������� ��#����� � ����%�� ��� � #���� ������ �' �������G��01 ��� #� ��$����� �� ��� #����� ���������� �������� �#�%�� ������������ ���'������ ��& �� ���� ���������

���� � ����� � "��� �����������" �' ��� '��������� ��������� �''���%� � ���

&!&!$

)� � � � ��& �

�������" �� ��� ��������� %����� ���#������ �' ����� �����" ���������� ���� �����'�� ��� #� ���� �� ������ �����%� ������� .�"� (�=/� ��� ���������'�� ��� #� �����#�� #� ����� ������" �� �,�#��� �� �����" � ���������� 0� ����"�� ��� ������� ��� #� ��������� �� �� ����#���� ������ �,�$#��� �� &�� ������� ������� 8�&�%��� ��� �������� �' ��� �����" �"����� �������� ' ���� �����'�� ���G�� ������� ������ ��� ����� ��� �������DCE�;� ��� ��+���� �' ����� ��� ��$���� �,�#��� ���"� ���� � ���� '�� ���$

���� �' ������� &����� ������ �������� ��� ��� ��� #��� ���&� �� #� ���$'� � �����%� �������� ��� �,�#��� ���"� ���� � � ���"���� ������������#� ��� ��� � ��� ���� ���"� �' ������� ��%�������� ;� "������ � � ���$������ � � ������� ������� �������� D?E� ��� ����$�����'�� ���"� ���� ������������ .�� "�� ���1��� � ����� ��/ � ��� ��%����� ���"� �' ���������%�������� 2�'���������� ����� ��� ��� '�& ���� �%��#� �� ����#� ����$�����'�� ������� ������������ 8"�� �� �� D)5E ��%� ���&� ���� ��� ��%�����.�#��� �)5B/ � ��� ���� �����'�� ���''����� ��&�� ��%����� � �������� ���$%����� �' ��� ���� ��"������ ��� ����� ��� �������� �' ����� ����� '����''���� ��� ��� ������� ��� �,�#��� ���"� ���� &�� ���� � ��� ������

�� � ����� �� �������� � �������� �� ������ �� ��������� ��� � ��������

model complexity

mo

del

co

mp

lexi

ty

mass transfer kineticschemical equilibrium

phase andchemical equilibrium

mass transfer kineticsreaction kinetics

phase equilibriumreaction kinetics

���� ���� .���� �����4��� �� �������� � ������+� �����������

&!&!$!� ����#�� � � ��� �� � ���� -� ����

0� ����"� &�� ��01 ��������� ��� ����������� �' ��01 � ��� �� ���$���$��*�� ��� �,�#���$���� �������� ;��$������"� ����� &��� '���� �� #� ���$�#� '�� ��� �������� 0����� ������� ���%�� ��� �����%��� � ��+�� ��,�������� �� ���%�� � ������� '���� �' ��� ���� ���� �' ��� �� ��� ����� �' ���� ����$������� -����&��� ������� ���������� &��� ��,��� � ������&� �' ��� ��������� 8�&�%��� ��� ������ �' ���$��� �����" ���������� ��%� ���&� ���� �����$������"� ������� ���� ���%��� �"� ���#�� '�� ���� ���� C555 �� -�� �"����������� � ������� ���%�� ��%� #��� �#���%����� �������� ������� ������� #���� ���������� &��� ���'����� � ��� ���$

�������� ���"� ?5F)45 � � 0�"���" &�� ���� ��01� �� �''����� ������� �'��01 ��� ������� �� ��#������ � ���������� &��� ������� � ��� ����� ��$"�� ��� &��� �������� ��� ������ �,�#��� &�� �������� ����" ��� ��$�������� ���� �� ��� &�$���&� ����� �������� ��""����� #� ���'�"�� ���8�''���� D))E� "��� �"������� &�� '���� #��&��� ���� �������� ��� �����$����� ���� .�"� (�A/� ��� ���� '�� #��� ��� ��������� �' ��� ����� ��"�� ������ �������� �� ������ �,�#���� � ����������� �' ��� ������� ����� �$'����� �� ��� ������ ������� �� ��""����� #� ���H �� �� D)4E "�%� �� '������ �$���%����� � ��� '�� � ���%��� ��� �������� ��%� #��� ������ � ��� �����'�� ������� ���#����� '������� D)4� )(E� ������ ����� '�������� ��� �����$��� �' ��#������

&!&!$!$ �!�� ,.����"���& )� �

��� 2�;I2� ���� D)!E &�� ���� �� ������� '�� ,�� ����� ���$������� ���%���� ����� &�� ������ ���" ��� �����F3&��" 1-� D)=E� ��� ���#����� �'#��� � ��������� � ����� �� �� ��� 2�;I$�3 �������� ����� 2�;I2�

��! ��������� �" �����#� ������������ ��� ��������� �� ������ ������

���� ��/� 2���� � � ������� �4������� ��� ���� �� ����( ��� ��� �������� )��( �������������� ���� �� �(� ������� �������( �##���� �� 2�( ��#�� ��� 5� ��� ���� ��������������� �� ����� ���� ��� ��� ��� ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��(������� �� *��+��� ,������-

���������� &��� '���� �� ���������� %����F,�� �,�#��� ���� '��� ����������� ��� ��� �&� ������������� ����� �������� &�� ��� �� ��� ����� ��$������� �' ��� �*�������� .�����" ��� ����������� ����������/� �� ���� &���'���� �� ��%� � �����" �'����� �� ��� �������� ���%������

&!&!$!& �� ��#'���� ��&�����

�'��� ��� '���#�� ������ ��� ���&� ���� ��� ������� '�� ��� ����������� �'��01 ��� #� ������ ��� ���" �����%� ������� �,������� ��� �������� ����� #� %��'�� ���" � �"����� ����� ���� �� �'������� �� ����$�����'�� �$������ � �%��#�� ��� �,�#��� ���"� �������� � ��� ���� �' ������ �����$'���� ���� � ������� &�� ��� �� � ����� �� .7����� )5�4/ &�� � ����� ���$'"������ �������" � �����%� ������ ��� ���$�����%� ������" ��� ����'��"�������� ��� ������ ������� &�� ��������� �� � ���� ��#������� ��������� �' ������� ��� ��������� ���"� &�� ��+����� �� ����� ��� ��������� �'3������$� #� ��*��� ��� '��� ������ &�� ��� �� ��� ��� �' ��� �����%� ����������� ��� �������� ��01 � �"�$#��"� ��� '��� &�� ���� ��01� ;�� ������&�� %���� � ����� �� ������ ��� �'����� �� ����� ���'�������� ��� ���$���$��$'��� ���� &�� ��+����� �� ����� ��� ��#�����F������� �*������� �� ����������� �&� �������� ������������ ���'�� ��� ������� � �"� (�>� ;� ��� #����� ���� #��� ���'�� ��� '��� ����� �����"� ��01 ���%����� � %��� �''��$

�/ � ����� �� �������� � �������� �� ������ �� ��������� ��� � ��������

High Feed Rate

Low Feed Rate

MethanolMTBE

Isobutene

���� ��0� ��������� ��� ��� � � ������+� ����������� ����� �/������ )��( �' ������+� �������� �' ����������+� ���� �� �(� �������# ��� ����� ���# ������ ���( �� (�#( ��� ��) ��������!�(� ��� ������� )� ������� ���+� �(� ������+� ������ ������ ��������� �� ����� ���� ��� ������ ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� �� *��+��� ,������-

��� � #���� ��� ��� �& ���%����� ����� ��01 � ������� � ��� ������" ������&�� '�� ��� �"� ���%����� ����� ��� ������ ������� ������� � ��������;� ��������� ��01 ����������� ��� #� ���'����� ���" �����%� ����$

��� �,������� ��� ��� ������� � '��� ���� ��#����� ��� & ������ ������������ &��� ��� �� #� ��������� ��&������� ���" ���%������ �������"��

&!&!&

1�"'���� ,2� ��& ��

;� ����� �� �%����� ��� ��%����� ���� ��� �� �� �������� �#������� �����$����� ��� ����������" �������� &��� ������ ���� ��� �#������� ���� &������'����� ���" � �������� ����� ��%�" � ������� �' C5 �� ��� �� �� 4= #�#$#� ��� ������ ��� �����%� *��� &�� �,����� &�� ��*�� 3������$� � ��"��� �'45F!5 ��� ��� ����� ���$�� � ���&� � �"� (�C� ��� ������� ������� �' ��������" &��� '�� &�� ��� ��$������"� ���� �����#�� �#�%�� ��� �����&�� �������� �� � �������� �' =55 � �� ���� ����� &��� ��� #��&��� 4 ��� = �"G���� ��� ��'�� ���� &�� %���� � ��� ���"� =F)5� ��� '��� &�� ��������� �#�%���� �����%� ������� ������� ���������� &��� ���'����� &�� ��� '��� ������#��& ��� �����%� �������;� � ��� �' %����� ���������� ���#� �������� &�� �#���%��� ��� #����� ����$

��� &�� '��� �' ��#������ 0����� ��� �������� ������ �' ��#����� ��� ����������� ������ �������� ��� ��� ������� �' ��01� ��� � ��� �� ��� ���''������������� ���'������� � ��� ����'��" ������� 8�&�%��� ��� ��� #� ��%�������� #� ����" ���� ����� �� ���%������ �����" � ��� ������� ��� ���������%����� ����%�� #� ���" ��� �#������� ����� ���$�� &�� >CB�

�0! ��������� �" �����#� ������������ ��� ��������� �� ������ ������

MTBE

reaction section

stripping section

rectifying section

MTBE

reaction section

stripping section

rectifying section

���� ��3� ��� �#������� � �(� �������� ������+������������ �����! �(� ����������� ������ ��/������ )��( ������ ��� ����� �(� ������+������� )��( ,��1�� 6�������, ������ ��������� ������� ���� ��� ��� ��� ������ �� ��!� "�#���$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� ��*��+��� ,������-

;� ����� �� ���� �#$���� ���������� ��� ��������� ���'������� �' ��� #�#$#� ��� ����� &�� ���%�� '��� ��� �&� ������������� &�� ���� ��������" ��������%� �����" &��� ���%��� #� ��*�� ���������"� (�? ���&� � ��������� #��&��� ���������� ��� �������� ������������

���'�� � ��� �#������� ������ � "��� �"������� #��&��� ���� ����������� ��������� ��� #� �#���%��� ��� ������� &�� �#� �� �����#� � �����$����� ���� ���� &�� ��� ���� �������� �� ���&� � �"� (�?� ���� ����� �������� &�� �������� ���� ��� �,�#��� ���"� ���� � ����#� �' �����#�" ��� �#$���� ���������� #���� ���� �� �'������� �� ����� �,�#���� ������������� ��� ����&��� ���$��� "%�" ��� ������� � ������%� ����������

&!&!�

����'���� ,2� ��& ��

��� ����$�� �' �����%� ������� ��������� '��� ��� �#������� ���� �� '� ���$����� ���� � �� �� ����%�� ���#��� -�� �' ��� ���� �������� ,������� �&������ ��� ���'������� �' ��"� ���� �,������ ��� #� �������� &�� ��� ������������ �� ����� � ��� �#$����� ��� '����� ��%��������� ��� &��� ��& ���� ������� &�� ����� ��� ���$�������" ���������� �� ��� ��� �������� ���������� ���� �� ��� ��� ���� &��� �#����� ���" � ����� ()A ��

� �������� ��� ���$�����%� ������" ��� ����'��" ������� �������� &��"��*� �����"� &�� ��� �����%� ������ �' ��� ����� &�� �,����� &�� 3������� $)4 '��� ��*��� ��� ������� �������� ��� ���� ������� �� ������ ���� � ���

�3 � ����� �� �������� � �������� �� ������ �� ��������� ��� � ��������

���� ���� �������� � �4��������� ���� ��� ���� ���������� �� �(� ������������� ��� ��� � �(� ��� ���� ����� ������ ��������� �� ����� ���� ��� ��� ��� ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� �� *��+��� ,������-

����� ��� �#������� ���� ����������� ��� ����� &�� ����� �� ���'��� � ����' ���������� #� %����" ��� '��� ����� ��� '��� ������ .#��&� &��� ��� �#�%���� �����%� ������/� ��� ��'�� ���� .4F)=/ ��� ��� �������� .=55FA=5 � �/� �������������� � ��� ����'��" ������ &�� �������� #� %����" ��� ��#��� ������ � ������ ��� �%������ ������� &�� �&��� ��� ��#�����F������� �*��������������" ��� ������� �' ������ ����� '����� � � ��� ��������������" ��� ��� ����� &�� ��� ���� ���� ���� &�� �������'�� ���� '��

��� C5 �� ������ ��� �������� ���%����� &�� ����������� ��� �"�.�"� (�)5/� ������� ������ .������� ������� ����� ��� �� �������� ������� &��$��"� ����$�����'�� �������� �� ������#����/ ��� ��������� �''����� �' ��������%� �����" &��� ��������� �� ����#� ������� '�� ����� ��%������ ;� &��'���� ���� ��� �����%�� �' ��� �������� ���%����� �"���� � ����� '������&�� ��� �������� &�� ��� ����������� �#���%�� ������� ��� #��� �"�������&�� ������� #� �"�'���� �������� �' ��� ������� ���� ��������� ������" � ��$����� ������� ���� �' )4B� ��� ���'������� �' ��� ��� ����� ���� #� ��$���#�� ����'������ �� ������� � �"� (�)5� ��� ���� ���� ���$���� �����$����� ���%�� ��� ��� #��� '�� ����$��� ��� �������� � ��������� #� ������� ���&� � �"� (�))� ;� ��� '"���� ���������� ���%����� ���� � �������"���� ��� '��� ������ ��� �������� &�� ��� ���� �������� ���" ��� ��$����� ������� ���� �' )4B� ��� ��� ����� '��� �������� ��� �"������� �"���� ��� ����� � ��� ���%����� '�� ��� �&�� '��� ������� � ,�����%����������8�&�%��� ��� �#���%�� �������� � ������� ���� �� ������ ���������� ���

���$���� �� ����� &�� �������� �� ���� ����� %����� ��� �����������

��! ��������� �" �����#� ������������ ��� ��������� �� ������ ������

10

20

30

40

50

60

70

feed rate

experimentalreaction rate (100 %)

reduced reaction rate (12 %)

p = 5 barreflux = const

MT

BE

co

nve

rsio

n, %

���� ����� �������� � �4��������� ���+����� +���� )��( �(� �������� ���# � ������������ ������� � �''7 ����� ����- ��� �$7 ������� ����- ������ ��������� �� ����� ���� ��� ������ ������ �� ��!� "�#� ��$�%��&'� ������#(� $''$� )��( ������� �� *��+��� ,������-

����" �������� &�� ��� �#$���� ������ ��� ������������� � ��� �����%�������� &��� ��&�� ���� � #��� ������ ����������� ��� ������� ���&������ ��� ���� &�� �#� �� �����#� �#���%�� ������������ ��� ��������������'�� �' ��� �#������� ����� %��� &� #�� '��� � ��� ������� �' ������ ������� ���� �#���%���� &�� ���� #� ����� ������� � ��� �%���"���� �' ���

�������� �' ����� �������� 6������ � =5 �� �#������� ����� ���� #������#�� %��� &� D)AE &�� ��� �,�#��� ���"� ����� ��� ��� �� ��"�� ���� ���� �' � ��� ����� D)>E�;� � ���&� ���� ��� "������� �' ��� �����%� �����" ����� '�� �#$ ��� ���$����

��������� �''���� ��� � ��������� '�� � ��� ������� ���� #� ���" ��� �����$����� %���� '�� ���� .���#�� �' ��������� ���"�� ��� �����/ ��� ����������� ��� ���"�� � ���� ������ ��������� �' ��� ������������ ��� ���������� #��� ������ ��� ������ ��������� '�� '����� &���� ���#� ����������'�� ��� �&�� ���%����� �������� �� ��� �# ����� ��� #� �������� �������&����" ��� �� ������#���� �''����� ����$�����'�� ���������� �� ��� '��������' ����������� "������� � ��� �����%� �����"� �� ��" �� ��� ��**� ����������%��� � ���#� ����$�� �' �� ��������� � ��� ����#� &����� ������%���� �����"�

/� � ����� �� �������� � �������� �� ������ �� ��������� ��� � ��������

10

13

16

19

22

25

28

31

10 15 20 25 30 35 40

MTBE Conversion [%]

1

4

7

10

13

16

19

22

25

28

31

10 15 20 25 30 35 40

MTBE Conversion [%]

Fee

d S

tag

e

���� ����� *4��������� ���+����� � � ������� � ��� ������� �����-! �(� ���� (�) �(����� ���������� �� � �������� ���� ������� � �$7

���

������

;� ����� �� ���"� � �����%� ������� '�� ��� ����������� �' ��01 � '���#�������� &�� ���'����� �� ��� #��� �' ������������ ������������� ��� �������� �� � �������#� ����� ���'"������� � ���'������ �' ��� ��������������""������ &�� ���%�� #� ���� ������$����� �������� �' ��� ��""���������� ���$��� ;� ��� ���� ���"� �' ������� ���"� � ����#� ������� ��� ������������ &��� �������� ��� '�� ���� &�� �� ��%��� � ����$�� ��������� #���� ������������ ���� � ��� �# ��� ��� ����� 6�� ��� �#$���� ���������� ����#� �����#�� ����'������ &�� � ���� �,�#��� ���"� ����� ��� ���� ��$������ '��� � ��� ���� �' ���$���� ����������� 8������������ ������#�$���� ���G�� ���� �����'�� ������� �"�� #� � �������#� ��������� ��� ���&����� �' ������ �%���"����� ;� ����� �� '� ��� ���$���� ���� �� ��� �,�$#���$���"� ����� � ������� ������� ���%�� &�� ���������� �� � ����� &� �#$����� "��� �"������� #��&��� ���� �������� ��� ���������� ���� � �#���� ���"� �' �������" ���������8�&�%��� &�� ��� ������� ����� �' ��� ��� � ��� �� #� �������� ���� ����������

�� ��� ���$���� ���� ��� ��������#� '�� ����#���" ��� ������"������� ���$��*�� �����%� ������� �������� ���#� ����$�� ���� �� ��� #��� �' �#���$���� ���� ���������� ���� ��� ������ �� #� ����#� ����

/�! ��������� �" �����#� ������������ ��� ��������� �� ������ ������

� � � � �

� 1� ����� �� 3���� 3� ���������������� � ��� ����� ���� ACF>4�

� �� 2�"� �� �� �������� ����� ��� �������� 4(C(F4(?4�

� 6� ���"� �� �� 8���� �� �� ���������� �� ������ ������� ����� ��=A)F=A(�

� ���� ������ �� �� �������� � �� � ������� ���� ����� ��� (?=(F(?=>�

� �� ������ �� 3������ ����� � �� ���������� � =)C(F=44?�

/ � ����*� 8� 8����� ����� � �� ���������� �� )(A>F)(>!�

0 �� ����� �� �������� ����� � �� !���������� "#� )(>(F)(C)�

3 �� ������� � �$��%�� � � � &'��(��)*+� � �� � (���������� ,����� +�)� ������%�����%��+�%���� - �� �����������2�%������� *� 3���� �����

� ����� �������"�� ;���� �(� .��� ��#��"�� ��� �����

�� �� � 8"��� �� ������ �� 3����������� � �� ����� ����� �� )(C?F)(?=�

�� �� ���'�"��� 2� 8�''����� ������ �� ����� ����� � � )A5=F)A)>�

�� � ���H� �� ��+���� �� ;#����� �� ����� �� ;*,����� ����� ��� ����� ���44>(F44>?�

�� �� 9��%���������� 2� 8�''���������� � �� !����� ����� "�� =55F=5(�

�� �� �� �#����� ���� ������*� �������� ����� ��� ))AF)4C�

�� -� ������ �� �� �� 3&��"� ����� ���������� ��� 44(F4!!�

�/ �� ������� �� ����"�&�"� �� 9���$�"� � �� � �� ����� ���� ����� �#�)=AAF)=>!�

�0 � ����*� �����*�( ��� ���%����������*��� ��� ���/�� 0���(�%*�- �� �����$������ 2�%������� �����"���� �����

�3 �� 0�������� �� ������ �� ��������� ������� � %�� ����� �� �������������� � �� ����- ����� "� )=4=F)=(5�

���� ��

������� �� ����� ������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

���� ����� � �� ������ ����������

�� �$$�

���

����������

/����0� $������ $ �� 1���$���� ������� $� ! ������ �����0� $������ ������$$�$ $��� $ �����0� �$������ �� ��$������� ��� $������$���� �2 ������ �$������ �$ ����������� �$��� ! ����� �$�$� $����� ���$ ������ � $������� $����� � �� �� 0������ 3��$ �$� 2�� � $� ��� ��� �$� 1�� $��� ������ $����� � $������ �4����� � �� 1�� � ��� $����� ��������� �����0� ��5����$�$��� $ $������ $ �2 1�+ �����������$ �� 2���������� $������ $� �0� �� �� $�������� 6����������� � � � ������$ �������$ �� �������� ����0��� 1���� �$ �$������ �����0� $������ �3������� ���$ ���$ +�� ���� � � ���$� �� � � ��$�� � � �� ���$� ����

��$$�$� 3�� 2�� ��� ������ � $������ ����� $����� ���$�� ��0�$ ��$� �� $������ ����� ��$ ���� � �5������ �� � 0�$������ $ � ������ � ��� �����$$�$� !��$ ���$� ����� ��$ ��� 1� 1��� 2���$ � � ��� ���$� � ������� 3��$ 1��� �� �� ��$� � �$� $�����$� 1���� ����$���� �� ��� 2��$� ����� �� �� ���� � �� ��0�� ���$��7��� �������� $�0����3���� �� $�0��� �� �������� $ �2 �������� ���$ �� ��� 2���� �2 �����0� $����

��� $� 3������� ���$ ���0���$ ��� �$�� ������ $� $��� $ � ���� �� ��$ �2�4��������� �� ����� $� �$�� � ��� �����$$ �����$� 1���� �� �� ��� +�� �� ������0� $������ ��$�� � 6����������� �������� ���$ ���0���$ �����$ ��5������ �� ������$ 2�� ��� � 0�$������ $ �2 ��� ���������$ �2 ��� ����� �2���� ��� �0� �� �� + �1 2�� � $����$$2�� �����$$ ��$�� � �� 1��� 2���$ � �4��������� �������� ���$ ���� ��� ��$��$$ ������ $ �� +� ���� �����$�3�� ���$� � ������ �$ ���� � �����$ � ����$��� � �����0� ��$������� */8,�

3�� �$�� ���$ � � ��1�0��� �$��� �� ������ �� ����� �����0� $������ ������$$�$�

��� ���������� � �� ��� ���� ����������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

���

������ ������ ��� ������ ��������

�����

!�����

9����$$ �����$ 2�� /8 �0� �� �+� � �� ���� � ���� ��� ������� � ��� ���$���� $��� �2 ��� �����$$� 31� �$�� ����$ �2 ����� �� �$��% $��� �����$� 1���� ���$�� � ��� ��� �2 ��� �4��������� $��� 1��� ��$� �4��������� ���1�� ��� ������� $����$� � �����$�� �����$� 1���� �5�������� �+� � �� ���� � ��� ��$$ �� $2��� �������� �� ��� ���$��� $��� �2 /8� ��� ������� ������ �$ ������������� �$� � ��� $$������ �2 ������� �4��������� �� ������ +� ����$ ���+� � �� ���� �� #��� ��� +� ���� ������ ������ 2�� ���$��� �� $���� ������$$�$ �� 2�� ������� ������ $� �1�$ � �����$ �4��������� ������ 3�� �4���������� ����� �$ ��� $���� �� $������ �2 ��� +� ���� ������ 2�� 1���� �� ����0���0�$ 1��� ��$���� �� ���� ������ :���� �� ��� 1���0�� ����� ���� �$ �$��� �� �$�� �� �$�� � $�� � + �1����� �2 ��� ������� � ��$� �4���������� 1���� �$$������� �� �������� ��� ������$� ����� � 2��� ������ +� ���� �22���$ � ��� �������; �� ������� ��� � �2 �� �$ ����� �� ��0���� �����$ 2�� /8 �����$$�$ �2

��� $$������ �2 ���� ��$� � ������� �4��������� �$ �$��� #�0�������$$��0� ��� ��0������ � �2 ������� �4��������� ����� �� � �$ ����� �� ��$+� 1���� �$ �2�� � ����$������� 3�� ��� � �2 � 2������ ����� �� ��0����������� +� ���� �����$ ������ �5����$ ��� 2�� ��� �4��������� �����$� 6� �� �������� ����� �������$ �$ �2�� ��� ������ ��+ � ����� ��0������ ��� �5����� � �������� $�0� $��0�� � ��� 2� ��� ��$ �2 ��22��� � ����$ �2

����� 2�� /8 �����$$�$ �$ ���� ��� ��� ��0� �� 3���� � ��$� <=>� ! ��� ���� ��� 2���$ �$ � ������ � �� ����$� 1� 2���$ ���� � ��� �������� �2 $��� �����$� �$������� ��� ������$� �2 ����� ��������� $ 1��� �5������ ���� � ��� ��+���� � �2 ��� ������5��� �2 ��� ����� � ��� �22��� ����� 2����$ ��������:��� � �� �� ���� � 2�� ��� 2�� ��� ��� ��$���$ �2 � $��� �������$� 1��� ���� � � ��� ���$� �5����� ��� ����$�:� ��� ������$� 1����5������ �� ��� �$������� � ��������� $� �$ ��� 2� � ��$� 2�� � ������ � $�������� ? 2���� ����� ����� �$ � �� 0��� ������� ��� � �2 �� � /8 �5������ �$0����� � ��� ��� ��������� 2�� $��� ������$� $�

�����

"��� �����# ������ $�����

���� 1� ����2�� ��$��$$ ��$���$ 2��� �$� $���� � ������ ����� /8� � 1������$�� � ������� � 0�$������ $ �2 �������� ���$ <�> � 2���� �� ���$ <&>���22��� � �����$$ �����$ 1��� �� � �� ������� 1��� ��� ����� ��� �$� 1����5������ �� ��� 6��� �����$ �� �������� �� @����: <A>�@����� ����� ��������� �$ �2�� �$�� $ �5���� �� ���� $���� ��� �0 �

���$ �2 /8 �����$$�$ <'>� 3�� �$�� $����� �2 ��� �������� ���$�� ����:�� ������

�� �� �����

����� /8 �����$$ �$ $��1 � 6��� A�=� 3�� ������� ��+� � �$�� � ��� ���$� �$���� 1$ ��+�� 1��� �������$� �� ��5�� �� ����$�� �5������ �$ 1��������� ��� ���� � ��� �������� $��� <.> � ��� $����� ��$���� $��� <A>�31� �7�� ��$$�$ �2 ������ � �� ����$� ��� �4��������� $��� � ��� ����

�$�� ������� 1��� ��$���� 3�� ������� ������ �$ $$���� �� ����� � �� � ��� ��4��� ��$�� � $��0�� �2 ��� 2��� �����$ �$�� �$ ��0� � 6��� A��� 3���� 0��� �$ �2 ��� �4��������� $��� ����� 1��� �� $������� ! ��� $�����$� �����*@���� =, ��� /8 ����� �$ ������� $ ��� �������� � �����$��� �����$$1��� ���$��� � ������� �4��������� � ��� $���� ! @���� � ��� $$������ �2 ������� �4��������� �$ ������� � ��� ������ � ��� $��� �$ ��$������ ��$��� ������� ���+ ������ +� ����$� @���� & 1$ ��0������ �� �+� � �� ���� � �����$��� �� ���� ���0��� �2 ��� ��4��� 2��1 � ��� ��+� �� 6�� ���$ ��� ��� ������ :� � �$ ��$������ �� �����0��� ���� ����� �2 $���$� ��� � ����$ �2 ������ ������ �� $������ � + ������$� #������ ��$� �� ������� �4��������� �$ ������

�%� ���������� � �� ��� ���� ����������

�&� ��� ��������� �� ��������� ������ ��������� ����� � �������� ��� � ������ ����� ���� ������� �������� � � ����� ����� � ������� ���!

�&� ��� �� "��� ���� ��"� � �� �� ��������� ������� �� � ����

� ���$� $���$� /����� +� ����$ �� ��� $�� $ � @���� �� @������� �22���� ���$�� �$�� �� ��0� ��� ��$���� $������ ������� ! ��� �����$�� ������*@���� A, ��� � �$$ �� $2�� �� �������� �+� � �� ���� � �$� � �1��2���������� @��������� � � ��22�$�� �$ ������� 1��� ��� @51���B���2 �4���� $�"��+ ������ +� ����$ �� � ������ $ � @����$ � � &�;�0���$��� ��������:� � ���$� �����$ �� � �2���� ��4����$ 0��� ��22��� �

��� � �2 �5������ �� ��� � ���$� � 2��� @���� = �� @���� A� 3�� �� ������4������ � �$ ������� � 2������ � 0���B��4��� � ������� �4���������*@���� =,� 3�� ��$� �4��������� ����� � ��� ������� �4��������� �����$����� �� �� $�$�� �� $ ��$��$$�� � ���� ����� ����1� �5�� �� � ��� �4�������������� �� @���� �� 1���� ���� �$ 2�� ������ +� ���� �22���$� �$ �� $������2���1��� ! ��� �$� �2 ������ ������ ��� ������ +� ���� ����� ���� �� 2��� $��������� + �5������ �$ �$ �� � ������ � 1��� ��� ��$���$ ���� �� 2��� ����+������ �5������ �$� $� ��� �������� 2����$ �0� �� �� � �������� <A� (>� 6������������ ��� ����+� ���� ����� ��4����$ � 2������ � ��� ��4��� 2��1 0��������$� ��� ��� �������� ��� ��$�� � ��� 2���� �� ��� ��$�� � 1���� � ���� � $�4�� ����� 1�� �$� � @���� =� �� �1 �������� �������� 3�� ������ +� ���� ����� $����� �� �� $�$�� � 1��� ��� ������� �4��������� ��������� � 2��� @���� � �� @���� &� ��� � �� ������ � � 2������ ����� �$ ���

��$��� �� ���� ��$�������� �2 ��� ��+� �� 1���� �$ 0����� 2�� ��+�� <&>� 3����$��� �� ���� ��$�������� �2 ��+� � $���� � �2 �� ��� �$ ������� �$� � �$��� �2 ��� $������ � + ������$� 3�� $�� ��+� � $���� � �$ + �1 ������ �2 ���������� $���$ �$��� �$ ��� �$ �1�$ ����� �� �$��� ��� ��22��� ��$ � $������ � ������ ������ �2 � � $��� *$������ � +, � �$��� �� ���� ���2�� �� � ������� � @������� �22���� ���

� C�$��

���*A�=,

! ��� 2���� �� ��� ��$�� 1��� @����$ =B&� � 2������ � ��� �� $��� � 0�$���$��� �2 ��� ��5����$ �$ ������ 1���� �$���� �$ �� �� �$������ $ � �5������� �� �� �$ 0������ 3��$ � � ��1�0��� �� �� � 1��� ������ $�22���� �2�� ��$� �$�$ �$� � $� ��� ������$ <D>�3�� ��� � �2 ������ � � 2������ ����� �� �� ��� �������� �� �+� � �� ��

��� � ��� � �$$ �� $2�� � @���� A �$ ����� ?$� � ��� �1��2��� ������� � 2������� � ��� 2��� ����+ �$$ �$ ������ 1���� �$ �$���� �� �� $�� � �� ���������� $ 2�� ��� ����1��� ������ 3�� � 2������ 1$ �� 0����� 2�� ��+�� $� ��� ��������� $ 2�� $����� � ������0� ��+� � �� �� �� ������ 2�� ��������$�� 6����������� � 2������ � ��22�$�� ���22���� �$ �$ �$���� ������� ��+� �5������ �� �� �$ ��+� � � ��$� �$�$� �����$ ��22�$�� ���22���� �$� �� ����� �� �$������ 2�� �$ ��$�$ 1��� �������� ������� ���$ ���$ � �2���� ���� �� ���� 2�� ��4��� ���������� � � $�$���$� 6�� ��$��$$�� � $��/��� �� �� <D> � 3���� � ��$� <)>� 3��$� ��1��+$� 1���� �� ����� ��� ��� ����� � �������� $ �2 �����$�� �����$ �� �����0� $������ $� ����� ��������� �� 7���� ����� 0��� $ ��0���� $ ���1�� ����� ��������� $ � �5������ �

�' �� �����

�� ��$���$ �� $��� ������ 2��� � ��4��� ����� ��$��2 �� 2��� �� ��������$�6��� A�& $��1$ ������$� �2 @����$ =BA 1��� �� 2��� /8 �5������ ��

1���� �$ ������ �2 ��� ��$���$ 2��� ��� $���� ��$��$$�� ����- ����� �5����$ � ��2�� � ��$�1���� <A>� ��� ����� ��$���$ �� ��������� $ � ��� $� $� ��� � �7�$���� �$ �� /8 �� 1��� ���� 3�� ��������� $ 2��� ��� $��� �����$� 1���� �+�� �� ���� � ������ +� ����$ *@����$ � � &,� �� ���� � �� �� ��22�� �������

�(� ���������� � �� ��� ���� ����������

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

00.

20.

40.

60.

81

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

5060

7080

9010

011

0

wat

er m

ole 

frac

tion 

(liq

.)te

mpe

ratu

re / 

0 Cm

ethy

l ace

tate m

ole 

frac

. (liq

.)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

00.

20.

40.

60.

81

Mod

el I

Mod

el II

expe

rimen

t

Mod

el II

I

Mod

el IV

stage number

�&���)

#�

"��

� �

$�

�$$��

���

"��

��

��

���

��%

"��

����

���

���

��

���

����

��

��

� �

���

����

���

���

���

����

���

��

���

�&�

����

��

$���

���

���

� �

����

���

����

��

���

��

��

�$�

'��

���!

8�22��� ��$ ���1�� @���� � � @���� & 1���� � �� �0� ��� �5������ 2�� ���$��� �� ���� $� $���0� ������ $�$���$� $��� $� 2�� � $� ��� ������ � ������ ���������� 2��� ������ � �5��� � 1���� ��� �� 2�� ��� �$����2����� $������ �����3�� 0��� $����� @���� = $���� ��0�$ ��$� ��� ��������� $� 1���� 1����� 2��� $� ��� �� $�22���� � 2�� �� ������ ��$�� $�����$� 3�� 2�� ��� ��� �����$��@���� A ��0�$ � ������ 1�� � ��������� $ � ��� ���$� � �$� $����� �� �� �0�������$�:�� � �� �� ��� �� ��� 0��� ������� ��� � �2 0����� ���������$��� � 2���� �� ��� � ��� ���;�0���$��� ��� ������ �2 ��������� ������ � ��0�� 2�� /8 �����$$�$ $��� ���

���� �$ � ��� � ��� 0����� �� ��������:� ��� ��22��� � �����$� 3�������� ���$ ���$ +�� ���� � ���0��� � ��� � ����

��)

*+��,�� ���� ����� � �� �����& ��������� �-�����

! � �����0� $������ �����$$ ��� ��5����$ � 0��0�� � ����� �� ��$ ���0� ����� ��1��$ ������� � ��$� �4���������� �$ $���� � ��� ���0���$ $����� �$��� �����$ 1��� ��� $����� $$������ �2 ������� �4��������� � ��� $����$��0� � ��� $��� � ��$� �4��������� ���1�� ���$� $����$ �2�� ����� ����0��� �����$$ ����� 1��� ��$� ��� ��������0� ��1��� � � ���� ������� �����1��� � ����� �4��������� ����� $ ������ � �$� � 1��� �����2��� �0� ���� �$�� � ������� � 2������ ���� ��� �4���������� �� 1��� ��0� ����2 ����� ��2 ��� �$�� �� ����$ �2 �������� ��� ������ � �2 $����� ���$ ������� ���$� �4��������� ����� 3�� 2���$ �$ � ��� ����� $ ���0���� �� ��$$��� ��������� ���$� � ��$��$$�� �2 ��22��� � �� �����$ �� �4���� $ �2 $��� �$ �� 1���� ��� $���� �2 ��� ���$� � ������� 3�� ����� �$ ��2����� �� $� ��� ��5����+$ 2����� �����$� *2�� � $� ��� ��$ <=�> � 9��$ ��: �� �� <==>,�!� �$ �5������ ��� � ������ �1 ����� $ 2�� �������� ��� ������ � �2 $������

���$ ������� � ��$� �4��������� 1��� ������ 0����� 2��� �������� $�������� $ ���� �4��$� ���� ������$ �� ���� � � �� ������ 0����� <=�� =&>� ���� �� �� ��0���� � ��� $���� �2 ��� ���$� � �������3�� �� ����� $ 2�� $����� ���$ ��$� � ������� �4��������� � �� $� �

���������� � � ���$$��� � ����0�� 2��� ��� $��� � �1 �2 �������� ���$�� 1��� + �1 � �� ��0� ���� 2�� $�$��� �2 � ����� � �$ �� � ��$�$ ��� 1���� � ������� ������ $ � ������

(�� � �)����&����

��� � �

� E=� � � =����- � � =���*� B =, *A��,

#������� �)����&����

���� =

��� �� �

�� � � � � =����- � � =���� *A�&,

%. �� �����

1���� ��� �$ ��� ������� ���� ��� �2 ����� � � � � ��$� �� ��

��� �$ ��� $�������������� ���22���� � �2 ����� � � � � ������ � � ��$� �� ��

��� �$ ��$���0� 2�� ��������$� ����0� 2�� �����$� � :��� �2 ��� ����� � � � ���$ �� �+� ��� � ������ � � ��$� ��6�� ������� �����$�$� 1��+� � �4���� $ �0� �� �� ����0�� 2��� ��� 2� ��

�� �� ������ $ *A��, � *A�&, �� �$� � ��������� �����:��� $ �2 ��� �������� ���� ���� ����� 1��+� � �4���� �$ ��������� 1��� ���� � � ��� ��������� � ���� ������ ������$ 2�� ��� �����:��� �2 ��� ������� ���� ��� �� $2����1$�6�� ����� � �$ � 0���� ��4���� � $����������� ��$�$

��� � �

���� ����$� *����, E /� �

� � �� �

��

��

� �*A�A,

2�� �� �� $��� ����� � �$ � ��4��� ��$�$ * �����:��� ������ � �� /����,

��� � �

���� ��4�� *���, E /� � � �

� ���

� �*A�',

2�� � ��� �� $��� ����� � �$ � ��4��� ��$�$ * �����:��� ������ � ���� ��,

��� � ��� *���

$$��0��

�� ��, E

���$$��0

��� �� E /� � � �� �

���

� �*A�.,

1���� ��� ��2��� �� ������� ���� ��� �$ 2� ���� �2 ��� �����$���� �2 ��$� ��� ��� �$� �2 � 2� ����� ������� ����� � � �� �� ���� $ � ���� ����� 3�� 0��� ���$�$��� �2 ��� ��5���� � ���������� � �$ �$��0

$ �/����� $ $����� �� �4���� *A�., �� �$�� 2�� �����������$ *��,�� *"

�,�� � $�������

��� � ��F� *�����

�� ��, E /� � � �� E

��

� ��E� ���

��

� ���E /� � �

��F�

� � �E E ��� �*A�(,

��� � ��F� *����� ��

� , E /� � � �

�E

��

� ��E� �

��

��

� ���

E /� � �����

� � �E E ��� �*A�D,

#��� ���� � ��� ������ ����� �$ 2��� ������ �� ���� � �2 ��� �4���� $*A�A,�*A�D, �� � ����� � � � � ��$�� 3�� � �� �� ����� ��� �$ �� �� 2���2����� �$ ��� ����$B8���� �4���� 2�� ��� ��$�� 1���� ���$ � �� $� � ����������� � ���$$���

���� =

� �� � �

�� � � � � =���� *A�),

%�� ���������� � �� ��� ���� ����������

! ��$� �$�$ � /8 �4���� $ *A�A, � *A�', �� ������ �� �� ����� � �$ �2 ����$ � ��� ��4��� ��$� ��$�����0���� 3��$ ���$ �� ��� 1����+ �1 �5�� ��� 2��� �2/����G$ �1 2�� ��� ��$� �4��������� ���1�� ��4��� ��$� � � �$ ��$� �

�$� �$� �5�

���$�

�� ��

��

�� ��� �

�� � � ��� �

�� � � =���� *A�=�,

��� ������� � �$���$� � ���������$ � ��� ���$$��� ���� �� �� �2 ��� ��4������$� ������� ���� ���

�$� ��� �

�� � � ��� � � =���� *A�==,

; �� ��� ������ ������ � ��� ��$������� �2 ��� ������� ���� ��� �$ ���� ��� �� ��� 1��+� � �4���� $ 2�� ��� ��$� �4���������� $��� $ �4���� *A�==,��� 2�5�� ��� �$� ���$� 2�� ��� ������� �4���������� 6�� � $� ��� � $����� �2�4���� *A�', � �� �4���� *A�&, ���$ 2��� $��� ���� ���� � �� ��� 2����1� ���������� ������ �� $�$�� � 2��� 2�� ��� ������� �4��������� �� $� � �2 ������� �

����� ��4�� *���, � ��� =

��� ���� �

�� =��� ���� *A�=�,

1���

����� ��4�� *���, � �5� �

���� =

��� ����� ��4�� *���,

/�

����

���� *A�=&,

! �4���� $ *A�=�, � *A�=&,� ��� $����$����� H���� ��4�G ��2��$ �� ��� $��� ���$� 2�� ��� �����:��� �2 ��� ������� ���� ���$ �2 ��� ����� � ����� � �$�!2 ��� �����:��� ������ � �� �4���� *A�A, �$ ������� $ �$�� 2�� ��� �$

��$�� �4���� *A�&, ���$ �� ����� �������� ������ �� $�$�� � ��������4��������� �� $� � �2 ������ �

����� ��� �$� *����, � �

��

� � ���� =

���

� � ��� =

��� ���� �

�� =��

� ���� *A�=A,

1���

����� ��� �$� *����, � �5� �

���� =

��� ����� ��� �$� *����,

/�

����

���� *A�=',

%� �� �����

3�� ��22��� � 2���$ �2 ��� ������� �4��������� �� $� � �� �� � ���� �� �� 6��� $� ��� ��� ������� �4��������� �� $� �$ ��

���� ��4�*���, � ������ ��� �$*����, $

��0� �� �4���� $ *A�=�,B*A�=', �� ������ �� �4���� *A�=.,� $ � � 2�� � $� ����� $��1 �� ����� � �4���� *A�=�,

����� ��� �$� *����,

����� ��4�� *���,

� ��� =

�$���

� ���� ��� =

�$�� ����� �

�5����� =

���

����

�� ��

��

�� *A�=.,

�4���� *A�=., ���1$ �$ �� ������� ��4������$� ������ �4������� 2��� �$���$� �4��������� �� $� �$ � 0��� 0��$��4���� $ $��� $ �4���� *A�=&, �� *A�=', �+� �� ��$$���� �� ������� �������

�4��������� �� $� �$ 2��� ��� ������� ���� ���$ �2 ��� ���� ����� � �$ �������

1���� �� � �� ���� �� 2��� �� � ���� ����� � � � ������$ ������ �

� ������$ �����

������ � ������ � � ����� *A�=(,

#�����$ 2�� ������ � �

���� � ��� $� ��� $��� �� 0����� 2�� � � $��$� ��$*2�� � $� �� ����� �� �� <=A>� /��� �� �� <D>� 6�� +�� �� �� <='� =.>,� #�����$ 2�������� � �

���� � ����� �� ����� $ � �� ���� �� 2��� ��� $� ��� $��� ���$� � � 2������ � ��� �������$ � � ������$ �2 0����:��� � 1���� ���$� 0����� � � � �$�$� 2�� � $� �� � ��� $�����$ ����� ��0�� !� $������� ���� ��� ��� ������ �2 ������� �4��������� �� $� �$ ���� �� �� ���$1� �$ ������� � �� �� �� $�22���� � 2�� ��0� �������� � 3��$ �$ �� ����$�� �� ��� 2�� ��� ��� �� ��� $������ �2 ��� ������� ���� ���$ � �4����� $ $��� $ �4���� *A�=&, �� *A�=',� �0� $��� �����$ � ��� �����$ 2�� ������� ����� � � ������� ���� ���$ ��

���� �� ������ 0��� ������ � � ��� ��������� �2 ��� �4��������� �� $� � 2��� �4���� $ $��� $ �4���� $ *A�=&, �*A�=',� 3����2���� ��� ������� �4��������� �� $� �$ �� ����� �0� �� �� �������� �� 2��� ������ �5������ �� � 0�$������ $� � ������$� �2 $��� ��������4��������� �� $� �$ �2 �$����2����� $ � �� $�$����2����� $ $ ���� �� 2��������� ��$����� �$ � 2��� �$������ �����$ 2�� ��

���� �$ ��0� � 3��� A�=�� ����� � � ��� ��� 2�� ������ �5������ �� �� � ������� �4��������� �� �$� �$�6�� � �������� � �� �$ ���������� ������ � �� �� $���� � 1���� 0�����$

��� ������� �4��������� �� $� � ���� �$� 6�� �$���$� ������ $� �4���� $*A�=A, � *A�=', �� �� ����� ������� 1���� ��

���� ��� �$*����, �$ 2� ���� �2 ������������� �� �� 6�� ��4������$� ������ $� �4���� $ *A�=�, � *A�=&, ���$�� � ��$� �$�$� �$ ��� � 2��� �� �2 ���$$��� � ��

���� ��4�*���, � �� ������� ��������� �� � �� 2� ���� �2 ���������� �$ �� �� + �1 �!� $����� �� ���������� ��� ��� $������ �$ ���� ���������� 1�� �������

�4��������� �� $� �$ �$�� � �����:��� $ �2 ��� ���� $��1 � �4���� $*A�.,B*A�D, �� �$��� �0� ������ ���$� ������� �4��������� �� $� �$ �� ��������� ������ �� $�$�� �� ���� �� 2� ���� $ �2 ��� �����$���� �2 ��� ����� ���4��� ��$�� 6�� �5����� �2 ��$$��0�� �$ � �����:�� ������ � �� �4����

%)� ���������� � �� ��� ���� ����������

*A�., �+�$ ��� � ������ � � �� ����� ����� � �$ �� �����:�� ������ ��� /����G$ �1� ��� ��� 2����1� � �5���$$�� �$ ���� �� 2�� ��� �������� ������� �� $�$�� � ������� �4��������� �� $� � 2��� �4���� $ *A�&,� *A�',� � *A�.,

����� ��4�� *���� ���, � ��� =

��� ���� �

�� =��� �

��� ���� ���

� ���� *A�=D,

1���

����� ��4�� *���� ���, � �5� B

���� =�� �

��� ����� ��4�� *���, E ��� �

��*���� �

��,

/�

�����

����� *A�=),

1���� ��� ��2��$ �� ��� �����$���� �2 ��� $������ 1�� ��� �� �� ����� �2 �����$$��0�� �$ � �������$ � ��� �$� ��� $��0� � �� �� ����� � �� ��� ��� �4���������� �� $� � ��

���� ��4�*������F, �$ 2� ���� �2 ��� �����$���� �2 ��� $��0� � � ��� �$��

���

���� �������� ������ ��� ������ ��������

�����

!�����

6�� �$� � ��� �$�� �������� ��� �� ����� $ 2�� ������� � ���$��� �4���������� ���$� ��� � ��� ���0���$ $����� � �����$ 2�� ��� ���0��� ���22���� �$ �� �I�� ��� 2������ ���22���� �$ �� �0� �� �� ������� 3��� �� �$�� ������ �

%� �� �����

��,�� ��� #�"��� � $ �������� �)����&���� �� ���� $ �� � ����$������ ��� ���� *� ����$������ � &������ $�� �%"��������� ���� ��� $�� ���&�� $� ��

"���

������ ������ � �� ���� �+��� ���� �+������

�$����2����� $ 1��� ����� ���

���� �� A' &=�D �&�'

=���� �� D' =.�) &)

�$����2����� $ 1��� 2����� ���

���� �� �� �D�A ')�&

��� �� '� =��) A�

�� $�$����2����� $ 1��� =���� ��

������ ����� '� ��)= ��.

����� ����� &' =�= ��&

�� �����$ �� �4���� $ �2 $��� � �$���� �� �� �� �� �7�$���� �������$�1���� �0� �� �� ������� �� 2��� �5������ �� ��� !� �$ ���� � ��� $���� �2 ������$� � ������ �� ��$��$$ �����$ �2 ���$� �����$� 1���� �� ���$� ��� � � �$� ��� ��5����+$ <=�� ==>� �� 1��� � $��� 2���$ ���� � $��� 4��$��� $ �������� ����� � ���$� �����$ �� /8 �����$$�$� �$������� �� ��� 4��$��� $ �2 $� $���0����� � ������ � ��� ��� ��������� $ �2 ���������$ �2 ���������� � � ��5����$2��� �� �� ��� �� �2��$ 2��� �������� ������ �� $�$�� � �����$ � �� $��4�� ��$ �2 � �� $�$�� � �����$� 3��$� �����$ 1��� �� ����$$�� �$� � $��� �������5����$ �2 /8$� �� �� � �$����2����� $� 6����������� �5���� 2��� ����� ����� ������ � � ��� $����� ��������� �����0� ��5���� *2���������� � 1���� ���� ��, �$ � �������

�����

*-� ����

������� /�-�� $�����# �������� $������

J�� �$ 2��$� �� $���� ��� �$����2�����

=���5 �� � ����� ��� � ��5�� ����� � 1����

� $����� �2 /8 �����$$ �� ������� ��5�� ����� �$ $��1 � 6��� A�A� 3���� ���1� 2���$ ����1 � ��0� ��� �����0� $����� �2 ��� ����� 2�� ����� ��� �=���5 �� ��$�����0���� ;1� � �� ��1������ � �������� ���$ :�������� �1� ��4�����$�$ 2��� ��� �� �� $��� � $� ��� ��$� $������ �$ �$���6�� �����$$ $������� � ��� �������� ��� ���������$ �2 ��� 4���� �� ��5����

=���5 �� � ����� ��� � ��5�� ����� � 1��� �0� �� �� + �1 � 3�� 0���B��4����4��������� ����� �2 ��� 4���� �� ��5���� �$� $ �$��� ��������:�� �$�� � � 2������ 2��� ��� �� �� $�$���$ �� �� 3���� �� $�5 �� �� ��5����$ 2�� 4���� �� ��5����� �1� �2 1���� �� �����0� � ��� �5����� 3�� $����� ������ ��$ � ��� �5������ �� ������� ��� �2 ��$� �4������� � �����0� $�$���$1��� �� ��$��$$�� ����� ?$� � ������ �� �����$� � ��$� =� �������$ �0� ���� �7�$��� �� �5������ �� �� �� �� �� �$������� ������� ���� � ��$� ���

%�� ���������� � �� ��� ���� ����������

�&� ��� +��*�" $� ��� "������� $ ��%�� ������� &��� ���%�� � �*��%���� ��� � ������ ����� ��%�� ���%�� �������� � � ����� ����� � ������� ���!

������� �4��������� �� $� � �2 ��� �$����2����� �$ �� �� + �1 2�� ��� $�������� �2 ��� /8 �����$$�! ��� ������ �� 1���� �� ��$����� �� �0� � 2������ � 0���B��4��� �4�������

�2 �� �� �� $�$���$ � ��� ���������� � �� � 1���� ��� /8 �$ ������ ����1���� �$ ���� =��B='� �� � ��� �$� $������ ����� 6����������� �� 1���� �� ���$����� �� �0� � ��$� $��� �� ��� �$ 2�� ��� �� $�$���$ *�� �2 1���� �� ������0�, � 2�� ��� 4���� �� $�$��� �� �� ��� �� ����+ ��� ��������0� ��1�� �2 �����$� �4��������� ������ 3�� ���� $������ �$ ���$� �0�� � ��� ����� � �������� ! � � �$�$� �0� ������� �5������ �� �� � ��� �� �� $�$���$ �$ ��$$�� �� ! ��� ���$� � $����� � �� 1$ 0����� 2�� ��� �� �� $�$���$ ����� ��� ���5�� ����� � =���5 �� � ��5�� ������ �$������ $ �2 ��$$� � �� �$� ������ �� �������� ������$ $��� $ ?#!6�� �� ��$$����� ��� ����� 4����� �$�2�� ��� �� $$�$$�6����������� � ��� ���$� � �$� �� � �� 0���B��4��� �4������� �0� �� ��

+ �1 � ��� �$� ��4���B��4��� �4�������� !� �$ 1��� + �1 ��� ��� $����� ���$ ���$������� �2 ���� 0���B��4��� � ��4���B��4��� �4������� �2�� 2��$ 1��� $� ��������$� �2 4� �����0� ������ � �$ ������ 3����2���� � �������� �2�� ��22��� �$��$ �2 ����� �������$ �� �$�� 2�� ��� ��$������� ����� $ � ��� ��� ���$�3�� � 2������ � ��$� �4������� � ��� ��22��� � �� �� $�$���$ ��� ��

�0� ��� $�� 4����� 2�� �� �� �� $�$���$� 6�� � $� ��� � ��$������� �2 :��������� ��5����$� ��� � 2������ � ��� �� �� $�$��� �2 ��� ��1�$� � ��� �����$������ � ����� � � 1��� �2�� � �� �� �2 �� �� ������ ��� ��� �� ��� ���� �����0�0��������� $� ��� ��������� $ 2��� ?#!6�� �� �0� ��� $$������ �2 ������� 1����� $�22���� ��� ����2�� ��� ����� �$�� ���� 2�� ������ � 1������ ������ � 2������ �

��0� �� �� $�$��� �$ ����� 2�� ��� ��$�� �2 ����� $������ �$ ���0������ $� $���0��� ��$�$� � �5���� 2�� $��� ��$�$ �2 ��� ��5�� ����� /8 ������$$ $��1 � 6��� A�A �$ ��0� � 6��� A�'� 3�� �$�$ �2 ��� $� $���0��� ��$�$ �$ ��0� ������ � ��� � �2 ��� /8 ����� � 2���� ��������:�� �����$$ ������! ��� �$� ��� #/3J ����� 1��� �1� �7�$���� �������$ ��� �� �� $�$��� 1$�$�� �� ��$����� ��4������$� � ���������$ � ��� ������ 9������$ 2�� $�$���$�2�� 1���� � �5������ �� �� 1$ 0����� 1��� �$������ 1��� ?#!6�� � 2��$� $����3�� $������ 2�� ��� $� $���0��� ��$�$ �$ �$�� � ��� 0����� �2 ��� ������ �

���0��� ���22���� �$ �2 ��� �� �� $�$���$� 3�� �� �� #/3J �������$ � ��������� �� 2��� ��� + �1����� �2 ��� �1� ������ � ���0��� ���22���� �$� 3����2���� ��0� 0����� � ��� ������ � ���0��� ���22���� �$ �2 ��� �� �� $�$���$ �������$ ����� 0����� �2 ��� ��$� �4��������� ����� �� �� ��� ����� 0����� �2��� ����� ��������� $� ! ��� �$� $���� $��1 � 6��� A�'� ���� ������ � ���0������22���� �$ 1��� � ���$�� �� &�K� 1���� �$ ���� ����� ����$ ��� ������ �5������� �� � ����� �� 2�� ��� ��������� 3�� ��$���$ ���$� ��� � 6��� A�' $��1 ��� � ��� �$� $������ ����� ��0���$�� ��� �������$ 2�� ��� ����� 1����2��� �� �� $�$����$ !� !!� � !� �0� ��� $��� ��$� � 2��� �� � ��� $������� ��$���$� 1����$��� 4����� �2 ��� �� 2�� ��� 1������ �� � � $�$���$ �$ ���� ��$$ ������ �� !�$����� �� ���� ��� � ��� $� $���0��� $���� $��1 � 6��� A�' ��� ��� ��� �����

%� �� �����

1$ �� �� ���� $� ��� �� ��2����$ � �� ��� � 2��� �� �2 ��� �� � ��� ��22��� ��� �� $�$���$ � ��� /8 ����� ��$��2� 6�� ��� ��� ���� ��22��� � ������� �$ ����� ��% $����� $� $���0��� ��$�$ 2�� ��� �����$ $��1$ ��� � 2��� �� �2 ���4����$ $�$���$ ��� $ ����� �� �5����������� $� $���0��� ��$�$ �$ 0����� ���� 2�� �� � � ��� �5������ �� ����

��� 2�� ��� ��$� �4��������� ��$����� �$� 1���� �� �2�� ����� �� ��������� � ��� ��������� ��� � ����� 2���� �2 �������� �2 $��� $� $���0��� ��$�$ �$��� $$�$$�� � �2 ��$$���� �����$ � �����$$ $������� ��$���$ ��� �� � ����� ���$�2 ��� ���������$��� ��� ! ��� �$� $������ ����� ��� $� $���0��� ��$�$$��1�� ��� ��� �1� �� �� $�$���$� 1���� �� 1$ ��$$� � *����� ��� ���5�� ����� � =���5 �� � ��5�� �����, �0� ������ � � 2��� �� � ��������$$ ����� ��������� $�9��$� ���� ��� ���� �2 $� $���0��� ��$�$ �����$�� ���� �$ �� $�������� �� �

��������� �����$$ $�������� !� 1���� �� ��$����� � 2���� �$� �� ������� �$��� �����

������� ������ $�����# ������� �� �������� 0����12+�� *+��,��

! ��� ���0���$ $����� � ��� � 2��� �� �2 ��� 4����� �2 �� �� �� � $������� ��$���$ �2 /8$ 1$ ��$��$$��� �� 1��� �1 2���$ � ��� 2�� ��� �0� 0��� $�������$������� $ �2 �� �� �� �� ��� �� ��$�� ���� ��22��� � ��������� $ 2�� �����$$�$1��� ���������� � � ��5����$� $��� $ /8� 3�� �5���� �$�� ���� �$ ��� ����������� /8 ����� ��$��$$�� ��0�� ! ������ � ��� �����$$� �1� 0�� �$ �2 ���?#!L?�� ����� 1��� �$��% � � 1��� �1� �7�$���� �� �� �������$ � � �

%%� ���������� � �� ��� ���� ����������

purity HexAcconversion HexOH 

I II III IV V VI

0

-1

1

2

binary systems

I:  HAc - HexOHII: HAc - HexAc

III:  W - HAc IV:  HexOH -HexAc

V:   W - HexOH VI:  W - HexAc

abso

lute d

evia

tion 

/ %

�&� ��� +�� ���,��� ����� � - .�$������ $ ���� �� &����� ���� � "�������� $ ��%�� ������� ����%��"�� $� � �,�� "������ "���!

%' �� �����

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9 1 0

0.

1 0.

2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1 0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9 1

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

expe

rimen

tal d

ata; 

diffe

rent a

utho

rs 

2-P

ar U

NIQ

UA

C

3-P

ar U

NIQ

UA

C

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9 1 0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1 0

0.

1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1 0

0.

1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1 0

0.

1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

wat

er – a

cetic a

cid

met

hano

l – a

cetic a

cid

met

hyl a

ceta

te – a

cetic a

cid

met

hano

l – w

ater

m

etha

nol – m

ethy

l ace

tate

m

ethy

l ace

tate – w

ater

�&����

/��

���

���

�$��

$�

���

�%

&��

���

�&

� ��

$��

� �

���

���

���

��

����

����

���

���

���

����

����

���

����

�&�

��

���

��

,���

���

$��

�0

1.2

0�

#�

���

���

�#�&

�3

����

��

���

��

$���

�&�

���

��

�$�

����

$��

��

�"

���

��"

"��

���

$��

���

���

� �

����

���!

1��� ����� �� �� �������$ ���1� � �� �+� � �� ���� � ���� 2��5���� � 2��� ��$�2 ��� ����������� 6��� 6��� A�. �� � �� $�� ��� ���$� �1� 0�� �$ �2?#!L?�� ����� �������� ��������� $ �2 ��� 0����� �5������ �� �� 2���� $�5 �� �� $��$�$���$ �2 ��� 4���� �� ��5���� ���� �� � ����� ��� ������� ����� � 1���� 3�� ��������� $ �2 ��� �� $�$���$� ��1�0��� �����������22��� 3��$ � �� $�� 2��� 6��� A�(� � 1���� ��$������� �� �$ 2�� ��� 2��� ��� ��$��$�$���$ �2 ��� $������ 4���� �� ��5���� �� $��1 � �����$ 2�� ��� �����1������ �� � � ��� �� $�$���$� 0��� $����� ��������� $ �2 ��� ��$������� �� �$�� ���� �� 1��� ���� �����$� ��� ��������� $ 2�� ��� $�$��� ���� �� � ����������� � ����� ��� ��22�� � �5�������� $��� �� 3��$� ��22��� ��$ �$� ��� ����22��� � ��������� $ �2 ��� /8 �����$$ ��$��2� $ � �� $�� 2��� 6��� A�D� 6���6��� A�. �� �� � � 1���� �� �0� �5������ $��� ��22��� ��$� 3+� � � �� ���� ���� � ��� �5���� ��$��$$�� ���� ��� �� �$� 2�� ��� �� �� �� 2�� 1$ ��� ����2�� ���� �����$ � ��� � �� ��22��� � 0�� �$ �2 ��� $�� �������� ��� �����1��� �$��� ������ ���������$ ��� ���� $� $���0��� �2 /8 �����$$ �����$ �� ����������� ��� 2��������������$ �����$ ���� ���� � �

%(� ���������� � �� ��� ���� ����������

water water

methanol methanol

acetic acidmethyl acetatemethanolmethyl acetate

acetic acidmethyl acetateacetic acidwater

2-Par UNIQUAC

3-Par UNIQUAC

�&� ��% (�������� $ ������� �� �������� ���� �� � � � &�� &� �� � ��� &����� ���� $�� ��� ��'�� ��4� �5�&& ��������� ������ �� ��� $������ !

'. �� �����

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

00.

10.

20.

30.

41 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

00.

20.

40.

60.

81

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

5060

7080

9010

011

0

expe

rimen

t

2-P

ar U

NIQ

UA

C

3-P

ar U

NIQ

UA

C

stage number

wat

er m

ole 

frac

tion 

(liq.

)te

mpe

ratu

re / 

0 Cac

etic a

cid 

mol

e fr

actio

n (li

q.)

�&���'

(��

���

���

$

��

���

��

"�

$���

&� �

��

���

&��

���

����

$�� �

��

��'�

���

4�

��*�

"��

'��

����

��

�&�

����

��

$���

���

���

� ��

���

���

����

��

��!

������6 3���� $�����# ���� ����� "��������

6��� ���������� $� ���� �� �� �$ ��0���$ ��� � �� �������� ��� �� $�$�� ������$ �2 ������� � ��$� �4������� $����� �� ������ � /8 ������ �� ��1��� ��$��$$ ��� $��7��� 2��� ���� ������� $� ���� � ����� �$� � ��������4������$� ������ $ $ �5����$� 2�� 1���� ��� �������� ��� �� $�$�� � �������� �4��������� �� $� � �$ ��0� �� �4���� $ *A�=�, � *A�=&,�3�� 2����1� � ����0���� $ �� �$�� ����

��*���� �, � ��� =

��� ��� *A���,

��*���� �, � ��� =

��� ��� *A��=,

1���� �� �$ ��� *� �� $�$�� �, �$$ ���� �1 �4��������� �� $� � �2 ��� ������ �2 � ����$�� 1���� ���� �$ � ��� �����$���� �2 ��� ��5����� �� �$ ��� �����$�� ��� � ���� 2��� ��� ���0��� ���22���� �$� 1���� �� �$ 2� ���� �2 ��� ������$���� � 3�� �������� ������ �� $�$�� � �4��������� �� $� � ��2� �� ������ ��� �4���� *A�=�,� 1���� �$ ������ �� � �2 ��� �����$���� �2 ��� ��5����� �$�� ���� $����� �� � �����6��� �4���� *A�=�, � ��� ���� ��� 2���

��*���� �, ��*���,

��*���� �,*A���,

�� � �� $�� ��� �� $����� ��� ������ �� ��$$���� �� ������� ��� �� �� ����� ���� �� �� �2 �� 2��� ���0��� ���22���� � �� �� �� $�� � �� �� � �5������ ���� � �� �$ � 2���� ���� �2�� $��7��� �� �� $������� � ����� ���$� �$�������� ���$� ����� $� 1���� � � ��� ���� ����� � �$ �� ������� ��1�0��� �� �$ 7�$�� ���$� ����� $ 1���� ��� $��� ��$� � 2��� �� �2 ��� �����$���� � �� �$��$��0��� ��� �� ��� ���� �����$ �2 ��� ���0��� ���22���� �$ � ��� ������������ $�3�� 4��$��� �2 1������ �� �$ ��$$���� �� ������� ��� �� �� ����� ���� �� �� �2

�� 2��� � 2������ � �� 0� �4���� *A���, �$ ��$��$$�� ���� �$� � ��� �$����2������ �2 =���� �� 1��� ����� ��� � D� �� $ �5����� 3�� �5������ �� ����0� � 6��� A�) $��1 ��� �� �$ $��� � 2� ���� �2 ��� �����$���� 2�� �����4������$� ������ � 3�� �����$ 2�� �� �� � ��� � �� �BD � $�$���������0�� 1��� �����$���� � ! ��� $������ $�$���� ����� �$ ��4���B��4��� ��$���������� � ���$���� � 1��� ��� ������� �4��������� $��2��� #� ��$����� �$ 1�����4���B��4��� ��$� $���� 1��� ������ ��� � ��� ���$� � 1��+�6��� A�) �$� �� �� $ ��$���$ 2��� �������� ��� �� $�$�� � ����� �2 ���

$������ �$����2����� � 3�� ���0��� ���22���� �$ 1��� ������� � ��� �$�$ �2��$� �4��������� �� �� � �$� � ��� #/3J �4���� � ���� ��� ����� ��� ������ 2�� ��� �������� ��� �4��������� �� $� � � �2 ��� $������ �$����2����� �D� �� 1$ ������� �� 2��� 2�� �� ��� �5������ �� �� $��1 � 6��� A�) �� ��

'�� ���������� � �� ��� ���� ����������

� � ���(� "$�� � ��� $� ��� ������ ��� ���0��� ���22���� � ����� �������$ ���� 2��� �� �2 �� �� ����� � �� 0� �4���� *A���,� !� � �� $�� 2��� 6��� A�)��� ��� ������$� �2 ��� ��������� �� ��� �5������ �� �� �� ����� $��1$���� ������ �� J���� ��0���� $ �� � �� ��$��0�� 2�� 2�1 ������� $����$ � �� ������� �� ��� �� �5������ �� �����$� /�$���$ $��� $ ���$� $��1 � 6��� A�) �� ������ �$� 2�� ����� �$����2����� $�

������� *���� $�����# "����+����� �� ����������

"�$���$ ��� �� �2��$ �2 �������� ��� �� $�$�� � �����$ �2 ������� ������ $��$� ��� �������$ ��� � ��$�� 1�� � �� $�$�� � �����$ �� �$�� $����� �� �� �$������� 31� �5����$ 1��� �� ��$��$$�� ����� � � � ��� ���$� � � ��� ����� � ��� 2����1� � $��$����� � 3�� �5���� ��$��$$�� 2��$� �����$ �� ����� ����� ���������� �� /8�6�� ��$�� � � /8 �����$$�$� /8 �� �$ �0� ������ 1����� �$�� ����� /8 �� �

�����$ *� �� $� � ���$$���, �$���� �� �� �� �� � 2������ � ��� ������������ ! � � $�$���$� �����0� :������� �� ��$��0�� � ���$� �����$�?$��$ �� ����� $$��� ��� ��� �����0� :������� ��� ����$ 1��� �5������� ��� ����������� !� � �� $��1 � �$� � ��� ����$�� �0��0 �������$ �������� �����0� ��5����$ <=(> ��� ���$ �$ �1�$ ����� $ �� � $ �������� ��� �� �$�$�� � ��$������� �2 ��� ������� � ��� ��$� �4��������� �$ �$�� <=D� =)>� !2���1�0��� � �� $�$�� � ����� �$ ������� ����� �$ � ��$� � 1�� ��� �����0�:������� � ��� ���������� �5������ $����� ��� ����� � �5���� �$ ��0� � 6��� A�=�� !� $��1$ /8 �� �$ � ��� $�$��� ����� ��� � ��� �� � ����� ������ 1��� � = ��� 3�� /8 �� �$ 1��� ���� �� �$� � �� � &�(� 3�� ��$� �4���������� ����� �+�$ � �� ���� � ��4������$� � ���������$ �� �� ��� ��� ��$�������� �2 ��� ������� � ��� ��$� �4��������� �$ � �� $�$�� �� �$ ��$���� ��� ������0� :������� � ��� ���������� �� ���� � �� ��� ��� ���� *������6��� A�=�,�

'� �� �����

�&� ��( #���������� ��"��*����� $ ��� �� ����� ����)����&���� �� ���� �� $ ���������� �*&����� � ������ ����� &���� ������� � ����� �� 78 �#-��"��� � $ �%"��������� �������� ��9! ���� "�������� $��� ������������ �� � �������� � �� ����,��� ��$$������ $�� � 1�3: ���� ���� "���*����� $�� "�� � �)����&�������� �� � ���;!

������< ��� �������� � 4���� � ��������# ���������� ������ "� ���- �-����

6���������� �$ � � �2 ��� ��$� ������ � �= ������ � ����+$ � ��� ������� � ���$��� � �$ ��� �$�$ 2�� ���� 0����� �2 �������$� !� �$ �$���� � ���� � 4�����$ $������ $� 1���� �� ����� �$� �� �� ���� ��� ! ���$� $������ $� 2����������� *���;, � 1��� ���� �� ������� � ������ *�;���;�, � $����$ �2�������� ����*�5�������� �, ������$ *�;<���;>��� � � =,� ������ ������ $����� � ���� ���� 2���������� $������ $� ������ � ����2���� *�&�;���;�, � ���� *�5�������� �, ����2����$ *�&�;<���;>��� � � =,�� ��$�$ �2 2���������� $������ $ �� �� 0� ��� � ������$ $��� $ �������

� �� ��0�$ ��� �0���� 2���������� �� �� ����� ��� ��$���$ 2��� ��� $�� �2��� 2��� 2���������� *�$���� 0��� $��� ��� �, � ��� ��� � � ��$ 0����$������ �������$� 3�� ���� �� �� ����� $ � ��� $������ � � �� �� ��$����1��� #@/�$������$�����!� $����� �� +��� � �� � ��� 1���� 2���������� � 1��� � ���� �� ��5�

����$ �� ��� �� 2��� �0���� $� ���� �� ���� �� ���� �� ��5����$ 1������� �� �� ����� � �$ � ��������� �� �� ����� $ �2 ��� ���� $�����$ ���+� � �� ���� ��

')� ���������� � �� ��� ���� ����������

acetic  acid ethyl acetate

water ethanol

reactiveazeotrope

( 344.82  K )

temperatureminimum

( 344.76  K )

391.1  K 350.3  K

373.2  K 351.5  K

�&� ���. �� ���� �$��� ���� ! ��� � ����� ��� ��� ���� ! �� ��� � ��� ������ � ������ ����� ����� ������� � ����� �� � &��� 3�� ������,� �����"� ��� ��� ���"������� ������� � ��������� � � �� ��� $ ������������ ���� � �����

� ��������0� �������� ��� ����� 2�� �������� ��� ���������$ �2 2����������� $������ $� �$ ��� ��0������ �� @���� � ��1��+��$ <��B�&>� !� �5���������+�$ � �� ���� � ��� ������� ������ $ � ���$� ������5 $�$���$� 6��� A�==$��1$ $����� �2 ��� 0���B��4��� �4��������� ������ 3�� ������� � ������ � ����2���� 2������ �+� ���� ���� � ��� �$ � ��� ��4��� ��$�� 3�� ���������$ �� ���$� � � �� � ��� ��4��� ��$� � �� �� �0� �� �� �� $������ � ����$ ��$� ��� �� ����� ��1 0�������$$���$� 3�� �$ ��$� �$ ��5���� �2 �����$�$� � ���������$ � ��� ��4��� ��$� �� �+� � �� ���� � �� ��� ?#!6������� �� �������� ������� ���� �2 ��� ?#!6�� �������$ �� �7�$��� �� �5������� �� 0���B��4��� �4��������� �� �2 $�$���$ �� �� � � 2����������� 3��������� �4��������� ����� �$ �$�� � #@/ $������$����� �� �2 ��� ��4�����$� ������ $ � �$ �� $��� ��$����� �$ <�A>� 3�� ��$���$ ���� �� 1������ ����� �� �$���� ��0� � �0���� �� �� ����� $ �� ���1 ������ ������$� 1��� ��$���$ 2��� $� ��� ��$�$� 3�� ������ � 1��� �5������ �� �� � 0���B��4��� �4������� �$ �5����� � � �� ��� ��� ��� � ���������� � � 2����������� �� �� � � ��5����$ �0�� 1��� � �� �2 �����$���� $ � ����������$<��� �&>�6��� A�=� ��0�$ �5���� �2 ��$���$ �2 ��� �������� �2 ��� ������ /8 �� �$

�� $��1 2�� ��� $�$��� 2���������� � 1��� � ���� �� � = �� � �0������ �� ����� $� 3�� ��$������� ��� ��� ���1�� ��� ��1������ � :������� � ���2�����������1��� $�$��� ����� ��� ��� ����� ��1������� � ������ �� $�� �; � �0 ��� �2 $��� ���$���������� �����$ �$ ��� ���� � �$��� �� �5�

�� ��� �� � ����� �22���$ �2 ������ +� ����$� 3��$ �$ $��1 � 6��� A�=& 1���� ���$���$ 2��� �$� $���� � ������ $ +� ���� �22���$ � $������ $ �2 ��5����$ �22���������� � 1��� � ���� �� �� $��1 � �����$ ��� �4��������� �����

'� �� �����

FA + W MG

FA + Me HF

FA + W MG

MGn + MG MGn+1 + W

FA + Me HF

HFn + HF HFn+1 + Me

FA      W MG Me HF

FA      W MG Me HF

gas

liq.

T p

FA formaldehydeW      waterMG methylene glycolMGn poly(oxymethylene) glycolMe     methanolHF hemiformalHFn poly(oxymethylene) hemiformal

�&� ���� +����� $ � "�� ���������� ,�"�=��)��� �)����&���� ���� $ ��� � ��� $����*������ � ����� � �������

'�� ���������� � �� ��� ���� ����������

azeotrope

water

methanol

formaldehyde

solidprecipitate

xFA

~

x W~

x / mol/molMe

~

/ mol

/mol

/ mol/m

ol

water

�&� ���� �� ���� �� ��� � ��� $���������� � ����� � ������� �� � &��

0.40.6

0.8

water methanol

Feed

0.2

x        / g/gMe~

chemical equilibrium

reaction kinetic, residence time high

reaction kinetic, residence time low

balance lines

distillation boundary

x      / g

/gW~

x      / g/g

FA~

�&� ���) #� � ���� � ��� �$$��� $ ������� 9������ � �� �������� $ $���������� � ������ ������� ��%���� �� � &��

�����

�������$ ��� ������� ��� �$ ���$� ���� ���� �� 2�� ��� � 0�$������ ��$������� �����$$� ��� ��$��� 2��� ��� ������ 1���� �+�$ � �� ���� � ������ +� ����$�$��1$ ��� ��� ��� ������� �� �� $ �� $������� ��� �$ �2 2���������� �1���� 1���� �$ � ������ � 1��� ��� 2� �� �$ 2��� ���� ��� ��$������� $�3�� 2���������� � 1��� � ���� �� $�$��� �$ 7�$� � � �5���� 2�� � �

���� ����� ������ � $�$���$� 1���� �� � ��� $����� ��������� �����0�� ;���� �5�����$ � ����� 4����$ $������ $ �2 1�+ �����������$� $��� $ �� � $������ $�$�� �� $���� ���� ���5��� � ����� $��� �$�$ 2��� �$���$ $����$� �� ���$������ $ �� �� � � �$�$ �$�� 2�� ������� �5������ �2 ���$ 2��� 4����$$����$� ! � � �2 ���$� �$�$� ��� +�� �� ��� ��0������ � �2 ��������0� ��������� ��� �����$ �$ 4� �����0� ����� �2 ��� �2�� ������5 ������� ������ $ � ���$� ��5����$� 3�� ���$$�� � 2������ �2�� � �� � �� ���� �� �$� � $�������$����� ������$ <�'>�! �� ���$� �$�$� �� �$ �$$� ��� �� �$� �������� ��� �� $�$�� � �����$� �$

�5����� ������ � ��$���$ 2�� ��� :������� � ��� 2���������� � 1��� $�$����� ��$��$$�� � ���� ����� ���� �$� � 6��� A�=A� #��� ��� ���$ :������� �$ � 2��� � �2 ��� ���� ����� ��$� ������ � �5����$ 2�� �����0� :�������� 3�� ��2�$��� �2 6��� A�=A $��1$ ��$���$ 2��� �������� ��� �� $�$�� � ����� �2 ��� $�$���� 2���������� � 1��� <��>� �� =A� �� ��� ���$$��� �$ ������� $ 2� ���� �2��� �0���� 2���������� �� �� ����� ��6�� 3���� �$ ��1 ����� � :������� ����� ��6� � ��' ���I���� 3�� ����� $��� �2 6��� A�=A $��1$ ��� ��$��� ��� �$ ����� ��� 1�� � ��� ����� ��������� �� �$ $�� �� � ���� 1���� ��� ���0��� ���22���� �$�� $���� �$�� � ��� ��$� �4��������� �������� � �� ��� ��� ��$���� � ����� �$� �� $�$�� �� !� �$ �� ������ � ���� ��� ��� 0���B��4��� �4��������� ��������1��� ��� ����2��� ����� �$ $��� ��� $��2���� 1���� � �� � ����� �$ ��� � 2��� ���2 ��4������$� � ���������$ � ��� $�$���� 3�� ������ � ��$$�� 2��� ��� ����� ��� ����� $��� �2 6��� A�=A �$ ��� ����� � ��� � �� $�$�� � ����� ���$ �� ����������� ���� ���$ $��� �2 ��� ��1 � ������ �� �� 3�� ��1 � ��� ������ �� ��� �� ����� 1��� ����:� �� � �� � $ � ��� ������� �2 ��� ��2� � � $��� �26��� A�=A *1���� �$ ��$��� �2 ��� ����$B� �0��0 ������� ������ �� �����0� $������� $ � �4���������, ��� � ���$��� �1���� 6������� ����� �� �1� �� �� ����� $� 1���� ��� �� ����� 2�� ��� �����0� :������� ��6� � ��6� �$ 2��2����� � �1� ������� �� ����� $ � 1���� ��� ��1 � ��� ������ �� � ���$$���$ �� �5����;�0���$��� �� �$ �� �0� 1���� �� ��� �� � ������� ���$ � �$� �2 $��� � �� �$�$�� � ����� � �� �� ������� ����3�� �5����$ ��0� � ���$ � ��� ���0���$ $����� $ � ����� � ��� ���$$��� 2��

�$� � �������� ��� �� $�$�� � �����$ �2 ������� �4������� � ��$� �4��������� !� $����� �� +��� � �� � ��� ���$ �$� �����$ �� ������ +� ���� �����$�1���� �1�$ �� �� � 2������ � ��� ������� �4���������� !� $������ ��1��0��� �� �+� � �� ���� � ��� ����� �$ �$� ����� �� �� 2�� ��� �0 ���$ �2�������� ��� �� $�$�� ��% ��� �0����� �2 ��$� �4��������� �� � �������� �4��������� �� � � �� ��� �� ������ ��� $������� � � �� �� ������� ��� ������� ������ ����� �� � ��� ��$� �4��������� ����� 1��� 22��� �������� ����� ����

'� �� �����

'%� ���������� � �� ��� ���� ����������

�&�����

>�"

�=�

�)�

���)

����

&���

���

���

� �

��$

����

���

����

���

����

��8� #

�:�

$� �

��-

��

���

���

��

� �

���

�� �

��"

���

$��

����

����

�"

�� �

�)�

���&�

���

��

���

��

�-��

��

� �

���

��

��

���

*-��� ����� ������ �� ����� *+��,�� � �����& ����� �

��<��

!�����

6�� ��� ��$�� �2 /8 �����$$�$� ��$���$ � 2������ � ��� ������ � � 2������ � ��$� �4������� �$ �2 ����� ������ ��� �$������� � 0���B��4��� �4������� � � $��� �$�$ �$� � ��4���B��4��� �4������� *$�� ��0�,� 3�� $�$������ � �0�$������ �2 ��$� �4������� 2�� ��� ��$�� �2 /8 �����$$�$ 1��� �� ����� � 0��0��$� $�����$ �2 �����0� $�$���$ *$�� �5����$ ��0�,� ������$ �2 ��$� �4�������� �����0� $�$���$ �� ����� ��$� � ������� �2 ��� ������ �$ ������ 0��� 2$��� 0��� $��1 $ ������� 1��� ��� ���� �� $� � �2 ��� ��$� �4��������� �5������� � *���� �� ��1 8�+�M���� ����� ��,� ! ��� 2��$� �$�� ��� $������ 1����1�$ �� � ������� �4���������� � ��� $��� � �$�� � ������ 1��� �+������ 3�� ��2� ���� �2 ��� ���� �� $� � �2 ��� ��$� �4��������� �5������ �1��� ���� � � ��� ���� �2 �����$ �$��� !2 ��� /8 �����$$ �$ ����:�� ���� ����$� ���$ �� $��$� ����� � 2��� �� ��� ��$� �4���������� ��� ��$� �4���������� �5������ �$ � �2�� �� ���2����� 1������ ����$� � �� � �� � �������� �� 0��$�� 1��� �+� �����9������$ 1��� ��$� �4��������� �5������ �$ � �����0� $�$���$ ��$� �� �� �2

��� ������ ���� �� $� � �$ �2 ��� $�� ����� �� ����� $ ��� ���� �� $� �$ �2��$� �4��������� �5������ �$ *� ��������� 8�+�M���� ����� ��,� 6�� ������2���� ��$� �4��������� �5������ �$� ���� �� $� �$ �� �2 ��� ����� �2 =�B=��� $����� �� � � ��� ������ �2 ��� �����$ * � ��� ��2� ���� �2 ��� ���� �� $� �,�3��$� �� ��1�0�� �$� ������ ���� �� $� �$ 2�� � � ������ $� 1���� �� �2 � �����$� 2�� /8� !� �$ �����2��� 1����1���� �� ��$��$$ ��$����� �$ �2 �����0� ��$��4������� � ���� ������@�$����� �$ �2 �����0� ��$� �4������� � ��� � ����0�� �$� �2 � ���������

8�+�M���� �����$ �� � �� ��$$�2��� � �� �1� �����$% � ��� 2��$�� � �� ��� 2�����$����$��� �4��������� �$ � 0�$������� 1����$ � ��� $��� � ��� ������ �$ ����� ��$��� ��$� �4��������� 1������ �0� � ������ ������� �4���������� ! �5������ �$ �2 ��� $��� � ����� ������������ ��$���$ � � �� �� �5������� �2����� ���� �� $� � �$ ��$�� ���� $����� �� ��� �2 ��� ������� ������ �9�$� �4��������� �5������ �$ �� �$���� ��$$�2��� � �� $� ������ ������$ �

������ ������$� ! $� ������ ������$� ��� ��$�$ �2 ��� ���5�$�� � ��$�$ �$0����� �� �$� � � 2������ � ��� 2��� �����$���� � 3�� 0��� �2 $� ������������$ 2�� ��$��� � ��$� �4������� � �����0� $�$���$ �$ ��0���$�� ���������0� ������ ���� � � ��� ����� �� ������ �� $�����$ �2 2���� �4��������� ������ � ��5����$� � �� $�������$ �$�� �������� 1��� �5�������� ���� �4��$ ������� �� ��� � 2��� �� �2 ��� ������ *$�� �5����$ ����1,�� ������ ������$ 2�� ��$� �4��������� ��$����� �$ � �� ��$$�2��� � ��

������$ ��� ��� $���� �� $��� $ �$ ������������ �� ������� � � �������$ ��� �� �� ��� $���� �� $��� $ $������$����� ������$� ����� � �$ �2�� ������� � ��������� �����0� $�$���$� !� ��� 2�� � $� ��� $��2� ��� �� �� ���

'' �� �����

'(� ���������� � �� ��� ���� ����������

�&�����

�6#

1�

�*

"��

����

$�

$��

���

����

��

���

���

���

���

��

�%��

��

��� 1� 2��� �$����$��� ������� �4��������� �� �����$ �� ���� 2������2��� ��� $���� � $���� 3����2���� $������$����� ������$� 1���� ���1 2�����+2��� ��$�$ �2 ��22��� � ����� � �$ �2 ��� ��5����� �� �2 $����� � ����$� 2�� � �0�$������ $ �2 ����� � $�$���$�!� �$ ���� � ��� $���� �2 ��� ���$� � 1��+ �� ��$��$$ ��� ��22��� � ����� $ 2�� ���

������ ������$� �� � �� ���$� � � � �5���� ����� $��1� � 1�� � ������0�� 1��� ����� � $����� �� ��$�$� 6��� A�=' $��1$ =&� #@/�$��������2 2���������� � 1��� � ���� �� ��5���� �+� 1��� � �� � ���� �4��1��� A�� @�: #@/ $������������ ��� �$ 2��� ���� ����� �2 ��22��� � $������$ � �� ��$��0��� ;�0���$��� ��� � � $$�� �� � �$ � ����0�� 2�� $��� �������5 ��5����$ � $����� ���� �4��$� $��� $ �1� ���� $�� � #@/� �0� �� ��������� ; � �2 ��� ��$� ������0� 2�����$ �2 #@/ $������$���� ������� 1�������� $������$����� ������$ �$ ��� ��� 4� �����0� �0����� �2 $����� $��� $��� $��1 � 6��� A�=' � �� ����0�� 1������ �������� � $ ��� �� ����1��� ��+$ �$ �������� ��������� � �� ��� ����� �2 ��� ��22��� � ����� � ��� $������� �2 ��� #@/ �5������ � �$ ������ ��� ���������! ��� 2����1� � ��$��$$�� � 1� 1��� 2���$ � �����0� 0������4��� �4��������

@�$����� �$ �2 �����0� ��4������4��� �4������� � �� �� � � $� ��� ��������$ ������� $ ��5���$������$ �$� � ��������� ������ ������$� $ �� � $� �� �� � ��� 2���� �$����$��� �4��������� �$ ������ 9�������� � ��$���$ �� �� 0����� � ��� ��������� � ��4���B��4��� �4������� � ��5����$��� �0� �� ������ ������� �4����������

��<��

������ 0����12+�� *+��,��

@�����$ 2�� ��$��� � ����� � 0���B��4��� �4������� � ������� �� ��$$�2���� �� ����� �����$% ����� �� ���� ����������� !�" ���������� �� $ � ���������� ���1�� ��� 2��$� � ��� $��� � ����� ������#����� ���������� *6��� A�=.,�

��<���� 3��� *-��� ����

6�� ��$��� � 0���B��4��� �4������� � �����0� $�$���$� ��$�$ �$ ����� � ��$� �$�$� @�$� ������ ���� �4��$ ��4���� $���� �� 3��$� ��1�0��� �2�� �$ � ����0�� � ���� ����$� ������ ��� �$ �� �� �+� � $���� � ��� �$ ��$��$ ���$ �� �$ �� ���� ��� ���$$���� "��� ����$ ��� �����2���� �$������� ������0�2�� ��$����� �$ �2 �����0� ��$� �4�������� 1�� ����� �� �� 2�����+ 2��� ������ ���� �4��$ $��� $ $������$����� �$ ���� �� $� �$ �� �$����$� �4���������� �� ����� ���� � ���� ����$� ����� �������� 2�� $�����$ �2 ����� � $�$����$ �$ ������� ������ �� � 0�$������ $ �2 ��� 2���� �$����$��� 0���B��4��� �������� �4��������� �� �� $�����$ �2 $��1 ������ $� "��� ����$ �� �2�� ������ �� 1��� $���� � ����$� 1���� �$ $��� � ��� �������� �2 ���������� � $�����"��� ����$ �0� ��� �$�� �� $���� �����0� ��$� �4�������� 2�� � $� �� ��

9��� � N�� � <�.> � ���� <�(>� 3��$� �����$ ������ �5�������� ���� �4��$�� �� � 2������ � ��� $���� 1���� � ������ �$ ��������� 3��$ ���1$ ����

(. �� �����

�� �$� ��� � 2������ � ��� ��� �$ �2 ��� ��22��� � ���� �$ ������ � �� ������� ���� � 0��� �������$ 1��� ��$�$� ! ����$�� � ��$�� $� � 1���� ��������$ �0� ��� ������� 1��� $������$����� �����$ �� ��$������ �� ��$$� �� �� <�D> � /����$ �� �� <�)>� ��$$� �� �� <�D> �$�� ?� $������$���� 2������� $�����$ �2 4����$� $��2�� ���5��� �� �� � � $�$���$� 3�� ��4��� ��$�1$ ��:�� � $��� � ��� ���� ���� 1����$ 2�� ��� �$ ��$� $����� ���������� 1$ �� ����� �� ��� ���� ���� �� ����� ����� /����$ �� �� <�)> $������ 4�����$ �� � $������ $ �� �� � � ���� ���5��� �$� � !/�$������$����� ��$�$�������� � ����� ����$ ���� 2�� ��� ��4��� � ��� �$ ��$�� /������� <&�> ���$�����$ 0��$���� ���� 1��� � $��� !/�$������$����� ��$�$ �2 ���� ��$�$� � 1���� ���� 0���B��4��� �4������� � ������ +� ����$ 1��� $�������

��<���� ���5 *-��� ����

3�� �$�� �0 ��� �2 2��1 ����$ ������� �� ���� ����$ �$ ��� $���� � �� �������$�$ ��$$ �������� �$������� 2�� ��� �$ ��$�� 6����������� ��� ���� �� �$�����$� ��$� �4��������� 2��� �0������ � ��� ��$� $��������4��������� � ��*6��� A�=., � �� +��� ��1 �$� � $������ ��$�� $� 6�� � $� ��� � �������������� ��$� $��� $ ��� � � ��$������ �� /22�� ���� � ���� <&=> ��� ���� �$�2 ��� ����� �2 =�B�� $� 6�� ������ $ 1��� ���� �� $� �$ �2 ��� ����� �2 $��� �� ����$� 2��1 ���� �4��$ � �����2��� �� �$�� 2�� ��$��� � ��$� �4��������� 1������� �0� � ������ ������� �4���������� 3�� ��$�0 ��� �2 ��� ���� �4�� �$ ������� ��� � �2 $��$� �� ����� ��� �� ��� $� ��� �$$ ������� ��� �$$ 2��1 ���� �4��$ �0� ��� �$�� 2�� $�����$ �2 0���B��4��� �4�������

�2 ����� � $�$���$ �� 0����$ �����$� @���� � ��1��+��$ ��$����� $�����

(�� ���������� � �� ��� ���� ����������

batch

T p T

single pass flow

T p

y

x

p

y

x

x

y

recirculation

�&� ���� +����� $ ��$$�����&� �� ��"� $ "�� � �)����*&���� �%"������� � �+����"� $�� ��� ������������������)�� ���� �,�"���� ��$��� $ ��� "�� � �"������?�)����&���� ���� ��� �����* ���� $ ��� � "�� � &�$�� ��"���!

���� �2 ��� 2��� �0������ 1��� ��$��� �� ���� �2 ���� =B� �� � 1���� �����0� �5�� $�0��� �$�� 2�� $�����$ �2 0���B��4��� �4������� � 2���������� �� ��� � � $�$���$ � ������� �4��������� <��� &�>� ! ���$� $�����$� ��1 �0������ ����$ 1��� �$�� � ����� �� � �� $������� $��2� ��� ��4������$� �4��������� ��� �0������ � 3�� ��� �$ ��� �5�� ��� �� �$$� � @���� <�=> �� �$� � �$ $������ ���� �4��� @��� ���� ���� $� ��� �$$ �������� ���� 2��1 ���� 1$��0������ �$������� 2�� ��$� �4��������� ��$����� �$ � ����� � $�$���$ ��/����� �� �� <&&>� /�$��� �� ����$ �� ���� &�B)� $ � ��� �����

��<���6 ��������� *-��� ����

3�� ������� �2 ���� ��� �$ �2 $��$� �� ����� � 2��1 ����$ � $� ��� �$$���� � �� ������0� ��� �$� � ����������� ���� �4��$� ��1�0��� ��� ������������ � ��$� �������$ � $�����$ �2 ��������� �����0� $�$���$ �2 � ��� �������� ������ � ��� ���������� � $���� ���$ �� $��2�� � �����$���� $ �2��� �0������ 2���� $� ��� � $���� $��� �$ �������#�0�������$$� ����������� ���� �4��$ �0� ��� �������� 2�� $�����$ �2 �����0�

��$� �4������� �� $�0��� �����$� ! ���� ����� ���� � ���$� <&A> $�����$� �5�������� ���� �4��� $����� �� ��� � � ��$��$$�� ��0�� �� ����� ���������$ 1��� ��� � ��� � ������� ������ � ��������� $ �2 ���������� � $����$2�� ��$����� �$ �2 ��$� �4������� � �$����2����� $�$���$ �� ��$������� 2��� $� ��� �� � �� �� <&'>� J�� � �� <&.>� J�� � J� � <&(>� � J�� �J� <&D>� ! ���$� �5������ �$ � ���� ���� �$ ��0� �� ���� $���� $���� 3��4��$��� � ��1 ��� �������0��� 4���+ �0������ 1��� � �:��� �0������ ���� 22���$ ��� ��$����� �$� �$� ��1�0��� �� ��$��$$���3��$ ����2 $��0�� $��1$ ��� ����� �� � � ����� $ 2�� ��$��� � ��$� �4���

����� � ����� � $�$���$� 1���� ���1 �� ���� ��� $��� $�����$ 2�� 1��� � �� �2$�$���$ � �� ����� $� 3�� �� �������� 2�� �5������ �� � 0�$������ $ �2 ������0� 0���B��4��� �4������� �$ ������ �� ��� 0������� �2 ��� ������ ��$��2% �2 ��$��4��������� ��$����� �$ �2 $������ $ �� ������ 1���� �� �� � ��������4���������� ��� ������ ��$� �� �� $������� $��1�� �� ��� ��������$������� �� $� � �2 ��� ��$� �4��������� �5������ �� ������$ �� 0������1���� ��� ���� �� $� � �$ ��$�� ���� ����1 � � �� ���� 6�� $�$���$ 1��� ������� $ ��� 2$� �� �� $������ � $��� �����$�$� �� $����� � � � �$�$ �� ��$$������ ���� ��� ������ $ �4��������� ������ � $� ��� ��� � 2������ � ��� ��$��4��������� � ��5����$� 1���� �� �� ��������� �4��������� �$ �� ������

���

"��������

3������� ���$ ���$ +�� ���� � � ���$� �� �� ������ �� � ��$�� � ������0� $������ �����$$�$� 3�� �$�� �� ����$ �2 �������� ��� ������ � �2$����� ���$ ������� � ��$� �4��������� �� $�����:�� ���� 1��� �����$�$ � ��� ��22��� � ����� $ ���0���� �� ��$$��� �������� ���$� ��0��� ����$ �2

(� �� �����

/8 �����$$ �����$ �� ������� 1��� ��� ����� � 1��� �5������ �� �� � ��� ��+���� � �2 ��� ����� ������5��� � ��� ��� � �2 � 2������ ����� ����������:� ��� �����$�/������ �����$ �2 �����0� $������ �����$$�$ �0� �� �� �$�� � $�� �

+ �1����� �2 ��� ���������$ �2 ��� ����� � 2����� 3������� ���$ ���0���$���� ��� �5������ �� ������$ � �����$ �� $���� � ��$����� ���$� ���������$�8�22��� � $����$ �2 ����� �$� � /8 �����$$ ��$�� �� ��$��$$��� ���� ��� 4��$���� �2 $� $���0��� �� � ������ � ��� ��� ��������� $ �2 ���������$ �2 ����������� � � ��5����$ 2��� �� �� ��� �� �2��$ �2 �������� ������ �� $�$�� � ������$� � �� $�4�� ��$ �2 � �� $�$�� � �����$� 3��$� �����$ �� ����$$�� �$� � �5�����$ 2��� ��22��� � �$����2����� $ � � ��� $����� ��������� �����0� $�$���$�3�� �5����$ ��0� ���������� ��� ���� $��1 ��� ����� ������ �� �2 ��������5������ �� �� 2�� ��� ��0������ � �2 ��������0� �����$$ �����$ �2 /8$� 3�����2���� �$� ����2 $��0�� � �5������ �� ���� �4��$ 2�� $�����$ �2 �����0� ��$��4������� �$ � ������������� � �������� ���$ �� /8 �����$$�$ �$ 2$�� �� � $��7���� 1���� ��0��$

�� $����$� 2��� �5������ �� �������� $�����$ �0�� ������ � � $������� ���� ��� � ��$���� �������� �2 ���$� ������5 �����$$�$�

��%

$6��5���& ����

! ����2���� �+ �1����� ��� �� �������� $ �2 ������ "���0� �$�� �����@����� ;��� � @�+�$ ������� �2 !33� ? �0��$��� �2 ��������� ���� �� 1���0� ���0���� �5����$ �$�� � ��� ���$� � 1��+� ������ �� +$ �� 9���� @����:����:�� ��������� �� �������� �1��:��� �� 2�� ��� 2����2�� ��$��$$�� $ � /8 ���� � ��� �� ������ A��� ��$� ��� �� �������� �2 3�� 9�M�+� � 2������� ? �0��$����2 ;��� ����� ���� �� �� ��� $����� �$ �+ �1������� 6� ���� ! 1���� ��+� ���� + @�� /��$� 2������� �����$� ��� 6� +2���� ���� �� 1�� 2��$� 2�� � ����22��� $��1 � 6��� A�=A�

��'

7������

�E ���� ��� �� � ��������� = ���I������� 8�+�M���� ����� *��������$��� ��$��� �� ����I��������$��� ���

���� ����,� � � ������L ��$� �4���������6� 2����������

()� ���������� � �� ��� ���� ����������

�� �5��$$ ����$ � ���������� ���� � ����� �2 ���� ����� � � �

��� ����� �����5;� =���5 ����5�� ��5�� ������6 ����2�����6� ����*�5�������� �, ����2���� 1��� � ���; $���� �$� ����� � � � ��5� ��$� � ��5� ������� �4��������� �� $� � *�������� ������ �� $�$�� �,�� �$$ ���� �1 ������� �4��������� �� $� ��� ������� �4��������� �� $� � ��+� ���� � ���0��� ���22���� �$� ��������� = ���I+� $��0� �@ ������ �����@� ���� ��@��� ������ �����@� ������� � ������@�� ����*�5�������� �, ������ 1��� � ���; $���� �$@�;� ���� ��� ���� ������ ����� �2 ���; $���� �$� ����� �2 ����� � �$�$�� ����� �2 ���������� $���$��� ����� �2 $������ � + ������$#�L �� � ��$� �4���������#@/ ����� �� ���� ��$� ��� ���$$����� �����:��� ���$$����$ 0��� ���$$���� ����� �2 ��$�$� ������ � ��5/ � �0��$� �$ �� $� � *D�&=A OI*��� ,,� ����� �2 ������ $/�� ������ ����� ���� � ����� �2 ���� ����� � � �

� ������������ ���� 0����� �2 ���� ����� � � ���� ����� ���� 0����� �2 ����� � � � � � 2� ��� ������� � 1���� �����$���� �2 ��$���F $��0� � �����$���� *�����$���� 2�� � 2� ��� ������� �2 ����� � � �,5� ���� 2����� �2 ����� � � ���6� �0���� 2���������� ���� 2����� *�$�������% ��4��� ��$�,��@� �0���� ���� �� ���� 2�����

(� �� �����

��� �0���� 1��� ���� 2����� � �$���$� �����$���� ��6� �0���� 2���������� ���� 2����� � 0��� ��$�

5���9

�� 2������ ���22���� � �2 ����� � � ��� ���0��� ���22���� � �2 ����� � � �� @������� �22���� ���� ������� ���� ��� �2 ����� � � ���� $������������� ���22���� � �2 ����� � � � � ������ ��� ���� $������������� ���22���� ��� �� $������������� ���22���� �

+�"�� ���"�

� ��2���� � �� �����:��� �$� � �������� ��$�� ��2���� � �� �����:��� �$� � ����������� ��4� ��2���� � �� �����:��� ������ � �� /����G$ �1���� ��� �$ ��2���� � �� �����:��� ������ � �� ���� ���� �$ � �� ��

� ������ $������ *���� ����� � �,� ��2���� � �� �����:��� F ��2���� � �� �����:��� 1��� �� � = � � 2� ��� ������� � ��2���� � �� � 2� ��� ������� � ��4��� ��$�� �$ ��$�

+�& ���"�

� ����� � �� ������ � ��$$��0�� �$$��0 $��0� �

(�� ���������� � �� ��� ���� ����������

���������

� /� 3����� /� ��$� � $���� %�&� '��������� ((� '=D&B'��)�

� J� ��M�:�� 9�8 8�$$������ � ? �0��$��M�;��� ����� �����

) 9� @����:� �� �$$�� $���� %�&� '��������� ()� =&.(B=&(A�

� 9� @����:� 9�8 8�$$������ � ? �0��$���M� ��������� �����

� "� "�$$�� �� O� J� J�M � �� �� ;�����$���M���� �� ��������+��� � �� �������� $���� %�&� �������� ����� *+�&)&BA���

� 3� 9�M�+� � �� ���� ���1��� O� ������� �� ,�-� %�&� $���� ���� ����� ).�='..B='(A�

(� �� �����

% 3� 9�M�+� � /� ���$���� J� ��M�:�� ��"����� 9� @����:� O� ������ �� $����%�&� �������� ����� *+� A�=BA�A�

' /� �� /���� O�@� 9��$ ��:� "� �� 9��� ����� ��������� �! ��� ��- �/#�-� A���� � @���1������ #�1 N��+� ����

( /� 3����� /� ��$� � 0#�����������0� ����!��� ������ #�1 N��+� ����

�. ��@� ��$� ���� %/#�� ��� �� $���1��� %�&�������&� "�����1�������� ��� � "�$�� � �����

�� O�@� 9��$ ��:� /� #� J����� ���������� �� �:�0���� 0���#�� ������-�1����� �! 2#�-1���� %/#�� ���� � ��� � 9�� ��������� � ���1��� ���22$������

�� @� J�$�� !� #�:���� ��/� ������3� $���� ����� ����� ++.� D')(BD.�A�

�) @� J�$�� �� /� ������ !� #�:�����,$�% 3�� ����� )4� D..�D('�

�� 8�/� ������ 6��� ����� ���� �� +����� $������ ������-������ �! 5�1&���� $����#�-� ������ #�1 N��+������

�� @� 6�� +��� P� �� �� /� �� �������*��$�,� ��$ ������-������ �� � 6���17�-����� ��� ������� '���-��-��!������ ���� '����� #��� � ! $�������2 �� ���$ � 3��� ����� *#!�3,�!�"# =�DD.DA&�=)�D� �����

�� @� 6�� +��� P� �� �� /� �� �������*��$�,� ��$ ������-������ �� � 67�-����� ��� ������� '���-��- ��!��1���� ���� '����� #��� � ! $������ �2�� ���$ � 3��� ����� *#!�3,�!�"# =�DD&A����.�.� �����

�% !� 9������ �� /� 8�2�� $������ ����1��-������� J� �� $� ���� ����J� �� � ��� �

�' �� ? �� @� 8������� $���� %�&� '��������� (.� �&BAD�

�( �� ? �� @� 8������� �,$�% 3�� �����)+� �&D�B�&)��

�. �� @����� �,$�% 3�� ����� 8*�)&�B)AD�

�� �� �$$�� �� @����� 2#�- ����%/#�� ��� ����� 4)� =D'B=))�

�� @� ������� 9�8 8�$$������ � ? �0��$���M� �$��$����� � �����

�) @� ������� "� �� ���� ����� �� ��� ���� /� 9�$���� �� @����� �,$�% 3������� )4� =.(.B=.D(�

�� !� �� � $��� � @� ������� �� �$$������ ������� �� @����� ,�-� %�&�$���� ���� ����� 8)� AA�BA'��

�� �� �$$�� ��"��-#�&�� -�� '������1����� �� ������-��������� 9����#1��#�&�� !#�-�� 0���#�&��� 6���$�������"������� �8!� /���� &% ���2��� �$���� �+� #�� A'D� �8! ������ 8�M$$������2� �����

�� #��� 9���� @��� N�� �� 2#�- ����%/#�� ���� ���� :*� ()B)��

�% �� ����� 2#�- ���� %/#�� ���� �����+(:1+4.� )(&B)((�

�' O� ��$$� � @��� �����4�� � J��$�$���� ,�&� ������ ����� 4:� =')DB=.���

�( �� O� /����$� O� �� "���� � /� /� 80�$� �/� �� 6�:���� �#� @�$�� �,$�% 3������ )8� &��&B&�&=�

). 8� /�������� 9����#��#�&�� ;#�����!12#<�&1�����&�"���� #�- ;#���������������� ;"���� ,����� !#<� -���#�&#�& ����� ������������!���������1�&�� 9�� 8�$$������ � �3� Q�M����������

)� J� /22�� ����� �� ���� � $������������� ���� =� =A'B=AD�

)� �� �$$�� !� �� � $��� � �� @������,$�% 3�� ����� 84� =D�(B=D=A�

)) �� /������ ?� 8��� ���� �� ��������@� 80��$� ?� ��22� � �� "�� +������� �� /����� �� @�4����� 2#�-���� %/#�� ���� ����� +(8� ==&B=&A�

)� @� ����� �� ���$�� ��&��# ��1&��#� ����� )� �A�B�A'�

)� N��� �R N� N� J��� �� � J��� 3�$���� %�&� 3����� ����� *(� .A)B.''�

)� J� �� J��� @�Q� ��� 2#�- ���� %/#�1� ���� ����� +*8� =A(B=.'�

)% J� �� J��� �� O� J� �� 2#�- ���� %/#�1� ���� ����� +)>� '(B(A�

)' J� �� J��� /��� J� � 2#�- ���� %/#��1 ���� ����� +4(� �.=B�(D�

�������� �� ����� ������ ��� �������� �����������

��������

�� �������� ��� � ��

���

���������

������� ������������ ���� �������� ��� ����� �������� ���� ����������� ������������ ��� ����� �������� ��� ��������� ��������� ����������������� ����������� �� ��������� ����������� ��� �� ���������� �� ��� !�"����# ���� �� ������� �������� ������ ��� �� �� ������ ��� $�������� ��������� ��� �� �� �� ������� ������� � �� ����������� �� ������ �� ��������� ����� �������� ���������� �����������

%� �� ����� ���� �� ��� �����# �� ������� �������� �� ������� $������ �� ��������� ����� �������&����� �� �� ����� ����� ��'���� �� � ������ ����� ��������(�� ��� � ����# ����� ������ ��������� ��� ��������� ��������� ����������� ������������

%� �� ����� ����# �� �������� ������� �� $�������� ��������� ���� �� ������������� �������� ��� ���� &�� ����� ������� ���� ����� %����# �� "��� �� ���������#������ ��'����� ��� ���������� )������ ������ ��������� ��� ��������� ��� ���������� �� ������� � ����� �'������� ����������� ��������� �������� �� ���� ������� �� ���'��� �� ���'���� �� ������� ���� ���� �� ���������

%� �� ���� ���� �� ��� �����# �� �'���������� ������������� ��� �� ����������������� ���� ��� �� ������� $������ �������� �� ���� ��� ���� �� �� ����������� ��������� (�� �������� ����� ������# ������ ����� ����$����� ���� �'���������� ��� ������� ��������� �� ������������� ���� &�� ��������� * ���������� �� ������� ��&� �� ������������ ���� ��� �� �� ���� �� �� ��������#�������������� ���������� �� ����� �������� ��� ��� �� �� ��������� ��� ��������� ����� ������������ +�� �� �'��������� � �� ����������� �������� � �������� �� ���� ����� ,+*� ��� �+*��

��

�������� ���������� ������ � ��� ��������# -�� ������)�� ���� � .//. 0��� �1)! 1����� 2��! 3 )�� �2�-

%�*4�5 6�7.8�6/789�6 �!�����$�: 6�7.8�;//7.�6 ����������

���

������ ����� ����� �� �����

(����# �� ���� �� ������� $������ �� ���� &�� ���������� �� �������� ��� �������� ���������� ������� -< � -. �� �� ����� ����� ��'����� +� ���� -< ��������� �� �� �� ������� �������� "�� �� ���� ������� �����# �� �������� -. �� �������� �� �� ����������� +� ������� �� �� ������ ��� �� �� ������� ������� "�� �� �'������ �� ���� ���� �(��� 7�<�# � ������ ������� ��� �� � ������� �������� �(��� 7�.�# �� � ���� �� ����� �(��� 7�6�� ,��� ��������������������� ��� ���� &�� ����"��� =<>�

�! �� �������� ��� � ��

"�#� ���� ��������� ��� � ��������� ��������� ������

"�#� ���� ��������� ������ ���������� ��� ��������

%� �� ��� ���� ����� �� �������� ������ ������# ��� ������ �� $��"� ������� ������� $������# �� � ����$����� ��"�����" �'�������� �� ����� �� ����������� ���� �������� ����� �� ����

� ���< <�<

�.�<

� ��7�<�

"�� � �� �������� ������� ����� "�� ������ �� -<# � �� ����� ������������������# ��� � �� �� �������� ���� ������� �� ���"��� �������� � ��� � ��� ���������� �� �� ����������� �# ��� �� � ����� ����# �� �� �� ��$�� �� ������������������ � �� �� ��������� ���� ������ ���� ��������� �� � � ���� ������������������ �� �� ������� ��'�����

(�� �� ��$� �� � ���������� �����������# �� �������� ������ ��� �������� ������� �. � � ��� �< � < ? �� %� ��������# � ������������� ������� ���� @ �����������

��

�� �<���� <�

<

�<���

� ��7�.�

-� � ������ ��� �� �7�.�# �� ���� �� � ����������� ������� �� � <� �� ����� �

� � <��

��"�� �� � �

��<�7�6�

"��� �� �� �� ���� ������� �� -. �� ����� ������������ +� �����?������ ������������ �� �������� �������� � ������� �������� ��������� � � �.�A�<� � <# "� ��

��� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ��$� �� ������ ���������� ��� �������� ���������� ��� ��������

������� �� �� �������� +��# �� ����������� ���� ������� �� �������� -. ���� ����� ����# ��# �� ����� �

�� � � �

�����<���7�B�

�����

�����%����������� ������ &��' ( ����� ����#

+� �������� ���"����� ��� �� ������� -< � -. �� �� �� ����� ������� "���� �'������ �� ���� ���� ��"� �� (��� 7�<� +� � ���� �� � "��� �� ��� "�� ����-<� -������ �� �� ������� �������� ��������� �� �� �"� ��������� � � <# ��������� ������ -. �� ������ �� �� ����� ���������� ������ "����� �� ������� ������ ������� ������������ ������� -<# "� �� �� ��� ��$ �� �������� ���������� ������� ���$ ������# )�+�# �� ���� ���" ���� ������# C(+���+� ������ �� �"� ��������� ����������� ���������5 �� �� ���� ����� � �

�A�# ��� �� �� ����� �� �� ���� ���" � �� ���� ���" ���� �# ��� �� �����' ������� �� ������������ ����� � � �A�� -� ����� ������ ���������# � � � ���� ������� ������ �� ����� �� ������� �� �� ������� ��� �� ������� -< � -.� -��������� ������ ���������# �� ���$�D��� ������#

�������

�7�7�

"� �������&�� �� ��&� �� �� ������# ��� �� ������ �� ��������� ������ ��� �� ������������ ����� ��� ���������� +� ��������� ���"��� �� �������������� ������ ��������� ��� �������� � �� ����� ������ ���� ������� ��� �� ��������� �� �����

/ � �(���*��<�������� � ����� �7�;�

/ � �<��������*��� �7�8�

%� �7�;�# � )�+� �� ��������� �� ������# ��� �������� �� ������� ���� @ �� ��������� �� �� ������ ������ �����������# ��� -� �������� �����' �����# � � �# ������������ ���� ��� ������ ������������ ��*� ��� ������� �� �� ���� � ��(���$� �������� =.>

��

<���� <��

*

�*� �����E< �7�F�

"�� ���� �� ������� ������ �� ��������� ����� ������: �7�;�?�7�F� ��� ������ ��������� �� ���� ��$��"� ���� �������� ��# �*# ��� ���

�)) �� �������� ��� � ��

������� *�+�,%-������

-� �� ����� ���� �� �������� ������ ������# �� ������������ ����� �� ����������� �������� �����' �����# � � �# "�� �� �������� ������ �� ������# � � �� G�������� ������ ���������� ���������# �� ������������ ����� "��� ���� � ������������ ��� ������� ���� -.5 �

* � /� +�� �� ���������� ���� ������� �� ��� ������� �� �� ��&� �� �� ������ ����# �� �� ���� ����� ���# ��� �� ���������������� ����������� ��� )�������� �7�;� ��� �7�8� �����

�� � ��

�����"�� �� � ��

�<����7�9�

(�� � ����������� �������# �� ���������� ���� ������� �� ����� �

�� � ��

<� ���<�����

��� � � < �7�</�

%� (��� 7�B# �� ���������� ������ �� ������� ������ �� ���$�D��� ������ �� ���������� �� ���� ������ ��� ��'�� ������ ���� ���������� � � . ��� � � <�7� -��'�����# � ��������� �� �� ���� ���" ���� �� ������ ������ �� ���������-� �������� ���$�D��� ������# ��� ������� � ��'���� ���������� ��������������� �� � �< � ����� H������� # ���� �� � ������ �� ���� �����# ����# ��� ���� �� �������� �� ����� �� ��� � �������� ������ ������ ��

������� � �� � ��

���< �7�<<�

%� �� ��������� ������# �� � � �# ���� �� � ������ ���$�D��� ������# �����#�������� ������ ��&�� ��� �� �� �� �����&�� �� ����� �� ������ � �������� ������������ ��� +�� �� ����� �

�)�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

10-1

100

101

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1 R = ∞N = ∞K = 2α = 1.5n = 1

ϕ = ∞

ϕ = 0.1, CSTR

ϕ = 0.1, PFTR

ϕ = 1.0, CSTR

ϕ = 1.0, PFTR

Damköhler Number, Da = k⋅VR /F

xDD

istil

late

Mol

e F

ract

ion

of P

rodu

ct A

2,

"�#� ��.� ���� ������ � �������� ����� ���������� ������ ��� ���� ��������� ���� ����� �������� �� ��� ��� !"#$� ��% $� � ������&

������� � �� � �� �7�<.�

4��� ��� �7�<<� ��� �7�<.� ��� ��� ����� ��� ������ ���������� �� �� )�+� ���������# ��� �� ��� � � � ��� � � ��

4�"# �� �������� ������ "���� �� ��� �� � C(+� "��� ������ �� � ���� ����������� �� �� �� ���� � ���� ��� �� ��� �� � )�+�� (�� ���������# �� ����������� ������ ����������� �� ��� ������� �� (��� 7�B ��� ��� � ��� �� ������ ���������� �� ��� �� -� �'�����# �� ������ �� ���� ����� � � �# �� ���������� �� �C(+� ����� ���� ������ ������ �� �� ���������� ��� � )�+�� *�� �� ���������� ���� �����# �� ����������� ����� �� �� C(+� ��� �� )�+� ������# ������� ������� ��� ���� ��$��'�� �� ��� ���������� +�������# �� �������� �'�������� ���� ����� ��"� � ����� �� ����� ���� ������� �� �� ������� ������ -.#�� ������ "���� � )�+� �� � C(+� �� ���� �� ������� +� ������������ ������������ ��� �� ������ ����������� �� �� �� ���� ���' ��*� �� ������&��#��� �� � ���������# �� ������� ���� �� � � � �� ���� � @ � <� ��� �� �������������� ���� �� � C(+� �� � � � � @ � <��

������� *�+ ���,%-������

(�� �������� ������ ������ �� �� ��������� �� ������ �� ������ ���������: ������� �� ��&� �� �� ������ ���� ��� �� ������� ������ �� ������������ ������������# ��� � �������� ���������� ���������� ��� -� ������# �� ����� �� ���������� �� �������� �����' ����� �� � ���

%� (��� 7�7# �� ������� ������ �� ������ �������� �� ���� �� ������ ������������ ����# �� � /�99� �� ������� ������� �� ���$�D��� ������� -� � ����� �

����� �� ������ �� ������ �������� "�� ��������� ���$�D��� ������� -� �������� �� ������# �� ������� ������ �� ������������ �������� "�� ����������� ���� ������ H�� �� ���� ��� ��� �� �������� ���������� ����� ���� �� �������

�)� �� �������� ��� � ��

100

101

5

10

15

20

25

xD= 0.99R = ∞K = 2α = 1.5n = 1

ϕ = ∞

Dacritcrit

ϕ = 1

ϕ = 2

ϕ = 10

Ncrit

Damköhler Number, Da = k⋅VR /F

Min

imum

Num

ber

of S

tage

s, N

min

"�#� ���� ������� ������ � ��'������� ��� ���� ���������������� �� ���� ��� ������� ���� ������ � ������ ��( �

� � )�**( ����� �������� �� ��� ��� !"#$� �������&

"������ ��� �� ���� ��� ��� "��� �� �������� �� �������� �� ���� ������ (�� �� �#�� ��&� �� �� ����� ������ �� ���� �� ����������� "��� �� ������� %� ��������#��" ���� ��� ����� ���������� �������� "�� �� ����������� ���� ����� � �� ����� �������� +� ����������� ���� ��� �� ���� ������� �� �� ������� � ����������&����� �� �� �'������ ����# ��� �� � ���������� �� �� ���������� �� �������

-� � � � ��� �� � �# �� �������� �������� ����� ��&� �� ����� ����� � ������+� ���� �� ���� ��� �� �� ������# �� ������� ����� �� "� ��� � ������ ���������� �� � � �# ���� � �� -������ �� �7�<.�# ��� ������ ����� �� ����� � �� �/�99� -��� �� � � �# � ������ ������� �� ������ �� �������� �� ���� �������� ������������

�����

����������� ����� &��' ������ �/�����

+� ����������� �� �� �� ���� ������ ������ ���� �� ������������ ����� ����� ���� ������ ������������ ��"� �� (��� 7�.# �� "� �� ������� ��$�� ����"���� �� ����� ����� ��������� H� ��� �� �� �������� � ���� ������ ������ ������������ +�� ������ �� �� ���� �� � ������ ���� �� ����� "�� ��� ���������� ��� � )�������� �� ����� �� (��� 7�B ��� (��� 7�;# �� ����������� ������������ �� �� �"� ��������# �� ���� � ���� ��� ������������ ����� "�� �������� ��������# ��� �������� �� � � � ��� � � ��

(�� �������� ������ �� �� ���������� �� ��������� �� ������ ��������� �� �������� ,)���?+���� ������� �(��� 7�8�� - �������� ��������� �� � � </ "�� �������� ��� �� ��$� �� ������ �������&������ +� �������� ���������� ����������������� �� � /�97� ��'�� �� ��������� ����� �� �� ��������� +� �������� �����

�)$� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

10-2

10-1

100

101

102

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1R = ∞

0.1

1

2

510

Damköhler Number, Da = k⋅VR /F

N = ∞K = 2α = 1.5n = 1 Reboiler

CompositionxB for R = ∞

Chemical EquilibriumComposition, xce

Dis

tilla

te M

ole

Fra

ctin

of P

rodu

ct A

2, X

D

"�#� ��0� ���� ������ � ������ �� ����� ���������� ������ � �� ���� �� ��+ ���� � ����� �������� �� ��� ���

����� ����� �� �������� ���� �� ����������� �� �� ��������� ����� �� �� ������������� ������ ��� �� �� ������� ����� ��������� +� ������ �� ��� � ������� ���� ��� ������������ ������� �� � <�� +� �"� ��������� ����� ��� ����� � �� ���������������� �������

/ � ���*��<����*��� �7�<6�

/ � ��*��<����*��� <��*

��

� ��7�<B�

+� ��������� �������� ��������� ����� �� �� ����������

�* � <

�<��� ��*���� �# �* � �� <�

��

��

� ��7�<7�

(��� 7�8 ��"� �" �� �������� ��������� ����� �� ������ � ������ �� ����$�D��� ������� -�� �������� ��������� ����� ��� �� ��������� �� ������� ������ �� ���� ����� ���� "��� ���������� ��� ����� �

�). �� �������� ��� � ��

"�#� ���� ,�������� � �������� � ����� ��� �������� �� ��� ��� �� � ��"���-$����� ���'���� � �� ���� ���������� ������

�� � <��

����

��

�# �� � �� �7�<;�

-� �� � �# ����� ����������� �� ���������� �� �� ��������# �* � �� � �A�� � <�� .A6# ��� �� �������� ������ �� ������ � �� �������� �� ������ �� � /�97 �� ��������� ������������ -� �� � �# �� -. ����������� �� �� �������� �� ��"����� �� ����������� ��� ���������� ���� ������������ ��� � ��� ������� -� ��� <�;# �� ����������� �� �� �������� ��������� ���� ��� �� ������������ ������������� �� �'��� ������ �� �� �����?������ ����������� �1I�� ����# �� �* � ����*�� -���� ��� ����� �� ������������ �����' ����� ����� � ������� ����� ���� ����� ������ �� ������ �� ��������� (�� �� � <�;# �� �������� ��������� ����� �'�����+� ������� �����' ����� �� �������� �� �����"�

���� � �*���

����*���*�7�<8�

(�� � � <# �* �� �� �������� ���� �7�<7�� ���� ������� �� �� $����� �������������# �� �� "��� �� �� ������ ���� ���������� ��# �� �� �� � ����� (��� 7�F����������� �" �� ������� �����' ����� ������ "�� �� ���$�D��� ������ ������������ ������� ������ �� ������������ # ���� �������� ���������� "�� ���������� �� ������� ,������� ��� ������ ��� �������� ��� �������� ������� ������"���� � ������ �� "����" ��� �� �������� ������������ �� �� �������� ������������� "�� �� 1I� ����� -� ���� � �# �� ������ ���$�D��� ������# ����� � ��

�7�<.� �� ��������� -� �� � � �� �������� �������� �����' ����� ���� �� ��������#"� ��� ������� �� ������ ���� ���������� ������� �� ������ ������������ ��

���� � �����

����������7�<F�

�)�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ��!� ������� �� ��+ ���� ���'� ���������� ������ � �� ����������� ����� � �� ��� �������� �� ��� ���

+� (���$� �������� ����� �� ������� ������ �� ������ �� �� � � ��� � � �

���� ���� ��

<��� � <�����

� �����

�< �7�<9�

����.

"���� ������ ����������� �����

%� (��� 7�6# � ���� �� ����� �� ������� �� "� �� ����� ������� -< � -.

��$�� ����� +� ���� -< �� ��� �� �� ����� �� ��� ����� ����������� "���� �������# ��� �� �� ��������� %� �������# �� ���$�D��� ������� �� �� ��������#�����# �� �� ��������# ����# ��� �� �� ������� ������# ���# �� �� ���� ������������� � +��� ������������ ���� ������� ��� ����� �

����� �������� �� � <� / � ���<������������� ����� �7�./�

������ �� � .���� ��� / � �����<��������<���������������<����� ����� �7�.<�

����� �������� �� � �� / � ��*����<��*������ ���*� �7�..�

(��� 7�9 ��"� �� �������� �������������� �� ���� ������� �� �� ,)���?+���� �������� +� ���������� ���������� �� �� ������ �� �� ����������� �� ���������� ��������� ���� ��� �� ��������� ���� �� �� �� ������� * ����� �����# �� ������ �� ������� ��� � �� �� ��������� ���� �� ������� �������� ������������ (��� �� ����������� �� �� ��������� ���� �� �� ����� ������ "����� �� �� �������� ����# �� ������ ���������� �� �����������

(�� ������ ��������# �� �� ��������� �� $��" �� ��'���� ���������� ��������������������� �� �� ������� ������ -.� +�� ���������� �� �� ����� ������ ����������� �� �� ������� �������� ��������� ���� "�� �� 1I� ����� -��� ����������� �����# �� �����"��� �������� �� �����

/ � ���<� �������'������'

� ������ � ����'

� ��7�.6�

%� � ������� ������# �� ������� ���������� ������ ����������� �� ��������������

/ � �����*��������<��*��������� � �*���

� ��7�.B�

(�� �� <# �7�.6� ��� �7�.B� ��������� �� �� ���������� ��������� �������� ����� � )���� �� ��� =6># "� "��� ������� ���� � ����� ���� ���������� (���(��� 7�</# ��� �� ��� ��� �� ���������� ��� ����������� ��� � � < �� ����������� ��������� "�� ��������� ���$�D��� ������ ���� ��� �� �� ���������������� �� �� ��$"��� ������� �� -. �� -< �� �� ����� ����� ������� (������ � �# �� �������� �� ����� ����������� ���������� ��� ������� ������

�)0 �� �������� ��� � ��

�)�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ���� ��"���-$����� ������� �� ��� �������� �� ��� ��. !� � .( ����� � )��( �� � )��(���� � )��( � � �)( � � �( � � �&

10-2

10-1

100

101

102

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1 Distillate, xDmax

Bottom, xBmin

n = -10 1 2

3

n = -1

0 1 2 3

R >> 1K = 2α = 1.5

xce

Mol

e F

ract

ion

of P

rodu

ct A

,2

xD

Damköhler Number, Dacon/R; Dareb/R"�#� ���)� �������� ������ ��������� !���� ���� � �������/ ����� ���� � ����������& �� ����� ��� �������� �� ��� ��.

��� �������� ��� ���� ������� ������� -� � � 6 �������� ���������� �������������� ���������

(��� 7�<< ����������� �" �� ���������� ���������� ���������� ����'# �������� �����7�.6�# ������� "�� �� ���������� ����������� �� �������� ���� ����� ������������� -� � ������ ������ �� ��� � �# ����� � ������ ���A� ����� �� ���������������� �� �� ������� ��� � ��'���� ���������� ���� ������� �� ���������-� ������ ������� �� �� ���$�D��� ������ ����� �� � ��������� ��������� �� ���������� ����������� ��"� �� �� ����� ����������� ������ ����������� �� ������ �� ����� ������ �# �� ��������� ��'���� ����� �� �� �� ������������� ��"�� ��� �� ��'���� ���������� ���������� ���������� ����'� -��� �'�����# ��� � ./������ ����� "�� ����A� � /�<# �� ����������� ��� ��

� /�F. ���� ���������� ��� ����' � /�F9 ���� �7�.6�� +� ,)���?+���� ��������� (��� 7�<. ������� ��� �� ������������ ��������� ���� �� �� �� ������ ��� ��1I� ���� ��� �� � ������� ��� ��������� �� �� ����� �����������

)�������� �� ���������� �� �� ���� ��������� �� �������� ���������# ����� ������ ��� � ������ ������ �� ��� �� ������� ����� �������� ����� �� �� ������ ������������ ��� ��� ���������� ��� ���������� �� ������� +� ������������' ����� ���� �� ��� ������������ �� �� ��������� ���� �7�<8� ��� �7�<7��+�� ���� ����� �� �� ����������� ������ � ������������ �� � ���������� =<>� -���� �� ����� ����� ������� ���� ��������� �� �� ������ �� �� ����� ����������� �"��� �� ��$"��� ��������

�)! �� �������� ��� � ��

"�#� ����� ���� ������ � ������ �� �� ������� ������� ���������� ������ ��� ���� ������ � ��� � �� ����� ��� �������� �� ��� ��.

��$

����� (����� � -�����/�� �������

-� ��"� �����# ������� $������ ��� � ���������� �������� �� �� ������ ����������� �� ����� ��'����� ��� �� ���� �� ���� ��� ������������� ��'������%� �� �����"���# �� ���������� ������� �� $�������� ��������� �� ����������� ���� &��# ����� ��� ����� ������ ��'�����# ��� ��� ��������� ������ ��'������������ �� ����������� ��������� ���� ���� � ������# ��� ������ ��� �� �'������� ��������� � ���� "�� ��������� ����������� ���������� %� ��� ����# ������������������ �� � �� - � * � ) ��� ����������

-� � ����� ���� ��� ����# ������� ���� ������� ��),� �� "��� �����������(��� ��� I�� =B> �������� � ����������� �����" �� �� � ������ ��� ������������ �� ����������� ���������� �������� ����� �� �),�� *������ ��� ����� =7> ��������� �),� ��� �� �������� "�� ������ ����� ����������� ��������G�� ��� ����� =;> �'������ ��� ����� �� � ����� "�� �������� ��������������������

+� ������������� �� �� �������� ������ ��������� �� ���� ���� ����� ���������� ����������� ����� �� ���������� ������ ������ ����������� �� ���� ������������� ������� !�"����# �� ��"� � )���� �� ��� =6># ��� �� ���������� ����� ������ ������ ����������� �� �� ������ �������� �� �������� ������ �� � �������� ������� ���� ����� �� � ��������� ���� �����# ���������� � -� "��� ����"�# �������� ����� ���� ��� �� ���� ������� �������� ����������� ����� �� ������ ���������� ������������� ���������� �� �� ���������

�)�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ����� ���� ��� ����'���� ������� ��������������� �������� ����"���-$����� ������� ����� �������� �� ��� ��.!01 � �������� ����&

��.��

1�#���� ���� -������

(�� ������������� �� ������ "�� � ������ ����� ������� ��$��� ����# ������������ ������ ����������� �* �� �� ����������� �� �������� ������ �� ������ ������� �� �� ������� �������� ������� �� (��� 7�<6�

�'*���

� � ��� ��*���*�

� �� ����*� �+� � � �� � � �*� �: � � <� � � � ����< �7�.7�

"��� �� ���$�D��� ������ �� ������� �� �� � ����A� "�� � �� �� ����� ���"���� �� �� ������ �� �� ������ +� ������������ ���������� ���������� ������������ �� �� �� ����������� �� �������� ������ �� �� ���� ������� �� �� ��������������� ������� �� (��� 7�<6�

� ����

� ������� ���� �

� �� ������ �+� � � �� � � ��� �: � � <� � � � � ���< �7�.;�

"�� �� ���$�D��� ������ �� � ����A� "��� � ������ ��� �� ����� ���" ������ �� ��� �� �� ������ �7�.7� ��� �7�.;� ��� ����� ��� �� ��������� �'������ ������ �������� �� �������� �����' ����� ��#������ ����� +� ��������� �� �7�.B�#"� "�� ������� ��� �� ����� ���� (�� �� � /# �� ����������� �������� ����������� ��������� ��� ����������� �&��������� "��� �� ��������� (�� �� � �# ���������� ������ ������� �� ����� ����������� ��������� +�� "� ��� �� ��������

/ � ����*� �+� � � � �*� �: � � <� � � � � ���< �7�.8��

/ � ������ �+� � � � ��� �: � � <� � � � � ���< �7�.8��

��) �� �������� ��� � ��

V,yie

xiB

A1 + A2 ⇔ A3

A1 A2 A3

L,xiD

yie

xiD

Qreb

Qcon

A1 + A2 ⇔ A3

A1 A2 A3

yie

V,yie

xiB

A1 + A2 ⇔ A3

A1 A2 A3

A1 + A2 ⇔ A3

A1 A2 A3

L,xiD

yie

xiD

Qreb

A1 + A2 ⇔ A3

A1 A2 A3

yie

"�#� ���$� �& ������� ��������( �& ������� ��������

� /

+��� ��� ���� �������� $���� �� �������� ������ ���� �7�.8�

? ������� �&��������#? ���� ���������# ��� �� ��� �� @ � /# ���? �� ���� � �� ����������� �����# ���������� ���� ��� ? ���+� � /�

(�� � ����� ������ �������# �� ���� � �� ������ ��� �� ��"� � ������� �� ����� ����������� ���� ���� ���� ����� �� �� ����� ��� �� "�� � ���� �������� �� �+� (���� ������ ��� "�� �+ � /# �� ����������� ����� ����� �������� ��� �� ���� ��������� ������� �

(��� �7�.7� ��� �7�.;�# �� �������� �� �� �������� ������ �� �� �������������� �� �� ���������� �� �����"�� -� �� ������# �� �������� ��� �������������� ��� � �������� � ���� �7�.7� ��

/ � � ��� ��*���*�

� �� ����*� �+� � � �� � � �*� � �7�.F�

(�� �� �������� �������� �������� �# �� �������� ��� �������� ������ �� ������

/ � � �����*���*�

� �� ����*� �+� � � �� � � �*� � �7�.9�

G���� �7�.9� �� ���������� �� ���� ��� � �� �7�.F� �����

�*� ���� � �����+�*� �

�*�����

����+���7�6/�

�7�6/� �� �� ���������� �� ������ ������

�*� ��

*� � / �� � <� � � � � ���.� �7�6<�

"��� ��* ��� ��

* ����� ��� �� ����������� ������ ��� ����� ���� ���� ��������

�*� �

���*� ����*�

����+�*���� �*

� ����������

��

����+����� � <� � � � � ���<� �7�6.�

(�� ��� �������� ������ "�� ��� "����� ����� �������# �7�6<� ����� �� �������� ���������� +� ��� ������ �� �� �����?������ ���������� ��� �� �� �������� ���������� # ��� ��� �������� � �7�.9�# "� ������� �� �������� �� ������� ������� $������� (�� �� ���������� ����������# ��� ���� �� "�� �� ������������� �������� ����� ��������

��� ��

�� � / �� � <� � � � � ���.� �7�66�

+� ��������� $����� �������� ��� �� �������� �������� � �� ����� �

/ � �����������

� �� �������+� � � �� � � ��� � �7�6B�

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

��.��

����� 2����� �� �����

(�� �� ������� �� ������������ �� �� ��������� ��������� �����# �� �� �� ����� ��'����� �� ���� ��������� ����� ���J�� �� �� ���������� ����������� ������� - �* � ) �� ���������� +� ���� �� ������� �� ����� � �� ��"�� ��" �'��������

� � �-�*��)�

� ��7�67�

+� ����� ����������� ������� �� ������� �� �� �������# � � 7# ��� � ����$�� �� ����������� �� ������������ +� �����?������ ����������� �� ��������� ����� �� ������� �������� ������������ "�� �-) <# �*) <# ��� �-) �*)�

��.���� ���� �3 �-� � )��+ ��� � $�)

%� ��� ��� �� ������� ������ ) �� �� ������������ ������� -�� ��������� �������������� ��� ������ �� �� �������# "� �� �� ����� ���� ����� �� (��� 7�<B� +���#��� ������ ������������# �� ������� ������� �� � ����� �������� �������������� �� ���� ������� ��� �� ���� ���$�D��� ������� ���������� +� ���������� ��������� �� ������� �� ������ ���������� �� $����� �������� �� ������ �������� �7�.9�� +� ���������� ������ ������� �� � ����� ���$�D��� ������ ��� ��������� �� ����������� ������ �� �� ��������� �������� ����� ���� ��� �� $����������

-� �� � /# ���� ��� ���� ������������# "� ��� �� ���� ���� ��������������� "�� ��������� ������������ -� �� � /�7# ���� ��� ���� ���� ������������#�"� �� "� ��� �� ���� - �����' ������� ����� ��� �� ���� * �����' ��������������� +� ���� ��� "�� � � ��/�<7;/# /�/8F7� �� � ������ ������ -� �� � /�8#���� ������������ �'���� +� ����� "�� � � ��/�B6..# /�B8.6� �� � ������ ������"��� �� ������ "�� � � ��/�.86;# /�<;8B� ��� � � ��/�/787# /�987/� ��� ������������� +� ���� - ��� * ������� ������ ���� ������������ -� �� � .�66# ���� ������� ������������� +� ���� - �����' ������� ������ ���� ��� �� ���� * �����' ����" � ������ ������ +� ����� "�� � � �/�;979# <�/8F7� �� �� �������� ����� %��������� ��� ��� ������� � ����# ��� ���� - "��� �� � ������ ������ �������� � ���� ������������� �� ������

��.���� ���� /3 �-� � ��)+ ��� � $�)

%� ��� ��� �� ������� ������ ) �� �� ����� ������ ��� ��� ��������� �������������� ��� ������ �� �� �"� ����� ������� ������ ��"� �� (��� 7�<7� -� ��� /# ��� �� ���� ���� ������� ��������� ��� ���������� �������� �������(��� 7�<7��� -� �� � /�6# ������� �� ���� - �����' ��������� ����� ��� ��

��� �� �������� ��� � ��

���� * �����' ������� ������# ���� �'���� ��� ���� ���������� �������� ����� �������� � ����� �������� ���������� ���� �(��� 7�<7�� ��� ��� ���������� ����� �������� ��� ����� -� �� � <�7# �� ���� - �����' �� ��" � ������ ����� �� �� ���� *�����' �(��� 7�<7�� +� ����������� ����� ������ �� ����� ���������� ����������� � ������ ���� "��� �� ������� ����� �� �� �������� ����� +� ���������� ���������� �� ���������� ������ ���������� �� � ��������� �� �������������� �� ����� �������� �� �������� �����' ������ (�� �� ������� ������� ���������� ���# �������� ��" ���$�D��� ������� ��� �� �� ������� �� ����� �� ��������� ) �� �� ����� ������ �������

��$� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

C

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

(-0.1560, 0.0783)

-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5

-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

(0.6959, 1.0785)

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

-0.5 0.0 0.5 1.0 1.5

xA xA

x B

xAxA

(a) Da=0 (b) Da=0.5

(c) Da=0.7 (d) Da=2.33

(-0.0575,0.9750)

(-0.4322,0.4723)

(-0.2736,0.1674)

A C A

B

B

C A

B

C

B

A

x B

xB

x B

"�#� ���.� #������� ���� �� ����� ������ ��� � � 2� "( �������� �3��������� ����� � ���)( ������� ��������� ��" � )��( �2" � .�) � �� ���� ���������� ������4 � ���� ����(� � ������ ����( � � ����� ����( ����� ���� � ������� ���� �����( ���� ���� � �����������

��. �� �������� ��� � ��

"�#�

����

�#����

�������

����������������

��

2�

"(����

����

�3���������

�������

��)(

�������

�����������"�

��)(

�2"�

.�)�

�� ����

���

�������

������4

�����

���

�(�

�������

����(

��

�����

����

��.�.

4�%����� �� �����

-���� �� ����� ��������� �� �� �� ����� ������ ��'�����# �� ��� ������ �"� ��������� ������ � ����� ��� ���������� +��� ��� �� ������������� ���� &��� ������ �� �� ���� ����� ,+*� ���� � �� ����� � ����� ��� +-,� ��� ���� ���� � ����� � ������������ �� ������� "�� ��������� �� ������ ���� ����������� � *�� ������� � ����� ��� �������� ���������� ��������� ������ �� ������������� ����$��$ ���������� �� ,+*� ��� +-,� �� �������� ����������

��.�.�� 1��'���� �� �2�(

+� ���� ���� ,+*� �� � �����&�� � �� ����������� ������� �� ��������� �%*���� ������� �,�H!� ����� ������������ ������� ��� �����'���� ������ ������ ���� +� ����������� �������� �� ����� �

E!E

,�H! � %* � ,+*� �7�6;�

+� ����$������ �� ��� ������� "��� ������������ �� ������ � �������� ���!������� =8>� +��� ������ �������� �� �����"��� ���� �'�������� �� ����� ������������� ���������5 �� ���������� �� �������� �� ������ 7�B�6

� �I���� �%*�,�H!

�<

����

�,+*�

�.,�H!

� ��7�68�

%� �7�68�# ������ ��� �� ��������� ������� ����# �I ���������� �� ������������� ��� ������ ��� ���� ������ �� ���� ��# ��� �� �� �� ����������� ������ �� ��������� �� +� ����������� ��������� �� �� ������� ���� ������� � �� �� �'�������� � �� -������� ��������� -�� $����� ��� ������ ���� ������������ �� ����� ����"��� =8>�

(��� 7�<; ��"� ������� ���� ���� ��� ���� ������� ������ �� �� ���$�D��������� �� �� �� ��������� �������� �� � � /�F ,C�� +� ������� ���� ��� ��������������� "����� ������� ��� � /# (��� 7�<;�� ��"� ��� ������ �����# "��� �� ����� �&������� ����� ���"��� ,�H! ��� ,+*�� +� ����� ����� �&�������� ��'���� �� ,�H! ��� %* ���������� �� �������� ����� +��� �"� ������ ������$�� � � ���������'# "� ��� �� � ������������ ������� � )���������� # �"������� ����� �'��� �� �� � ����5 ��� ������ ���� �� ���� ,+*� ��� ������� ������������ ����" �� ������������ ������� ��� ������ ������ ���� �� ���� ,�H! ����'����� ����� �� ������� ���������� ����� �� ������������ ������� �

* ��������� �� ���$�D��� ������# �� �������� �� �� ����� ������� ������������ (����� </�B �(��� 7�<;�� �� ���� �� ���J������� �������� "�� � ��������� �� ���� ������� �� ,�H! �� ����� ������� �� ���� �� ������������ "����� �������#�� ��� ���� ,�H! ������� � ������ ���� �� �� � ����� 4��� �� ,+*� �����'# ����������� ���� �����$��� � +� ������� ����� �� ������� ��"���� �� ���������������� ���� ������ ������ -� � ���������# �� ������ ���� ����� ����

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

���� ,+*� �� � ����� ��� �� �� ���������� � � �/�/67# /�.�# "��� �� ������������ �� ����� ��� �� �� � ����� �������� ���������� �����

(����� ��������� �� ���$�D��� ������ �� �� � . </�B �(��� 7�<;� ������� �� ��������� �� "� �� ��"�� ������ ���� ������� "�� �� ������ ����� ����� �� �'������� �� ����� !��� �� ���J������� ��� ���� ���� ,�H!� -� ��� < �(��� 7�<;�� �� ������� ����� �� �������� �� �������� �� �� ���������� ������+�� ���� ������� ���� �� ��������� � �� ����������� ���������� "�� ������� ��"���� �� ���� �� ����� ������������ *����� �� �� �������� �� ������ �������# �� ���J������� �� ��� ���� ��� ����# ��� ������ �� �� ����� �� ����� ���� ,�H! �����'�

��0 �� �������� ��� � ��

"�#� ���0� ������ ����� ��� �� ������������� �����5�� �$26 ����� � �������������� � � )�7 �%� �� �� ���� ���������� ������ !879( �������� ��� ���� �� � ���!:�� ��( $����( #��������� ��� ;� ����( %��� **.-�))�( "������� �**<( ��� �������� ��� 6������ #������&

+� ������� �� �� ���������� ��"� �� (��� 7�<; �� �� �������&�� �� �����"��-� � ����� ��������� ��������# �# �� �� �������� �� ���� �� ������������ ������� � ����������� �� ��������� �� ���$�D��� ������ ��� !���# ��� ������ ������� �� ������ �� ,+*� �����' ���������� ��� ���� ���J���� ���� �� ���� ,�H!�+� ����� ����� �� ������� �� �� ��� �� �������� ����# "� �� ���� � ���������'#�������� �� ���� �� ����� ������������ +��� �������� "��� �������� � +��� �� ��� =F> ��� ������������� ���� &�� ,+*� � ������# ���# "�� ���������������� ����������# ���� � 1���������� �� ��� =9> ��� �� ����������� ���� &�� ����

+� ���� �� ������� �� �� �������� ������ �� �� ������ �� �� ,+*� �����'#+��� �� ��� =F> ���� � ����������� ����� "�� �� ���$�D��� ������ �� ������������ ���������� +� ������� ������� �� � � /�F ,C� ��� ��"� �� (��� 7�<8� %� ���� �������� ��� � ������ ���� ���� ��������� ���� ���� ,+*� �� �� ������ ������� ������� ����� �"� ���� ,+*� �����' "�� ������ ��� -� �� ���$�D��������� �� � <�B9 </�B �� �����# �� ������ ���� ���� ����� ���� � ����������� +�� ����� �� ����� �� $����� ������� ��� =9>� +� ������ ���� ��������� �� � /�/ �� �� ����� �&������� ����� ���"��� ,�H! ��� ,+*��

��.�.�� 1��'���� �� 2-�(

+-,� �� ������� � ����������� � ������ ���� ������� ��� ����� ������-���� �� ���� ����� ����� ��� .���� ��<������� �.,*<� ��� .���� ��.�������� �.,*.� ��� ������� �� ������������: 6���� ��<������� �6,*<� �� ������������� *������ �� �"� � ������ ��������# �� �������&����� �� �� ������� ����� ������ ��$�� ���� ������������� =</>

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ����� #������� ���� ����� ����� ��� �� �$26 ����+ !�� & ��� ������ ���������������� !����& � � � )�7 �%� !879( �������� ��� ���� �� � ���! :�� ��( $����( #������������ ;� ����( %��� **.-�))�( "������� �**<( ��� �������� ��� 6������ #������&

,�H! � .,*< �< +-,� �7�6F��

,�H! � .,*. �. +-,� �7�6F��

.,*< �6 .,*. �7�6F�

+� ������� ������� ���� ���� ��� �� � ������ �� +-,� ��� �� �� ������ ���� ���� ������ �� �� ,+*� �'����� ��� ������� ���� ���������� ���"��������� ��� ����� �����# ����� ����������� �������� �� �� ������ ����#��� $������ �� �� ����� ���������

*����� ���� ��� ���� �������� ��$��� ����# ���� ������ ����� ������������� �� �� ���������� ��$� �� ��� =<<> �������� �� �����"��� �'���������# "���� ����� �� ���� �'��������� �� �� ��

+-,� � ������ ���� .,*< �< � <�/78 </�B�'��B.86�7A�� �7�69��

+-,� � ������ ���� .,*. �. � <�;.9 </�B�'��668B�BA�� �7�69��

%������&����� ������� �6 � �<A�. �7�69�

H��� ��� !������� =</> ��� ��������� � $����� �'�������� ��� �� +-,� � ������� �� �� ������ )7��������� .,*< ��� .,*. �� ����� �� ����������� ���������

<�. � <� . � �I�<�.��� �.,*<

�,�H!�

<

�<���

�+-,�

�.,�H!

� ��7�B/�

"��� �� ������� ���� ������� ��� �� ������ +-,� � ������ �<#. ��� � ��-������� ��������� (�� �� �������&����� �������# �� �����"��� ���� �'��������"�� �������� =</>

6 � �I�6��� �.,*<��.,*.

�6���

� ��7�B<�

(�� �� ��$� �� � ���������� ������������# �� ��'���� �� ������� .,*< ��� .,*. ��������� �� ��� ��������������� ����� ���� �%-� �� ��� ��� ���� ������� �� �%- ��.,*< � �.,*.�

(��� 7�<F ��"� ������� ���� ���� �� ���� ������������ �� �� ����������� ��'����� %-A,�H!A+-,�� )������������ �� �� ��'���� �� �� ,+*� � ������# �"������ �&������� ������ �'���5 �� �������� ���� ���"��� �� ������ %- ��� ������� ,�H!# ��� � ������ ����� ���"��� �� ���� +-,� ��� �� ������+��� �"� ������ ��� ���$�� � � ������������ ������� ����# "� ��������� ��"��� ���������� ���� ���� �"� ������������ ������ %� �� ��"�� ��� ���� +-,��� �� ������ ����: �� �� ����� ���� ���� ,�H! �� �� ������ ����� * ����������� ��������� �������� �# �� �"� �&������� ������ ���� ��"���� ���� ,�H!�

��! �� �������� ��� � ��

%� (��� 7�<9 �� ������� ���� ���� �� �� ��� +-,� � ������ ��� ������ ��� (������ ������� �� ��������� �������� "�� ����� �/�< ,C�# <�/ ,C�� �� �� �������������� ������� �� ���$�D��� ������ �</�B# </�6# <�/�� +� ������� ��������"�� �� ��"�� �������� ��" ������� �� ���� ����������� �� �������� ��� ��� ������ �� ,+*�� -� � ��" ���$�D��� ������# (��� 7�<9�# �� ���������� ����� ������� ���������� ���� �� ������� ����� �� ��� �"� ������ ����� �� ,�H! �������� +-,� ��� ���������� - ����� ��������� �� �� ����� �� (��� 7�<9#"� �� ������������ ������� �� (��� 7�<9� �'��� ��� �� ���"�� ������ ����� ���������� ���� �� +-,� �����'� %� �� �� �������� �� �� � <# ���� �� � �������������� �� �� ����� �������� ��� ��� ������ ���� ���������� ��� ���� ����J���� ���� ���� �� �������� ���J���� # "� �� �� ��� ��������� ���������' ���� ���������� ����� +�� ���������' �� �� �� ������ �� �� ����� ��������������� ��� ���� �� �� ,�H! �����'# (��� 7�<9��

* ������� �� ��������� �������� � � ��" ������� �� �� � ���� �� �� ��������- ��" ������ ����� ������� ��� �� �� � </�B ��� � � <�/ ,C� ���� ������ �������'��� �(��� 7�<9��� %� �������� �� �� ������ ���� �� �� ,�H! �����' ��� �� �� ������� ���"��� ����� ����������� ��� +-,� �����' � ���� ������ ����� �� ����� ���� ����� ���� �%-� �����'� +�� �� �����$���� ���� %- �� �� ������������ ������������ �� �� � ����� %� ��������# � ����� ������ ����� ��������

-� �� �� ,+*� � ����# � ��� �� � ����������� ����� �� ������� �� �������������� �� �� +-,� ������� ���� ��� �� �� ���$�� ������� �� ���$�D��� ������� ��� +� �������� ������� �� ������� ��������� ��������� ��� ����� �� (��� 7�./�

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ���!� ������ ����� ��� �� ��������� ����� ������� !�� � )& � �� ��+��� ,�=��0;=$��6 � �� �������� ������ !879( �������� ��� ���� �� � ���! :�� ��( $����(#��������� ��� ;� ����( %��� **.-�))�( "������� �**<( ��� �������� ��� 6������#������&

��) �� �������� ��� � ��

"�#� ����� ������ ����� ��� �� ������������� �����5�� $��6 ����� � �������������� � � )�� �%� ��� � ���) �%�/ ���������� ������4 �� � �)�>( �)�.( ��� ��) !879(�������� ��� ���� �� � ���! :�� ��( $����( #��������� ��� ;� ����( %��� **.-�))�("������� �**<( ��� �������� ��� 6������ #������&

-� �� ��������� �������� � ����" <�/ ,C�# �� ����� ��� � ����������� ���� �������� �� ���� ������� ��� �� ,+*� �'�����5 � ������ ���� ���� ����� ������ +-,� �����' �� �� $����� ������� ��� ��� ����� ��� ��'���� ���$�D��������� ����' ���� +��# �� ������ ���� ���� ����� ���� � ������ ���� ������� ���� �� ����� �&������� ����� ���"��� ,�H! ��� +-,�� - ����� ���������� �������� �� �� ��������� �������� � � /�F ,C� �� �� �������� ����� �� ����%- �� ����� +�� ������ ���� ����� �"� ���� �� %- �����' ��� ����� ������ �� ����� ����������� �� �� � �� +�� ����� �� ���$�� "�� � ������� ��(��� 7�./� %� � �� ��� �� <�/ ,C� �� ������ ���� ���� ���� ��� ���� ���� � ���������� ��� ���� �� �� ����� �&������� ����� ���"��� ,�H! ��� +-,�# ���"� ���� ���� ���� %-� )���������� # �� � � <�/ ,C� � ����� ������ ����#"� ������ �� �� ����� �&������� ����� ���"��� ,�H! ��� +-,� ��� ��������� �� ���� �� ����� ����������� �� �� � �# �� �� �������� %� ��������# ��(��� 7�./ �� ���� �� $����� ������� ����� �� ���� ��������

������� ���� ���� ��� ��������� ����������� ������� �� ���� �������� ����� ,+*� ��� +-,� � ���� "��� ���� �������� ��� �� ������������� ���� &��� ������ �� �� ����������� ���� ���� �+*� ���� ��������� ��� ������ =<.>�

��.�>

1������ &��' 5�6���%�'��� 1������#

I����� ������ �� ���� ���� �� ������� � ����� "�� ������������ ��������������� ����������� ���������� G�� ��� ����� =<6> ��������� � ���� �� ���� ������������ �� �������� ������� � �����# "� ���� ����� ������������ ������ � ��

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ���)� #������� ���� ����� �� �� $��6 ��� � �� ���� �������� ������ ��� ������� ������ ����� ������ !879( �������� ��� ���� �� � ���! :�� ��( $����( #��������� ���;� ����( %��� **.-�))�( "������� �**<( ��� �������� ��� 6������ #������&

����� ,��� ����� ������ ������� "�� ��� ���J�� "��� "������ �� �� ��� � ������������������� � ���� ��� ��� ��������� �������������� ������� �� � ���� ���������� =<B?<;>� 0��������� �� ��� =<8> �������� � ����� �� �� �������� ������������ �� ��� �������� �������� �� ���� �������� �� ��� ���# ��� �� ������ ���� �� ������ "�� �� ������� �� ����������� ��������� �� ��� 2���� ���)��� =<F> ��������� ����� �� �������� �� � � ����� +��� ���� "�� �� �� ������������� �������A������������A���� ��������� ������� ������ ��� ��������� �� ���������������� ��������� �� ��� �� �� ������ ������ �� ��" �� ������� �� � ��"�������� ��������� ������ # �� �� ��� =<9> ��������� � ����� ��� ���� ��� �������� �� ����� $������ �� �� ������� ���� ���� �� ������������������� ������������ ������� ��'������ +� $����� ������ �� �� �"� $���� �� � ������ "��� �������� +� ������ ��� �� "� �� ����� ������� ��� ������ ��� �� �� �"� ������ ����� ������ �� I?I ������ "�� ���� ��$�� ���� ������-� ������� � ���� �� ������ ��������# ���� ������ ��������� �� ����������� ������� �� ���'��� ��� "���� �� ���� ���'����

���'��� �!.H �!�

���'���� �7�B.�

(�� ��� ������� � ����# �� ����������� ����������� �� �� �������� � ��G4%(-) ������ ��������� ����� =./>� C������� ��� *����$��� =.<> ��������� ������� $������ �� �7�B.� ���� &�� � ���������� ������� ���� �����'����� ������� *���� �� ���� �������# �� �� ��� =<9> �������� �� ������ ������ �������� ���� �'�������� ��� ��� �������

� �I���� �����!.H��������

� ��7�B6�

"�� �� ����������� ������� ��� �� ���"��� ���� ������� �� �������� �� ������������

���� � .�68 </�7�'�6/�.6; $KA���

��

� ��7�BB�

� �� �<A

� .�88 </F �'��</6�. $KA���

��

� ��7�B7�

+� ���������������� ����� ����������� �C)�� ��� �� ���'���� �������� � ���� �� ����������� �� (��� 7�.<� ��� �� ����������� ������� I?I ���� �������� �� ������� �� (��� 7�.<�� +� ��������� ���� �� ��� ���� �� �� ���� "���������' ���� �������� ���" �� �� ���� ���$�� +� �"� I?I ��������� ���������� C)� �� �"� ������ � � �/�6B;;# /�<FB/� ��� � � �/�///6# /�99;9�� +� �"������ �� �� C)� ������� �� I�I ������ ��� �� �� ����� L������ �������������?������ ��� ����M =<9> ������� �� ������������ ����� ����������� �����!)��# "� �� �� ���� ���� �� (��� 7�.<��

��� �� �������� ��� � ��

��$� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

00.

20.

40.

60.

8

100.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.91

olen

ex en

e

xWater

Wat

er

(a)

Pse

udoh

omog

eneo

usC

hem

ical

Equ

ilibr

ium

Cur

ve

00.

20.

40.

60.

81

00.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.91W

ater

olen

ex en

e

12

34

56

78

90.

994

0.99

5

0.99

6

0.99

7

0.99

8

0.99

9

1

x10

-4

(b)

(0.3

466,

0.1

842)

Non

reac

tive

Liqu

id-L

iqui

dE

nvel

ope

Uni

que

Rea

ctiv

eLi

quid

-Liq

uid

Tie

Lin

e

Het

erog

eneo

usC

hem

ical

Equ

ilibr

ium

Cur

ve (

bold

line

s)

(0.0

003,

0.9

969)

Ext

ract

Pha

se

Raf

finat

e P

hase

xWater

"�#�

����

�"�������

�3���������

�����

����������

�+����

�����

���

)���%�!8�*9(�������� ���

��

����

��

��!:�

��<(?�(@����

���#�

��'

������(%���

�A.-�<7("��

�����

�))�(�����������

���

6������#������&

��. �� �������� ��� � ��

(a) Reaction in pseudohomogeneous liquid phase at Da=0.005

(d) Reaction in two heterogeneous liquid phases at Da=0.005

0 0.2 0.4 0.6 0.8 10

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0 0.2 0.4 0.6 0.80

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0 0.2 0.4 0.6 0.80

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0 0.2 0.4 0.6 0.8 10

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

0 0.2 0.4 0.6 0.8 10

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

ol enexene

ol enexeneol enexene

ol enexeneol enexene

Water

WaterWater

Water Water

(b) Reaction in pseudohomogeneous liquid phase at Da=0.05

(c) Reaction in pseudohomogeneous liquid phase at Da=500.0

(e) Reaction in two heterogeneous liquid phases at Da=0.05

0 0.2 0.4 0.6 0.8 10

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

ol enexene

Water

(f) Reaction in two heterogeneous liquid phases at Da=500.0

x Wat

er

1

x Wat

er

x Wat

erx W

ater

x Wat

er

x Wat

er

1

"�#� ����� ������ ����� ��� �� ������������� �����5�� �������+���� ����� � � �)�� �%�4 �-�& ��������������� ��3��� ���( �- & ����������� ��3��� ��� !8�*9(�������� ��� ���� �� � ���! :�� �<( ?�( @���� ��� #���������( %��� �A.-�<7( "��������))�( ��� �������� ��� 6������ #������&

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

00.

20.

40.

60.

81

00.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.91

0.00

50.01

0.05

0.00

05

00.

20.

40.

60.

81

00.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.91

0.00

50.01

0.05

0.10

9

0.00

05

olen

ex en

eol

ene

x ene

xWater

xWater

Wat

erW

ater

Sad

dle

Poi

ntB

ranc

h 1

Sad

dle

Poi

ntB

ranc

h 2

Sad

dle

Poi

ntB

ranc

h 1

Sad

dle

Poi

ntB

ranc

h 2

Sta

ble

Nod

eB

ranc

h

Sta

ble

Nod

eB

ranc

h

Kin

etic

Tan

gent

Pin

ch

Kin

etic

Tan

gent

Pin

ch

Da

=0.

0S

tabl

eN

ode

0.10

9

Da=

0.0

Sad

dle

Poi

nt0.

005

0.05

0.1

0.16

8

0.05

0.5

Da

=0.

0S

tabl

eN

ode

Da

=0.

0S

addl

eP

oint

Da

=0.

0S

addl

eP

oint

Da=

0.0

Sad

dle

Poi

nt

0.05

0.01

0.00

5

0.03

0.5

0.05

∞=

Da

∞=

Da

"�#�

���$

�2� �

��������������

� ����

���

���������

���� ����������

�+����

�������

���

���������

�����

�������

������8�*94

�&������

�����������3���

���

(�&

�������������3���

���

!8�*9(�������� ���

��

����

��

��!:�

��<(?�(@����

���#�

��������(%���

�A.-�<7("��

�����

�))�(�����������

���

6������#������&

*�,

*/,

+� $����� �),� ��� �� ���������������� � ���� ��� ��� �� ������������� � ���� �� ��������� ���$�D��� ������� ��� ��"� �� (��� 7�..� (�� ������������������ �),�# "�� ��������� ���$�D��� ������ �� ����������� �� �� "����? ���'���� ���� ��� �� ������ ���� ����� ���'��������� ���� �� ���������� �������� �(��� 7�..�� +��� �� ���� ��� �'��������� ���� �� �� ������ ���$�D��� ������ �� � /�<;7� ,���"���# �� ����������� ����� ���'���� �� �� ����������� �), ���� ����� ���� �� ��������#����� ��"���� �� C)� ��� ������ �� ���� ���'��� �����' �� � ������ �����(��� 7�..��� (��� 7�.. ��"� �� ���������������� ����������� �), ��� �7//�� +� ������� �&�������� �� �� �"� � ����� ��� �������� ������ �� ��������� ������� �� I?I ���� ��������� �������

(�� �� ������������ ������ � ����# �� ������� "�� ������� �� ��$� ���� ����� ������ ������ 0�� "� ������ �� �),� �� �� ���� �� ��� �� ����������������� ��� ������������ � �����# ����� "� �� ���� ��� �� ������������������� �� ������� �&�������� �� �� �),� ������� �� I?I ������ ��� ���������*�� �� ��� ������� ������ �� I?I ������ ������ �� ���� ��������� ����� ������������ ����� ������� (��� 7�.<��

,�������# �� ���������� ������� ��� �� ���������������� ��� ������������� $����� �),� �� ���������# �� ��"� �� (����7�.6� (�� �� ��������������� �(��� 7�.6��# �� ������ ����� ���� �������� ���� �� "����? ���'�������� ��� �� ������ ����� ���� �������� ���� �� ���� ���'���� �����' ������ �� I?I �������� ��'���� ����� �� �� ������ �� � /�</9� +�� ����� ������������ $����� ������� ��� ����� �� �� � ����� (�� �� ���������������� � �����(��� 7�.6��# ���������� ���� �� �� ������ ���$�D��� ������ �� � /�<;7�

������ # ��� �� �� ��� =..> ��������� �� �'������ ���� ��� �� ���'���� � ������� ��� ���������# ��������� ��� �� ����� ������� "��� ������ �� �� �"������� ����� �� ��������� �����# ��� �� "�� ��������� ���$�D��� ��������*���� �� ���� �������# ���� ������ �������� � ���"����� �� �"� ������ �������� ��� �� ���������� �� ���'���A ���'��� ��'������

��.��

1������ &��' ��������� ����%2������ ��������

������ # �� ����� �� ���������� ������������� ���������� �� �� ������� �� ������������ ������� �� � ������� ���������� ������ "�� ���� &�� ���������� �������� ����� - � * � ) =.6>� +� ���� ��� "�� ����� �� �� ��������� �� ����� ��� ������ ������� �� � ���������� ������ �� �������� ���� �� �������� �����'����� ��#������ ����� +� ������� �� ��� ������ ��� �������� ���� �� �����"������������ �� �����'������ ��������

*����� / � � =��> ����*���*� �

� ���*�+� � � �� � � �*� � �7�B;�

���������� / � =��> ���������� �

� �����+� � � �� � � ��� � �7�B8�

��0 �� �������� ��� � ��

"�� �� ������ ��������� �# �� ����� ���� ����������� ���������� ��# �� ������ �� ������� ����� ��� �# �� �����' �� ������������� ������������� ����������=�@># �� �����' �� ����������� ���������� �# ��� ����� �� ����� ���� ����� �+�+� =�@> �������� �� �� �������� ���� �� ,�'"���?������ ��������� "�� ��������� ��������� ��������� =.B>�

%� =�@> �� � �������� �����'# �� ���������� ������� "��� ��� �� ������� � ����������� ������������� ��������� %� �������# �� �� ������������ �������� �� �� =�@>�����' ��� ��� ��������# ���� �������� �� ��� � ������ �������� �� �� ��������� -� � ���������# �� ���������� ������ ������ �� � �������� ������# ���������� � ������������� ������# �� �� ������ � ��������� �� �������� �����������A�� ��� ���� ���������

(��� 7�.B ��"� ���� ������������ ������� �� � ��'�������� ����������� ��� �� ����������� ������� - � * � ) ������ ��� �� � ������������� ������ "�� �������������'� +� ���$�D��� ������ �� �� ���� �� ����������� ���������� +� �������������� ��- � �

� � �

�) "�� ������� �� ��� �� ������� ������ ) �� ���������� ��

� ������ ������� +� ������� $������ ��� �������� � �� ��"�� ��" �'�������� @ � �-�* ? �)A� "�� �� ����� ����������� ������� � �� �� ������ 7�6�.� +����� �� ���� �������� �� �� ������� �� ����� �� �� ������������� ���������� �-)

��� �*)# ��� �� �� �������� �������� �������������� ���"��� -A) ��� *A)# ����������� � (�� �� ������ � ���� ���������# �� �������� �� �� ���������������������� �����' =�@> ��� �������� �� �����"� =.B>

��-- � �-)=�-�*)��<��-�>A� �7�BF��

��-* � =�-�*)��-)�<�>A� �7�BF��

��*- � =�*�-)��*)�<�>A� �7�BF�

��** � �*)=�*�-)��<��*�>A� �7�BF��

"��� � � �-�*) � �*�-) � �)�0�� �-) � �*) � <# �� ������������ �������� �� =�@> ��� ����� �� &��� ��� ��

�� ������ �������� �� ������ 7�6�. ���� �� �� ��������� +��# �� ������� ���� ���������� ������ ���������� ��� ������� �� �� �����?������ �����������%� (��� 7�.B# �������� ����� ����� ��� �� ���������� ������ ������� �� �� �������� ������������� ������������� ������ ��� ����� �� � ������� �� �-)

�(��� 7�.B�� ��� �*) �(��� 7�.B��� (�� �� ��� �� �������� �������������� ������ ��� ���� �� �������� �������� ������� +� ���� ����� �� �� �������� ���������� ������� ������ �����# ��� �� �� ���$ ���������� ������ �������� (���� � ���� ���������# ������ ����� ��� ��� �������� ����" �� ����� ������������ �����

-� �� �� ���� ���� (��� 7�.B�# � ��������� �-) �� ��'�������� ����� ������"���� �� )A* ���� ����� � ������ ���� ��� �-) � � �� ������ 0�� �-) �� ���������# �� ��'�� ������ ���� ��"���� �� )A- ���� ����� ������ ������ ���� ����-) � / �� ������ ��� ����� �� �������� +� ��� ���� ���"��� �� �"� ������

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

��! �� �������� ��� � ��

00.

20.

40.

60.

8

10

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.91

0k

AC

kA

C

in

finite

CA

B(a

) k

BC=1

.0, c

hang

ing

k AC

kA

C=

1.0;

kB

C=

1.0

00.

20.

40.

60.

81

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.91

kA

C=

1.0;

kB

C=

1.0

kB

C

in

finite

0k

BC

ACB

(b)

kA

C=1

.0, c

hang

ing

k BC

L

G

x bot

y top

F

x Ax A

xB

Pot

entia

l sin

gula

rpo

int s

urfa

ceP

oten

tial s

ingu

lar

poin

t sur

face

xB

1

"�#�

���.

���������������

����

��

������!����&

� �������������������!�� &�

�� �����������

���

���������

��������!���������4

����

����

�3���������

�����

��

�(���

�������

������4

���

)�

�&

����� ��� �� ����� ����������� ���� �������� �� ��������� ���������� �������-� ����������� �� (��� 7�.B�# � ��������� ���������� ������ �� �������� � �������� �������� ����������� �*)� 0�� ��� ��������# �� ������ ���� ���� ��������� �� *A) ���� ��� �� ��� � / ���� ������� �� ���� * �����'�

+��� ������� ��� ����� ��� �� ������ ������� ��� ��� ����� �� �7�B;�� - ����������� ��� �� �� ������ ��� ��� �� ���������� ��� ������� � ��� �� �7�B8� =.6>�

��.

����������� �� -������ �� ����� ������

0� ��� ���� ��� �� $������ �� �� ����� �������� ������ ��� ��� � ��J������ ��� �� ���������� �� �� ��������� +�������# �������� ��� �������� ��������� ��������� �� ������������� ������# �� �� ��������� �� ��������� ��� ���� &��� ������� ����� �� ������� %� �� �����"���# ���� ���������� ��� ����� ����� �"�� ��������� ���� �'��������� ��� "� ��������� ���������� ��� �� �� ���������� "�� ��������� �� $������ �� �������� ����� �� ��������� ��������� �� ���������

��>��

�'����'����� 2������� �'�����

%� �� ���������� �� �� �������� �� �� ������ ��� ���� &�� � ������������ ����� ��� ������ �� ��� ����� $��� �� �� ������ ��� �� ����" ���� �� �������������� ������� ��� ����������� �������� (��� 7�.7 ����������� � ����� �������� ��$�� "�� ��������� ��� �'������ �� ������ �� � ������������ ���

���� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

MacroporousSupport

(Pores: 3 µm)

Catalytically ActiveRings (8x8 mm)

Feed

Gel Particles (1-2 µm) withR-SO3

-H+ as Acidic FunctionalGroups, cL = 1.0 eq(H+)/l

Supported IonExchange Resin

InertPacking

CatalyticPacking

"�#� ����� ,�������� � ����'����� ���'�+������ ����� �� ��������� ������

�� �� "�� ��������� ���� ��� �� � ������ �� �� ���� ���� ,+*� =.7># �� �������� +-,� =.;# .8># ��� �� ����� ��� � ������ =.F>�

(��� 7�.; ����� � ������ �������������� �� �� ���� ��� ����� ��������� ��������� ������� �� �� �� ������ "�� � ������������ ���� ��� %� ��� �������# �� ����� ������� ��$�� ���� �� �� ����� ���� �� ����� -���� �� �'������� ���� �� ������# �� ������ ���� ���$��� ��"� �� ������ +� ������ ������� �� ������ ����� ���� ��� �� ������������� ���"� +� �$�� �� (��� 7�.; �������� �� ���� �� �� �� ������ "����� �� ��� �'������ ������� %�������� �� ���������� �� ������ ��� ����� ��� �������� "����� ��� �� ������� ����� ��� �� �������� ��� ��������� �� �� ����� � �������� ������� �������� =.9>�

+� ��������� �� �� ���� ��� ����� ���'�� ���"��� �� ����� ����� �� ��������� ������ �� �� �������� �� �������� �� �'��� ����� ��������# ��� ��� ���� ��� ��� ������������� �������������� �������� �� ������ �� �������������� =6/>� +��� ��� ���� � ��� �� ��������� ���������� ������� �� �� ���������� ��������� ������A������A������ ������

? ��������� ���"��� �� ����� ��� �� ������ ����#? ��������� ���"��� �� ������ ��� �� ����� ����#? ������������ ��������� "���� �� ����� �����

%� ��������� ������������ ��� �'������ ��� ���� �� ���� ���# �� ��������������������� �������� �� �� ��������� ���� ��� ���� ��������� ��� �������� ���������� =6<>� (�� � ���������� �� �� �"� �������� ������ ���� �� ������ "����������� =6.>�

(���������# �� ����� �� ��������� ��� ��� ��������� ��$��� ������������������������ ���������� �� �'��� ���"��� �� ���� �� �������� �� �� ���������� "��� ���&�� �� �� ��$���� �� ���# ��������� ������ �� $��"� ����� ���� ������������� ����������� !�"����# �� �� ��� � ��J�� ���� �� �� ���������� ���� �

�$) �� �������� ��� � ��

VL-Interface

VaporPhase

LiquidPhase

T

µi

δV δL

NiVL

EVL

δS

LS-Interface

NiLS

ELS

PorousCatalyst

LS

NiS

ES

V

L

"�#� ���0� #������� � �� ��������������� �� � ������ ����� ��������� ����������� �����

����������� ������ ���� �� ������ "�� �������� ��� �� ��������� �� ,+*� �� ���� ����� ������� "�� �� ������ ��� "�� �������� �� �� ������$�� ���� ���������� �� � ����������� ��� ������ �)����� 6��

��>��

������ (�������� /� ����������� 4��/���

(�� �� �������� ��������� �� �� ������ ���������� �� �� ����� �� ������� ���������� ���� ���� ��� ����� ��������� ���������� ���"��� �� ����� �� ���$�� ���� �� ����� ������� ������������� ��������� ������ ��� �� ������������ ��� ��� �������# "� ����" ���������� �� �� �������� �� ������ ������������������� ���� �'���������� ����� !��� ��� �� ���� ��������� ������������������ ��� ����� =66>�

<� -� ������ ���� �� �� �������� ����������# �� ���$�D��� ������ �� ���������� �� �������� ���� �� �� ����� ������� �� ��������� �� �� ���� ���"����

��������

� �������� ���� �� �������

���� ���" �����7�B9�

%� �7�B9�# �� ���������� �� �������� ������� ���� ������� �������� ����������������� ���������� �� �� ���� �� ��$���� ��� ������ ��� �� ���� �� ��������������� �� �� ������ (�� ��� < �� ����� ������� �������� ����������������# ��� �� � < �� ������� �� ��� ���� ��� ������������

.� ���� �� ���������� �� ������������ ������ �� ��������� � �� �����?�����������������# �� �� � ���������� ���������� �� ������ �� ������������� ����������� ���"��� �� ����� ���� ��� �� ������ ����� !�"����# �� �� ������#�� ��������� �� �����?������ �������������� ���������� ������� �� �� ������"��� ������������� �����

�� 1�#��

����I� �

1�#���

�� �� 1I ���� �������� ����

�������� ���� �� ��������7�7/�

"� �� �� ����� ������� ���� � ����� ������ ����������� ���� ��������� ����

1 �� �� ������� ������ �� ������������� ����� �� � ������� $� ��������� � �������� �� �� ����� ����� (�� �7�7/�# �� ������������� ��������������

1# ��� �� ������ ������������� ���� � ��� �� �� ��������� ���� ���������������������# ��� �'�����# ���� H���M� �����������# "� ��� ����� ��� ��$����"��� =6B>� (�� �� ����

1A�� � <# �� �����?������ ������������� ���������� ������������� �� ��������� �� �� ����� ������� ���������� +�������# ��� ������ ���� ����� �������� ���������� ������������� �������� ��� �� ��J������������

6� %������� ���� ��������� ������ �� ���� �� �������� ����� �� ��������� "���� ��� �� �� +���� �������

�$�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

��<

�1

�����������������

�I� �������#�

� ���� �� ����� �������

���� �� ������������ ����������7�7<�

%� �7�7<�# ������ ��� �� �������� ������� ���� �� ������ ���$ ���������� (��"��������������������# ��� ����� ��� � ����� ���� ����� �������� �� �� ���������� �� ������ %� ��� ������ �� ����� �� $��� �� ���� ��� �� ������������ ����� �� ��������� ������� ������� �� �� ��������� �������� ��� ���������� �� ������� ������������# ��� �� �� ������� ������������ ������

� ����������� �� �������� ��������� ��������� �� � ������� ������� �������� �������� ���� �� ��������� H�� ����� ��� �� �������� "�� �� ��"��� ���� �������� �� �� �� ������ ���$ ��'���� �� $� �������� =67>� %�� �������� ������������������ �� �� ��������� ���� �� ��������� ��������� �� �������� ��������5������

� � ��A����� "�� �� ����� ������� � ��� �� ��������� � �� �� �������

���� ��� *���� �� �7�7<� ��� �� �� ��� ������������ ��������� ����������"��� �� ����������# �� � � <�

B� +� ��������� �� �'������ ���� ��������� ���������� �� �� ����� ������ ���� ���� �� �������� ��� ��������� "�� �� �����"��� *��� ������

��I�! ��<A�1� � �I����

���#�

���� �� I� ���� ��������

���� �� ������������ ����������7�7.�

"��� ��I� ������ ��� �� ������?����� ������������� ��������� �� �� $� ���

������ �# "� �� �� ��������� ���� �������� ����������� =6;# 68>� -� ����������� �� �'���������� ���� ���� ��������� ������ ������� ��� ��� ���� ���������� �� *��� ������ �� ��!

I� � </?<//� +�������# �'������ ���� ���������� ���������� ��� ����������� H�� ��� �'������ ���� �������� �� �� ��������� �� ���� ��# �� ��������� �� ������ ��"���� �� �'������ ���� �� ������ �� �� ����������

7� +� ��� �� ������� ����"/� �� ���� �� � ����������� �������A������� ���

���� �� ���� �� ��������� +� ���������� �� ��� ��������� �� ���������� ����� �� �� C����� ������ �# "� �� "��� $��"� ���� �� ������� ������������ ����������

������"���I� ���

����#�

������I

���� �� ������������ ���������

���� �� ������������ ��� ���������7�76�

���� �� C����� ������� �� �� �������� "��� ����� �� ��� ������ � � </�6#�� �������� ������������� ������ �� �� ��������� +� ���� �� ���� ��� �'������� ��� ��������� ������ =66>�

;� +� ������ ���������� �� �� ����� ������� $������ �� �� ��������� �������� �� �������&�� � �� -������� ������

�#-A��+I� �7�7B�

�$� �� �������� ��� � ��

��>�.

"��������� �� ����� ��� ( ��������

(�� ������ �������� �������� �� �������� ����� ������� ���� ��� �� �� �� �'�������� �� � ������� �� �� ������ ���$ ���������� �# �� ���� ����������� �# ����� ���� �� ���������� �� �� ��� ������ �� ����� ����� ��� ���� �� ������ �I# ���������� �# ��� ��� ��������� �� -� �������� �� ������ 7�B�.# �� ����� ��������� �� ���� �� �������� �� �� ��������� � �������� ��� �'������ ���� ������������������ +� �������� �� �������� �� ���� ��������� ���������� ���� �� ��������� ������� $������# � ���� �� ������������ ����� �� ��������� �

��� � � �7�77�

+� ���� �� ������������ ����� ������� �� �� ���������� ������� �� ������ 7�B�.

� �����I�! ���� �7�7;�

%� ������������ "�� �� ���������� ����� �����# �� ���� �� ������������ ������� ��� � "��$ ������� �� ��!

I�# �# ��� � +�������5 � ���� +� ������ �������� �� ��������� �� ���� ���� ���� ��� ����������� �������� =6F>� %� �� ������� ���#�� �� �� �� ���������� ���� �� �������� �������� �� �� ���� �� ������� ��������# �� ���� ��� ������� �� =67# 69?B.>� %� �� ��� �� �������� ������� ������#�������� ������������ ������ �� �� �������� =6.>� +�� �� ����������� �� (��� 7�.8��� �� ,+*� � ������ "��� �� ���� �� � �������� ����� "�� ������ �� ������ ��������

�$$� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

.

..

"�#� ���� #������� � ������� ���� � � ����'����� ����� ���� ����� ���� �� $����������� �� �$26 ����� !8.�9( �������� ��� ���� �� � "�����! :�� ��( #���������(@����� ��� @��5( %��� >*>->*7( "������� �**7( ��� �������� ��� B����':";&

%� �7�77�# �� �� �������� ������� ���� ��� ������ �� ���� �� �� ������ ���$ ����������

� �I � ���� � $ ��� �7�78�

"��� ���� �� �� �������� ������� ���� ������� �� ������� �����������# ��� $���������� �� �������� �� �� �� ����������� ����������� +� �������� ���� �� �� �� ���������� �� �� ������ �� �� ��������� ������������ (�� ��� �������#�� ��� �� �������� $����� ������������ �� � ��������� ������� ���$ ������=6<# B6> �� � ������������ ���� ������ =BB> ��� ������� ����������� %� ����� ���'����� ��������� �����������# ������������ "�� ��������� ������� ������)�+�� �� ��������� �� ���� ���� ������������� �������# ��� ��������� ���� ��������� ��&� ��� ������������� =B7# B;>�

0�� ����������� � ����$����� ���� �'�������� ��#�� ��� �� �� ����� ����� �������� ���������� �� �� ������� ��������� ���"��� �� ������ ���� ����� ����� ���� �� ����� (�� ��� �������# ���� �� ����������� ������� ��'�������� � ������� ��������� �������# ��� ����� ��� ��������&�� I������� ���������������� �� ����� �� ����������� ��������� �� �������� ����� �� �� ������� "��$�� �������� ��� !������� =B7>� -������ �� ���� ������# �� �������� ����������� �� �� � ������ -� �� ��� ����� ���� � �� ����� �

-��� ���

-�� �7�7F�

�� � �����

<��%� <��%�%

�7�79�

"��� �� �� �� ������� �� ����� ���� �� ����� ������ � �������� -�# ��� �� ���������� ����������� ������� �� -�# ��� �� �� �� ����������� ������ �� � ��� � ���� "�� �� ������ ��������� �# "� �� �� ��������� ���� �� G4%�G-)�����# ��� �'������

%� ����� �� ��������� �� �'�������� $��� �� �7�78�# �� ���� ����������� ���� ���� ������� ������� �� �� �� ����������� (�� ��� ������������� ���� &������������� �������� �� ���� �������� ���� �� ����� �� �� �� ������� �� ��������������� (�� �'�����# �� �� � ������ �� �� ���� ����� ,+*�# +-,�# ����+*� �� ��� �����'���� ���� �� �� ���� �������� ���� �� �� �'������� �������"�

-���� � ��H����� � � $�$�

���� � ��� �7�;/�

� �I����-�����H���������������� �7�;<�

�$. �� �������� ��� � ��

"��� �� �� �� ������� �� �������� �����# ��� � �� ���� ������� �� ���"��� ������ ������� ������� ���� %�������� �7�79� ���� �7�;/� ����� �� �� �'�������� ��� ��������� ���� �� ����� �� �� ����������� ���������# "� �� ���� ��� ��������� ���� ����������� ����������

� �I ����#-������#H������-�����H����������#���������

<��%� <��%�%

�. �7�;.�

��� �� �� ��� �������� �������� �� �� ����� ����� �������� �� �� ��� �����'���� ���� ��# �� ���� �'�������� �� �7�;.� �� �� ���������� ���������� ����

� �I���� �H�����

�-�����

<

��

������.-����

��7�;6�

+� ����������� ��������� �� �� ������� ���� ������� � �� ����� � �� -�������� ��������

���� � ������ ��'� �#-�

<

��

<

����

� �� ��7�;B�

"��� ������� �� �� ���� ������� �� ���� ��� #- �� �� ��������� ����� �%� (��� 7�.F� �'���������� ��� ��������� ����� ��� �� � ������ �� ,+*� ����

������� ��� ��������� ��� �������# "� ��" ��� �� ���� �'�������� �7�;6� ������� ��� �� ,+*� � ������ =B7>� (��� 7�.F� ����������� ��� ������� ��� �� �+*�� ������ ���� ������ ��� ��������� =B<> ������� "�� �'���������� ���� ��������� � (�������� ��� + ���� =B8>� %� ��������� ������ ��� ���� �������� �� ������� �� �� � ������ �� �� ���� ���� +-,� ���� ������� ��� ������� ���� =B6# B;>� -����� ������ ���� �'��������� "��� ���� ������� ��� ���� �������������� ��� �� ������� ��������� ������ ��'�����# ��� �'����� ��� ��� � ������� ������ =BF> ��� ��� ����� � ���� � ������ =B9>�

��>�>

�������� �� 2������� �������� ��� ����� 7�������

(�� �� ���������� �� �� ������ �� "� �� ����� �������� ��$� ���� �������������� ���� ���# �� �� ��������� �� $��� �� ���� ��� � ����$����� �'��������� �7�77� �� �� �� �������� +�������# �� ����$����� ���� �� �� �� �������"�� �� ���� ��������� �������� ������ �� ���� �� ��������� (�� ��� ������� ������ ��� �� ������������� ��������� ��������� �� �� �� ���������� ��� �������� "�� �� ����$������ ����� �� �� �������� ���� �������� +�� ������ ���� � ������� ������ =7/?76> � ��� �� �� ��������&�� ,�'"���?����������������

�$�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

�$0 �� �������� ��� � ��

"�#� ���!� 6+������������ ������� ������� ������� ��� � ������� ���� ���� ���'��� � ������� �� ��3������� ����4 �& �$26����� !8.�9( �������� ��� ���� �� � ���! :��>*( #��������� ���;� ����( %��� .)<<-.)7*( "������� �**>(��� �������� ���6������ #������&( �&6$26 !8>�9( �������� ��� ���� �� � "�#����! :�� �7( #���������(C���� ��� ;� ����(%��� �A*-�<<( "���'���� �**�( ��� �����'��� ��� B����':";&

/

(�� ������������# ��� "� "��� ������ �������&� ���� �������� ��� "��� ���������� ���� �� ����������������� ���������� �� ��� �����'���� ���� ��� �������� ,+*� � ������� %� (��� 7�.9 ��������� �������� �� ������� ����� ��� ��������� ��������� "���� � ������� ���� �� ������� ��� �����# �������� �� �'����� ��������� �� �� ����������� ���$ ����� -� �� �� ���� ���� ��� ������#��� �� �������� ��������� ����������� �� ������� ����������� �������� ��"������ ������� ������ %� �������# �� ,+*�������� �������� ��"���� �� ���� �������� -� � ������ �� �� ������� �������# �� ,+*����������� ���� �� ����������# ����� � ��'����# ��� ��� �� ����� ��������� ����� �� ����� ����� ��&���� +� ������ ��� ��� ������� ���������# �� �� �������� ������� ����� ���� ������� ���� �7�;6�# "�� ������ �� �� ������� �������� )���������� #���� �� � ������� ��� ��� �� ����� ���� �� �������� +�� ����� ���� �� �� ���������� ���� �������# ��� �� �� ������&����� �� ��������� ��� ��� ������ ������� ������ ��������� ��� �� ��������� �� ���� �� =7<>�

����� ��������� ����� �� � ���������� ������� �� �� ������� ������������ ������� ��������� ������ �� � �� ����� �� �� �� ���� ���� �� �'���������� ������"� �� (��� 7�6/� +� ��������� "�� �"� ����������� ������ ������ ���������� ��� � ������������ ����� �����# ��� �� � ����� ��� ������� �� ������������� �������� "���� �� ���� �� �����# �� ���� �� ������ �� ������������� ������ ������ ������� "�� ������ �� �'��� ����� �������������(��� 7�6/�� �� "��� �� "�� ������ �� �� �'��� ����������� ������������(��� 7�6/���

�$�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

"�#� ����� #������� ������� ��� ��� ��3���'���� �������� ������ ��� ��� ����� � ������������ �� �$26 �����

�$! �� �������� ��� � ��

"�#� ��$)� �& 6+��������� ��� ������� ��������� ��� ��� �� ������ �$26 �� ��������& 6+��������� ��� ������� ��3���'���� ��������� �� �$26 ����� �� � ������ ��������

���

��������

-� �� ���� �������� �� �� ����� ������� �� ��� �����# �� �������� �� ���������� ������ ������?��������� ���"������ � ���������&����� �� �'������ �� ���������� +�� �� ������������ ��� � ������ �������&����� ������� �� �� ����� ����� ��'����� %� �� ����� ��"� ��� ���� ������ �������� ����������� ��� �������� ������� ������� �� ����������� �� ���� �� ������� +� ���� ������ ����������� �������� ��� �������&����� �������� �� � ������� ����� �������� "�� � ����������� ����� �� ����

+� $������ �� � ����� ������� ��� � ���������� �������� �� �� ���������� �� �� �������� ���� � �� ������� +� ���������� ������� �� ��������������� ������ �� �������� ���� �������� �� �������� �����' ����� �� �� �������� ���������� ������ �� � ������� �������� ��� ������ ������� ������� �� � ��������������� ��� ������ ����������� �������� +� ����������� �� ��� ���������� ������ �� � ������ �������� ����� ����� +�� ���� �� ����������� �� �� ������� � �� �� ������� $������� !�"����# �� �������� �� �� ��� ��� ������ ��������� ��� ���� ������ �� �� �������� �� �� ���� �������� ��� �� �� �������� ���� ������� ����$�D��� ������� �� �� ��������� ������� � �����

%� �� ���� ������� �� ��� �����# �� ������������� ��� ���� ��� �� ������� $������� �� ��������� ������������� ��������� ������ ��� � ��� �������� ���� ������������� ���$� �� ��������� �� �� � �������� �������� ��������� �� ������� ���� ���� �� �� �������� �� �� ������ ��$� ���� �� ��������� ������ ��'����� �� ������������ ���� ���# �� ��� �� ������ ������ I��������������� �������� �� ����������� +�� ������ ������� �� ����$����� ���� �'���������� �� ����� �� ����������� ���������� -� � ���� ��������� ���������# �������� ��������� ������ "�� �� ����� ����������� �� �� �������� ��� �� ��������� ������� �����

+� ����� ������ ������ ������� �� ������������� �� ������ �������� "�������������� ���� ��� ������� ������� �� �� ������� ����$������� +�� ������������� ����� �� ��������� �� ,+*� �� � ��$�� �� ����� �� �� �'������

��0

-8�&���#����

�� �������� ���$� ��� �� ��������� ��� �������� ���� ������� ��� ������� "� "��� �������� �� �� ������ ��������� �� ��� �����# �������� G� !�������# -� ��������# G� ���&# )� +���# C� ������# )� H���# !� ��D���#��� 2� G��# ��� �� )������� G�������� �� +������ # -� ������# �� �� ,��#��� ���� 2����� ���� ,�'�C���$�%�������� ,��������# !� ������$��� ���*� *������� ���� *-�( -2# ��� -� +�����$� ���� ������� -2� !� �� ������� ���$��� �� �"� ������������ �������� ���������5 I� ��$������$���� ����!�����$� G�������� �� +������ # (������# ��� �� �� ��� ���� ���� )��� G��������� �� ����� ��� +������ �� ������# )���� +� �������� ������� ����

�$�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

��������� ������� ������������� �*,*(# 10���������# �(2# ()%# ��� �� 2����� :*��������� ����� ���� �������� )������� � ������ �� ���� </ ���� �� ������������� �$��"�������

� �� �� ��� ���$��� �� �� ,�'�C���$ ����� ��� �� ,�'�C���$ ����������� ����"�� �� �� ����� �� ������ ��������� �� ������� ������������ "�� ���� �� ,�������� �� ��������� <999�

���

4������

-<# -. ����# ������ ���� ������ ���" ���� ����� ��<�� ���������� ���" ���� ����� ��<��� ���$�D��� ������ ���� ���� ���" ���� ����� ��<�� ����� ����������� ������� ���� ������� ���� ������� �������6� ��<�� ������ ���" ���� ����� ��<�� ����� ������ �� ������ ������� ������� ������ �� ������ ���� ������� ����� �����

� ����� �������� �� �������� �# �C��� �����' ����� ������� ������� �����' ����� ��� ������� ���� ���� ��<��6� @ ������������� ������� ���� ����� ������� ������ ��6���#� ������� ������ �� ��� ����� ��6�1 ����� ���" ���� ����� ��<�� ���� ������� �� -. �� ������ ���� ����� ���� ������� �� -. �� ����� ����������� �������� ����������� ���� ������� �� -. �� �����?������ ����������� ���� ���� ������� �� -. �� ����� ���� �������� ����� ���� ���� ������� �� -. �� �����?������ ����������� ���

D����

� �������� ��������� -.A-< ���� �� ���� ����� ������� �������� ����

#������

<# . ������� �� ��������� -<# -.

��� ������� ������� �� ���� �������

�.) �� �������� ��� � ��

�� ������� �� ����������' ��'���� ���������� �������� ������� ���������� �������� ������� �� ��������� ������� �� � ������ ������������ ������ ���"��� �������� ����� ������������� ���� ��

#��������

*# �# ( ������� �� ������# ����������# ���� ���"� ������� �� ������ �� ����� ������@ �������������� �� ������������ ��������� �����

�.�� ��������� �� ������� ������� ��� �������� ������������ ��������

�������

� �� ��������# � ��# �&�!� #�'�( ���� ����# �� ������

� 0�I� ,)���# K� )� ����# C� !�������# ��� )�� ����� �$ �&�!��� #�'���� *��'# ,2��" !���# 4�" N��$# 7� ����#����# 7B7?7B9�

$ 4� )����# ,� (� ,�����# ,� (� ������ # +,�&# -� ����# ./# 79/?;/<�

. 2�-� (� (���# N� -� I��# ,�0� #�'� �&�!���� ����# 11# .7/7?.7..�

� �� *������# ,� (� ����� # �&�!� #�'����� ����# .1# 7B<?77/�

0 �� G���# ,� (� ����� # ,�0� #�'� �&�!���� ���# 1.# 6<97?6./.�

� -� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���� ����# .2# <;/7?<;<8�

! )� +���# �� ��������# G� !��������# �&�!� #�'� ���� ���# 23#996?<//7�

� 2� 1����������# 2� *�&��# ,� (������ # ,� (� ,�����# +,�&# -� ����#.4# .89?.F9�

�) )� H���# G� !�������# �&�!� #�'� �������# 25# 6.9?6B/�

�� I� �� ��$�# K� -� I����$��$�# -� H�������# -� �&�!� #�'�' ���� ����# 16#8//?8/B�

�� )� +���# �� ��������# G� !��������# �&�!� #�'� -� ���# 77# <F<?<9<�

�$ �� G��# ,� (� ����� # �&�!� #�'� �������# 24# 6./<?6.<;�

�. 2� 1����������# ,� (� ,�����# ,� (������ # ,�0� #�'� �&�!� ��� ����# 18#8<B?8..�

�� N� ���# )� O������# 2� K���# �&�!�#�'� ���� ����# 21# ./F<?./FF�

�0 �� I�D����# )� !����# G� !�������#�&�!� #�'� ���&��� ����# 31# 8F9?89B�

�� -�0� 0���������# K�0� I��# �� !����#��!�9�� �&�!� #�'� ����# 3.#./B6?./7B�

�! �!� 2����# -� �� )���# ��!�9���&�!� #�'� ���# 35# �9F6?�9FF�

�� � ��# -� ����# �� ��������# �&�!�#�'� ���� ����# 2/# <;6?<87�

�) K� C� 4���$# K� ,�����# K� C�$# ��:9�0;��:9�0 #:9��< ��# ��������# -��������#���# .B7?.76�

�� !� K� C��������# -� -� )�,� *����$����# �&�!� #�'� ���� ����# ./#.;67?.;B/�

�� (� ��� ��# � ��# �� ��������# �&�!�#�'� ���� ����# 2/# <7<<?<7./�

�$ � ��# �� ��������# �� ,��� ��!���&�!� ����� #�'� ,���#*5/# !�������# .7?.F -����� �����

�. �� +� ���# �� ������# =9����!������=� � ��$� # 0��� # 4�" N��$# �����

�.� �� �������� ��� � ��

�� �� ��������# �������0�������� !����������& ������� �9>��> �� ����9�'��?��� ��9� ( �@� @9 "� ��9�' 0� � �$���$$��!������� =��## )G+�)������������ 4��<8# )�������� ����������# ����

�0 G� !�������# !� ���������# C��������# �� ��������# �&�!� ,�'����&� ���# 76# BF6?BF8�

�� C� �������# �� ��������# G�!�������# �&�!� #�'� ���&��� ����#35# <6;?<69�

�! *� *�������# K�,� I�D����# -� H�������D���# 2� �����$��# �� ���������# �&�!� #�'� ���&��� ����# 35#696?B//�

�� �� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���&��� ����# 57# .89?.F9�

$) �� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���� ����# .6# BBB6?BB;B�

$� -� ��������# ���$����������� G������������ &�� (��D��������� ������ ��� ,�� ���������� ������,+*�� �� ����� ����$������ ��$�������D��� %�������������& ��� ������ �����# C� +����# +G )�������#�����

$� �� ��������# !� ��D���# G� ���&#�&�!� #�'� ���&��� ����# 35# B9B?B9F�

$$ �� ��������# I� �� ��$�# G� !��������# �&�!� #�'� ��!!� ����� 53/#<7<?<;8�

$. �� H���# !� +�$���# N� H$�����#-� �&�!� #�'� -��� ����# 5# 7;?;.�

$� �� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���� ����# .6# 6/88?6/F9�

$0 ��0� ��� ��������# K� +� )� ���$���#���� � ��� �&�!� (��*�� ����# 7/#7<.�

$� �� 2���# K� I���# K�,� ����# ��������� #�'�'� ��# 52# <F8?.B8�

$! ,� *�����# !� !������# -� ���$��#�&�!��&� �����������&���# 2����+����# ���������# ����

$� -� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���� ����# .2# <;<9?<;.;�

.) ��-� *���# +� K� !�����# ,�0� #�'� �&�!���� ����# 13# .<B8�

.� �� ��������# �� �� ���# G� !��������# �&�!� #�'� ���&��� ���# 58#.;9?.88�

.� 2� G��# �� ��������# G� !��������# �&�!� #�'� ���&��� ����# 33#66?68�

.$ I� �� ��$�# -�H� %� ������# ,�0� #�'��&�!� ��� ���# 1.# <<8.?<<F/�

.. )� H���# ��� *������ &�� G��"������&5 ���$�����������G����������� &�� (��D���������� ����� ��� -���$����������� +-,�#)G+�)������������ 4�� <B#)�������� ���������# ����

.� -� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���� ����# .2# <;/7?<;<8�

.0 )� H���# G� !�������# �&�!� #�'� ��������# 25# 6.9?6B/�

.� H� (��������# (� )� + ����# �&�!�#�'� ( ���� ����# 14# <B<?<B9�

.! )� �� I� ��# �� (� H����# ,�0� #�'��&�!� ���# 1/# 9;F?988�

.� -� 4�����# ,� (� ,�����# ,� (� ����� #+,�&# -� ���# .1# 68B?6F8�

�) �� ��������# G� !�������# �&�!�#�'� ���� ����� 25� .679?.6;F�

�� 2� G��# �� ��������# G� !��������# �&�!� #�'� ���� ����� 2.�.F69?.FB8�

�� -� !�����# �� ������# �� +� ���# ,�0�#�'� �&�!� ��� ����# 16# <79;?<;/8�

�$ ���� ,��# -� ������# �� ��������#���� 2�����# �&�!� #�'� ���� ����# 27#7.69?7.7B�

���� ���

����� ���

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

���������� � � ����� ����� ����� ��� �������� ���������

�� "� ���/�� #� ����� 0� 1� 0�� �� � 0� 1� 2������

���

� ���������

3����4� ��$������� *32, �$ ��� ���� $����� ���� ��� 5�� ����� ��������4��������4��� �$ *5��� � � ��� �4���� ���$� �� �4������ � 4��� ��/ ������ �6���������� �� $� �$� � �� 4���� � �� ����� �� � ��55����� $������ $,� $������4��������4��� �$ */���� ������ �7��$$ �/ ������ �$� � ���������� 5������ ,�������� � ���� �$�� � ��� �������� �� ����� ��� �5 $��4� �$� ���� �5 ���$��4 ���$ �� ����8�� �� �$� � ������ �� �����4� $������ � $��� $ �4������� � 8�������$ �� ����� � /� �� ��� �$- �����$ �� ����8�� �� �$� � $������� �� �����4� ������ $� 5�� �7����� �4������ � ������ �6��������� ��������� $� �����4� � $������4���� �� ����4� � ����$� ���$� $� 9�� ���� ��� �$ �����$�/�� ���� $����$ �� ������ �� 9��$ ���� ����� �$ ���� ����� ������4� /�� �4������� �$ ��6��� ��$� ������ ��� � 4��4�$ �7��$$ �5 ���� �� 0 � �7�$�� �� � ���� ���� �������� $ �� ��$��$$�� �� ���� � 0�: � ;<�=����� �5 ��� $����$$�$ �5 32 �� $� ������ ��� /� ����� $+ �5 �� ��6������$�

������� �����$$�$ $����� �� �$�� � $����� ���$ ������ � $������ � $��� �5 ���� ������� � $����� $���$� 9�� $/�� �$ �� ����$� ����� � ������� � ��$������� �$ �� �/�$ �4 �����$- � $��� �$�$ �� �� ���4� �� 5�$����> � +�� 6��$��� �$ ?��/ � /� ������ 6���+�� /������ 32 �$ ���� �����$$ �� ����@A 9��$ 6��$��� �$ ����$$�� �� �� �� $�����$ � �� ��������$�� � /���� �$ ��� �:�� 5���$ �5 ���$ �������1�� �� ������ ��$�� �5 32� $�$������ ������$ �� ����� 5�� ������ � ��$ 5��

$�������� �� �$� ��������� ������$ /���� �4� ��� �$�� �7�� $�4��� �� $$�$$ ���5�$������� 5�� � �32� 1�� � �32� ����� �5 ��������$ � �� �$�� �� 5� � ���5�$���� $����$� ��������� � ������:��� ;<<= ������� ��� �������$ � ���� ��5��7/���� �� $��55� �� �� ;<)= � 1��+�/$+� �� �� ;B'= �$� �� �� ���+� � ����� �6��$ �� �$����� ��� 5�$���� �������$ 5�� 5� ��� $ /��� $ ���� ��5��7� 9��$�������$ ���� � ��������� 4�$���8��� � $� �4� ��� ������ �� ��� �� ��7����$����������$ ������ � � ���$� ���$� ��� ��� �� �� ���� � 4�$���8��� ����$������ �� �5��� � ��$������� ;<�= � 3��+$ �� �� ;&C=� 9��$� ������$ �

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

�$� �� ������ � ��� ����� �5 ������ �6��������� �$� � �� $5������ $ �5 ��������$���� $ ��� �4� ���������$ $����� �� ���$� �5 ���� 5����� $ � � ������4���7����$ ;B� )� <.=� 9���� �$ � ������ � �����$�� �� �� ���/�� ��� ��� ����5����� $ � ��� �� $5����� 4�����$ � ������� �6�������������� � ������ � �� $5������ $ �� �� + �/ 5�� +� ������� �� ������� 32

������� $��� $����$ �5 ���$� �� $5���$ ���� �$�5�� � ��� +� ���� �������������$ � 5� ��� ���$ �5 ������ �� ������ � ����$� ��$� 32 ��4���$ ������� ���$ ������� 9���� �� $�4��� �������$ 4����� ��� ������ $��� �5 ��� �5�5���$ �5 5� ��� ������ ���$� $��� $� ��������� ��$�� ������$ ;�� &� &<=- ��7��� ����� � �� �� �������� � *0!#DE, ������$ ;.� �C� &.=- ��� ��� ����� ������$ ;&�� &&=- ��$���� ���4�F��5������ ������$ ;&(� <'� <(� <C=- � ��55��� ����� � ������$ ;&�=� ��/�4��� ����� �� 5�/ ����$ ��� $$�$$ ��� 5�$������� �5 ������4� ��7����$ � ��� +� ���� ������� ���$$��� �� �� �$� $���� ��$�$ �� ������� �5�$������� �5 �����4� ����� $ ������� /��� ���� � ��� � 5��/$ ;B(� BC=� ���� ���� �� ���� 5�$���� ������� ����� $ � 5� ��� ���$ �5 ������ 5�� ��� �� $�$���$;<=� ��/�4��� ��� ������ � �� �� �7�� ��� �� ���� ����� ����� �5 ������ � �$ �� �������� ������ $�! ���$ ������� /� ��$����� �������� 5�� �������� � 5�$���� $����$ 5�� �� �� �

���$ $� ����5��� 32 ��� �$ �� ������� �� ��� ����� �5 ������ $ �� ����� � �$�9�� ������ ��$������ ���� �$�$ �� ��� � 5������ �� ������� � ��� 5�$��������5 �����4� ����� $% ��$� �6��������� ���/�� ��� ����� � �$ � ��� ��7����� ������ ��� ������ � 5��� $��� $����5����� � 9��$ �$ �$�� � ��5������ ��$�$ �5 ��� 5�7�� ��� �$ 5�� �������� � 5�$� �$��� ������ G $���� ���$*?����� $�����$A, � $���� ���$ *?��4� $�����$A, � ��� 5�$� �$��� ����� ��� ����� ��$������ � ������ �������$� ��$�����4���� 5��� 32 ����� � 9�����5���� /� 5���$ ��� ��� ��� � ���$� $����$ ��� �� �6��4�� � �� ��� ?������A �?� ������A ��� ��� � � �32� H � �5 ��� �������$ � ���$� $��� $����$ /��� �� ���� ����� � �� 8�������� �� +� ���� �� �� ��� �- ��� ����� ������� /����� � ������ �� �� /��� ��� 5��$��9�� �����$�� �������� �$ �$�� � ��� 5����/� ��

� � ��5������ $���� �� ������� ��� ��$������ � ������$ �������$ 5�� ��� � ����� �� �5 ������ ���$ 5��� ��� ����� �5 � ������ �� ��� ����� �5 ������� �6����������� 9��$ ���4���$ ����� 4��/ �5 ��� ������ � �������� ��� �������$ 5��� �� �� ���$ 32 � �� ���$ �5 ������ �

� 1�$� �������� $ � ��� �������� �5 ��� ���� ��� *�4���� �$$ �� �� ������ � ��� 5���� ��$������ � ������$ ������� $����$, �� ������� 5�$���� ��� ���5�� ��4� 5��� �� ����� �

�� ���� �� ��$����� � $����� �7���� ��� ���� $����$ ��� �4 ���$ �� ���� ����� � � ������ � $������ � 9��$� �4 ���$ �� �����$� ��� � ����$�5 ��� ��� ��� ����� �

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���

���������

� ������ 5�� $$�$$� � ��� 5�$������� �5 ������ $�$���$ ��� �$ �� �� ������ � �� � ��� �$� ����� $��+$ ��������� ������� 9��$ ������ ���$ �� $$��� ������ ��/��+ � ������� ��� � �� ��� $�� �5 5� ��� �� �����$$�$ *$��� $ ������� � ��7� � ����, ��� � ������ 9�� �� ���� /$ 5��$� �����$�� �� ��� ;�.= ����� ��4������ �� ��$$�� � ���/��+��$� ��� ��5� �$ ��� ��� ��� ����� $��� ��������� �5 ��� ?��:����4� 4�����$�A $��� $ ������� � 5��/ ��� � �����$����� �5 ��� �������� ��� �����$�� �$ �� ��� ������� �5 ���$����� ��$$���� ������$;�.=� ��$$�� �� �� ��5� � ��� ��� ��� ����� $ ���� � ��� �� �� ����� $��� ��� � �� ����4�� �� �$� � � $�$��� �5 $�����5��/ ������� ������$���� �$� �� �$� � ��� �����$$�$ �5 ������ � �������� ;B)=� 9��$ ��� ��� ����� �$ $�������$ ����� ��� ?+� ������� ��� ��� ����� A �� ��$�� ���$� �� 5��� ���?�������� ������ ��� ��� ����� �A ������� �� �� �6��������� �� $��� �$;<&=� ��$$�� �� �� �$����$��� $�� �5 ���$$�� �� ����� $ 5�� ��� +� ������� ��� ���� ����� ;B)=� ����� ���� $�55���� � �� ����� $ 5�� ��� +� ������� ��� ��� ����� �� �� + �/ �1�� ���� � ������� �� ����4�� ���������$ 5�� ��� ��� ��� �5 ��� ��� ���

����� ;B�=� 9��� $��/�� ��� ��� ��� ��� �5 ��� ��� ��� ����� �$ �/�$ ���$�$���� �� �� $ �5 ����� ��� ������$ *E13� ��93 ����, �+� � $����� ������ ��� � ��$$�� �� �� �� $������ ����� ��� $ �5 �����5��/� ��93� � ������� �������$ � �� $������ � ��� ��� ��� ����� ;B)=� 9��$ ��$�$ /$ �$� ������ ��$�$���$ /��� ����� ���� $�� � ��� ��� ����� $ ;��� �&=� �� ������ $�$���$;��� �<=� � �� ���� ������7 ������ $�$���$ ;�B=� 1�� ���� $��/�� ��� ��55���� ��� $����$���� ������ *2�3, � ��$��� � ��� ��� ��� �5 ��� ��� �������� � �� �5 �� $��$5��$ $����5�� ��$�� �6���� $ ��� ��4�� ��� �����$� /� �5��� � $����$����$ �� � ��� �� ��� �5 ��� ������� � ���$� �6���� $ ���� �� ��� ������ �����$��� � +� ����$ ;BB=� 9�� ��93$ ��� ��4� ��$� �� �7�������� �$ �5 ��� ��� ��� ����� ��$� �$� �� 5��� �� ����� $����� ��$�� �6����� $ ;B�=� 9��$� ��$�� �6���� $ � ����� ��� 5�� ��93 �� ��4� ��� � � ��� ��� ��� �5 ��� ��� ��� ����� � ����� �� � �� 4��� �7������ � 4���$ �5 ���$��� �� ���� */���� �� �$���� ���������,� 3�� �� �� �� ��$����� ������ 5���� $������ � ��� ��� ����� $ �5 ���� $�� $ ������ �� �/� �� ����� � � �/����� $�� � ���:����� $ �5 � ����� ����� $ ;&)=� ����� � 0�� � ������ ����� ���� �� ��������8��� ������ $�$���$ 5�� ������� � � ��� ��� ��� ����� 5�� ������4���� �������� /�����$ � ������$���$��� ;<B=�H � ������ � �$� �5 ��� ��� ��� ����� �� ���� �$ � $$�$�� � ��� �����$$ �5

������8��� � D+$�� � "������ �$�� ��� ��� ��������� ���������$ ��5������� ������ ��/��+ � ������8�� �� �$� � 0!#DE ������ ;�)=�E��� �� �� $����$� ������4� ��������� �$� � ��� ��� ����� ��$�$ �� ������ ��� $����$�������� � 0!#DE 5�������� ;&'=�3����4��� ������ �$ ��� �����$��� � ��� ��� ��� ����� 5�� ������ ����

�� �� /��� $������ � H � �5 ��� 5��$� ����$ ������ ��� �� ���� �5 ��� �������� �� 5� � 5�$���� �����$���� $ 5�� $�$���$ /��� $����� ���$ ������ �

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

$������ � �������� � ��4���$ ;&&=� 9�� ������ I$������ ��4���$ �� $������/��� ��93 /��� 4��� ����4� � E13 /��� 4��� ����4�� ��/�4��� ���� ��� �� �$����� ��� �� 4��$�� $ ����4�� �$� � ��� ������ I$������ ��4���$� !� �$ �� + �/ ��/ $����� ���$ $������ /��� ������ � ��� ��������� � ��4���55���$ ��� ����� �5 5�$���� �����$���� $� 1�� ���� ;B&= $��/�� ��� 5�� 5� �� ���� �$ � ��� ��� ��� �55��� �$ 5��� �������$������ $�$���$ �5 ���������$�� � �� �$ $�55���� � �� �� $���� ������ $�$��� /��� 5� ��� ����� �5��93$ ������� /��� $������ $�$��� ����� �5 �+� � $��� $������ $-��� ����� �5 ��93$ ����� �� ��$����� ��� ��� ��� �5 ��� ��� ��� ����� ���� �$ � ��� ����� �5 � ���� �� � ������ $ � ��� ������ �����$����9�� �� �5 ���$ �7���� �$ �� ���� ��� ��� ��� ����� ����������� �� ��� �

��������� � ������ I$������ �����$$� 9�� ��� ��� ����� 5�� ������ I$������� $����� � ����$$ �� ��$$���� �����$���� $ ����4��� �� �$� � ��� ��� ���� � �5 ������ � $������ � � ��7� � *� ����� � ���$� ���� �� �� ������ ���4���$ 5�� ������ I$������ ,� ! ���$ �7����� /� 5���$ � $����5�� ��4���$� ������5���� ��� ����� ��� /� ��� ��5� $����� �� �� $������ ������ ������� /���� /��� �� $��$�� �5 ��� ��������� ������ 5�� ������ I$������ � 9�� 5�$���� ����� ��4�$ �$����� �5 ��� �����$���� $��� ����4��� �$� � ��� ��������� � ������� I$������ ��4��� � �����5��� ���4���$ �$����� �5 ��$ ���� ��� �4 ����4�� �� 4� ��� � ������$ � $������$��� $���� $�$��� /��� ��� ����� ��� ����4��$���� ������ $ � $����$

� ���5�B

� ���5��

� ���� ��6��� $������ � 1�� $���������� /� $$��� �$������� �$�� 1�� ���$������ $�$���� E13 /��� �/�$ ��4� ������ ����� � $������4��� �� ��� ��$����������� � �� ��93 ;&B=� ��� ��� ��� �� $� �$ 5�� ���� ��� ������ $ ����� ����� ��� ��� ��� ����� ��� ��� �$ ��� E13 ��:������� /���� �$ �� 4�7�9�� ��93 ����$ ���$ � $��� ��� E13 ��:�������#�/ �� $���� �/� ��$� ��93 �� $�$�� � �5 �$����� 5�$� $������ /���

$����� ���$ ������� ������ � ��� ��6��� ��$�� $ $��/ � 1��� .�B�

�� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ��� ���� ���� �� ����

�� $$��� ��� ��6��� � 4��� �� � ��$� �6���������� � ��� ��� 4����������$ �5 ����� � �$ � � � �����4� �� � �� �� $� � � �6�� �� ' � &� ��$������4���� 9����5���� ��� 4��� � ��$� �6��������� /��� ��� ��6��� ������ ��7����/��� �4� ���� �5 ��� ��$���� ������� � ������� �� ��� ��6��� ��$�� !� �$ � �����4���� ����4� � 4��� 5��� ��93 /��� ���� � ����4� � ��� ��$���� ������� 5������ ������ ��7����� � �$ ��� � �� �����4� ��� $������4��� 5�� ��� �����$$� ������ /$ ��4������ �� ���/� �� �� 5�� ��� ��4��� � 1��� .�B �� ������� �������� �5 � � $������4��� �� � /��� ��� �� 4��$�� �5 � ;B.=� ����4�����$�� ����7���$$�� $ �� �$�� � 5������� � ��� ����� 5�� ��$� $ �7��� �� � #�$����� �� ;&&=�9�� �4���� ������ �� �� *1��� .�B, �$ /����� $

� � � � � ����� B

�9����*�,� � � *.�B,

/���� ��*�, �$ ��� ������ ��� ��� ���� �5 ��6��� ��7���� 5�� ��� ��� ������ � ��$ ��� ���� $�� $ �5 ����$ ������ ��� ���� �5 ��7���� ��� � �� ����� �9� � �9�!�� ��� ������� $�� �5 ��� $������������� ���55���� �$ 5�� ��� 5��$� � $��� � ������� � ��$�����4���� 9�� $����$ � � � �� $$���� �� �� $������ ��6���$� 9�������� �� �� 5�� ��� �� ����� � � �$

����� � ��� � �"� ����� B

������*�,� � � *.��,

9�� 4��� �����$���� $ �� ������� �� �� �$� � �� $� � �����4� 4�������������� �� �� ���� ������ $ �� �6������� �9� � �9�! � �� ����� �� � � 5���*.�B, � *.� �,� /� ���

�� � ���� � �

�*�� � "�, �

���� B

������*�, *.�&,

9�� 2�+�J���� ����� ;(=� 2 � ��5� ��5 F�� �$ ��� ���� �5 ��������$��� ��6�����$��� �� ���� *�F� , �� ��� ��������$��� ������ ���� *BF�5� ��5,� /����� �5� ��5 �$��� ��� �� $� � 5�� ��� ��5��� �� ������ � � � �F�� �$ ��� 5����� �5 ��6���5��� ��� �$ 4����8��� G$� � ���$� �������$ � *.�&,� /� ���

�� � ���� � � *�� � "�, � ������ B

������*�,

�5� ��5*.�<,

9�� ��55��� �� ���/�� ��� ��6��� �����$���� 4�����$ � � �� �$ ��4� � ����$ �5 $������ 4����� *� � �, � ������ 4�����

���� B ����*�,� ��4� 4��� 5�� ��

������ �5 � $��$ �� �5 ��� 5��/$ � �� ������� �$ ��� ������ 4������ 9�� ����� �5��� ��$���� ������� � � ��� �� 4��$�� �5 � �$ 5�� � 5��� ��� ����� �� $����$� � �� � ��� �4���� ������ �����$���� 4����� �$ ��4� �� **B I �,� � �",� 9��$������4��� �� � �$ $����� ��� ���� �5 ����� �5 � �� �� 4��$�� �5 ��

��!� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

�� �$� 5��$� ����� ������ ��� �����$ 5�� ���� ������ $� /���� ��� ���$ ����4� $ �B � �5� B�� � �� � �5� B�� I �5� ���� �� ����$� � � �#� � ��C� � ��6���5��� �5 ���� � �� ��� �/����$� ��93� �$$��� � ��� ��� ��� �� $� � 5�� ���������� $ �$ ��� ����� �5� B � �5� � � �5� ��5� ��� �� 4��$�� �5 �� ��� ����� � $������4����� � �� ������� �� 5��� ��� �4���� �����$���� 4����� 5��� $����5�� � 4��� 5���� � $��4� � *.�<,� 9�� �� 4��$�� � ���$�$ �� ��� ����� /��� �� $� �� �����������$��� ��$��� �� ���� � ���$�$ 5�� ��4� ��������$��� ������ �����1��� .�� $��/$ ��� ����� �5 � �� $� ��� �� 4��$�� �5 � 5�� ��� �/����$���93� 9�� ������ �� �$ ��� ��� ��� ����� 5�� $� ������$� ������$ *��93�E13,� 9�� 5����� $��/$ ��� �$� � ��93 /��� 4��� ����4� ��4�$ ����� ����� �5 5�$���� �����$���� $ �� 5�� $� ������$� ������$� 1��� .�& $��/$ ��� $������4���� �� � �� $� ��� �� 4��$�� �5 ������ �����4��� � � $������4��� �$ ��$$���� �� �$� � �/����$� ��93 �4��

�� 4� ��� � ������� �� �� ��� ��$���� �������� � �$ ��� ������$� ����� � ����� � �� ��� ��7����� 4����8��� �����4�$ ����� � $������4��� �� �� !� �$ �����5��� ������� �� $��� � �������� $����$ �5 ��93$ /���� ��� ��6��� � 4��� $����$��4� � ��� ��������� � 5$��� *1��� .�<,�9�� ��$���� � �����4��$������ ��4��� ������ � ���$�$ ��� 5�$���� ����� � �

��������� �����4�$ ��� $������4��� �� �� 1��$ .�' � .�.�

��" �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ��� ������ �� ��� ���� �� ��� ������� ����� �� � � � � �

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

���� ��# ���������� �� � ����� ���� ���� �� � �� �������� ���� �� �� ��� ����� � �� ���������� �����

���� ��� �������� �� ������ ��� ��� ����� �� �������� ������

� ������$� �5 ��� $������4��� �5 � �����$�� �� � �� ��� ��� ��� �5 ��� 5�$����� ����� � ��� 5�� $� ��� ��$� E13 �$ $��/ � 1��� .�.� 9�� $������4��� �� ��$ ���� �4� � ������ �� 4��$�� $ �� �$� � ��� ��������� � �����4� $�������9��$ ������ ���4���$ �$����� �5 ��� �/ ������ $4� �$ �� �$� � $������ ���$ ������ I$������ � ��� ��������� � ��4���� � �����5��� ��� ��� ����� �� ��4� 5�� ������� �� � $��� �� 5������� � 1�� )'K $������4���� ��� $� �����$� ������ ��/��+ � �� ������� � �7���� �� 4��$�� �5 ���� B�K���/�4��� �� ����4� ��� $�� $������4���� ��� ������ ��/��+ �� $�$�� � �5 ��� ���������� � �$��� � �� ������� � ���� <�K �� 4��$�� � ! �� �$ /��� �������� � *�������� �� �� ���$ �����$$�$, ������ �� 4��$�� $ $�� �5�� ��� ������ ���������� 5��/$ � �$� ��� 5��/ ���$ � ���� � ��� $������ $�$��� �5 �����$$�"��� �� �$ /������ ������� �� ������ ������� �� ��� �7���� ������ ! ���$ �7����� ��� �7���� ����� 5�� $� ��� ��$� ������ �$ ���� &'K � �� �4��$�� �5 ���� .�K� ��4� � $������4��� �5 ���� 'CK� � $�����4� ������ � ��� ��������� � ��4��� $�� �5�� ��� �����4�$ � ���$� 6� �����$ $����� ���$�����4� � �7���� ����� �5 ���� .'K � �� 4��$�� �5 ���� )�K� /��� $�������4��� �5 ���� (�K� 9����5���� $�� �5�� � $4� �$ � �/ ������$� � $�� �5�� ������$� � /$�� ����������$ � �� �7������ �� �$� � ��� ��������� � �����4�$������$ �� ���� ��� ��� ������ $� ���� �� 5������� � �$� �� �7�������� � ���$� ��� �� 4��$�� � �6��������� ������� ������ $�9�� ������ �7� $��� � ��4��� ��4������ � �$ �� �� $���� 32 ����� � 9�� 5��

$���� �������$ 5��� $��� ��4��� �� �$������ �$� � ��� ������ ��$������ �7��

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ��� ������� ����� ������� ������ �� ������������� ��� �� ������ ��� ��� �������� ��

��#

���$ %����� �����

! ��$������� ����� � ��� $����� *�����5�� � �� $������ �, � �� �55����4��������$� ��� �� ��� ��������� � �$��� �5 5�$��$� 9��$ �$��� � �� $�����5���5�� ��� �����$� �5 �$����� � 5�$���� ������� �����$���� $� �� ����4� � ������ ��������� � ������� � �5 ��6��� � 4��� 5��/$ �� � $����$$�4� 5�$� � ��$���4� � �������� � �� ���� � $��/ � 1��� .�(� 9�� �����$���� $ �5 ��� ��6��� � 4��� $����$ � ��� 5�$� �$��� �� ���� � �� ���$� �� ���$� �5 ��� ��� ���������� � �$��� � �� �7�� $�� � �� ���$� � ����� $����� � 9�� �/��� ���� �$ *��� ��������� � �� $� �������� �, ��55�� �� �� � ��� ��� ����4���� �5 ��� +�� ����� � �$ � ��� ��� ��������� � �$��� �$ ���� ������ �� � ��� 5�$� �$��� �� ���� � ;�'=� ! 5�$������� ��$�$� �� �$ ��� ������� ������$���� $ ��� /� �� ���� � �� �$������ $� /� �$� ��� $������ �������� � 5�$� �$����$ �� $���� ��� 5�$������� �5 �����4� ��7����$ � �� �� ���$ ����� $��� 5������� ��� �����4� 5�$� ����� 5�� �6������ �����$���� #�7�� /� ���

�����$�8� �� ����� � ��� /���� ��� ��:�������$ �5 ��� 5�$� �$��� ����� ��� � ��� 5�$���� ������� ����� $ 5�� �� �� ���$ 32� 9��$ �������$�$ �$ ��$��� 5�� �7���� ��7���� � ��55��� � ���$ �5 ������ � 9�� 5�7�� ��� � ������� 5�� ���5�$� �$��� �� ����4�� � ��5������ ��$�$ $��/$ ��� $��� $���� �������$5��� �� �� ���$ 32�� $������� �5 ��� �������� � 5�$� �$��� �� ���� � �$ $��/ � 1��� .�(�

9���� �� �/� $����� $� ! ��� �����5�� � �$���� 4��� 5��� ��� 5�$� ������

��#� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

���� ��� �� ������ ������������ �� � ����� ������ ��� ��� ����� ��� �� �� ���������� ���� �

�$ ������� �� �� $�� � 5�� �� ��� �7� � ��� 9��$ 4��� �$��� �$ $����� �� ��������5�� � $����� �5 �� �� ���$ ��$������� ����� ��� /������ � ��6��� �������� �� 9�� ����$��� �$ �� � 5�� ��� $������ � �$��� $��/ � ��� ������ ��5 �5��� 5������ /���� ��� ��6��� $���� 5��� ��� 5�$� ��4��� �$ ������� 4����8�� �$� � $ 5��� �� ��� �7� � �� � ��� $����$���� 5�$� ��4��� � 1��� .�( �$ �/� ��$� ��93 �������$������ /��� �������

������ ������� � � �� � ��� ��6��� ��$�� 1�� $��������� /� ���� /��� $� ��������� � �6������ �����$���� $������ ��6��� 5���� � $���� $��� �� ������ $ ;'=� 9�� 5�$� ��4���$ ������ � ��� �$����� �� ����� $� $� ��� ��� ����������� �� ��$ 5��� $��� �� $��� ������ � �� ��� ����� � ��� � �5 ��� $��� ������$���� �9�� �4���� �$$ �� �� 5�� ��� $�� � �� � ��� $������ � �$��� � 1��� .�B �$

�$�B � �$ � �$ * $ � B � � �%, *.�',

9�� ������ �� �� 5�� ��� $�� ����� � � �$

�$�B���$�B � �$"��$ � �$���$ � ���5�$�*�$, *� � B � � � � � B� $ � B � � �%, *.�.,

/���� � � � �� ��6��� � 4��� ���� 5��/$- �� � "� �� ��� ��6��� � 4�����$� ���� 5����� $ 5�� ����� � � �- �� �$ ��� $������������� ���55���� � 5�� ������ � � � *�� � & 5�� ���� �$� �� � & 5�� �������$,- �5 �$ ��� 5��/�� ��� �� $� �

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ��� ! ����� ��� ���� ������ �������" ��� ��� ��� �� ��� ��������� ����� �� ��������� ��� �� ��� �� ������ �����

/��� ��� ���� $�� $ �5 ��������� ����- �$ �$ ��� ���� ��6��� ������ � ��� $��5�$� � �� � �*�, �$ ��� ������ ���4� � 5����

�*�, ��

��� � �$

����� �

��������$

����'�6

��

�� *.�(,

/���� '�6 �$ ��� ������� �6��������� �� $� � � �� �$ ��� ���4��� 5�� ����� � ��� 1�� ��6��� ��$� ������ $� ���4����$ �� �����$� ��� �� ��� ������� �5 ��� ���4������55���� �� �� � ��� ��6��� ��$� �����$���� � �� � �� �������� �� � �$ 5��� *.�., ���$ ��

���$�B� ���$ � �$

�$�B*"��$ � ���$,� ���5

�$

�$�B�*�$, *�� B � � � �� B� $� B � � �%, *.�C,

�� ��5� � �/� ���� $�� ��$$ �������$%

� �$ � �$F�$(B� ��� 5����� �5 5��� 4����8�� � ��� $�� � ���� ��$ � *�$#�$(B,F*BF�5� ��5,� ��� 2�+�J���� ����� 5�� � �� $�

9��$ �$ ��� ���� �5 ��� ��������$��� ��6��� ��$��� �� ���� �� ��������$��� ������� ����� �5� ��5 �$ ��� 5��/�� ��� �� $� � � ��5��� �� ����������� )��5� #� ������� �����$ � ��� ����� ��$ � � � ������ �6��������� �$ ����4�� $ ��$ � ���� � ��������� ��$� ��� $��� ������$ � ��� +� ������� �� ������� �������! �������� � �$ � ��$ � *.�C,� /� 5� �

���$�B� ���$ ��$ *"��$ � ���$,� ���5

�5� ��5

� ��$�*�$, *�� B � � � �� B� $� B � � �%, *.�),

�$ � ��$ �� �/� � ���� �� � �������$ 5�� ��� 5�$� � ��� �� $���� ��� �$�$� /������� $�� 5����� �5 5��� �$ 4����8�� � ��� $���

� �B � �� � � � � � �$ � � � � �% � � *.�B�,

��� 5�$� $��� �$ ��� $�� ��$��� �� ����

� ��B � ��� � � � � � ��$ � � � � � ��% � �� *.�BB,

9��$� �/� $$������ $ ����� ��� ��� 4��� ��� � ��� ��6��� ������� ���������$� �� � ��� �$��� 5�� 5�7�� 5��� 5��/ ���� 9��$ �������$ ������ �5�����$� � 4��� ��� �� � ��� �$��� $����� �� �����$� � 4��� ��� ������� $����� *����, ��$������� � /���� +���$ ��� � $� � ���$ 4��� �5 �� ����7������� �� $� � ;<(=�9�� ����� 5�� ��� $������ � �$��� ������$

���$�B� � "��$ � *B��,���$ � ���5

�5� ��5

� �� �*�$, *�� B � � � �� B� $� B� � � � �%, *.�B�,

/���� �� � �1�!� �$ �� 4� �� � �� � ������� ���� $�� ��$$ ������� ;<C=

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

� � ��

B���*.�B&,

/���� � 4���$ 5��� � 5�� ��� �$� �5 � ������ �� � ��� � ��� ����� �5 ������ �6����������! ����� � *.�B&, � *.�B�,� ��4�$ ��� 5� � 5�������� �5 ��� $������ � �$���

���$�B� � "��$ � *B��,���$ � ���5

�5� ��5

� �

B��

� �*�$, *�� B � � � �� B� $� B� � � � �%,

*.�B<,

/���� �� � �1��6���� *.�B<, � �� $��4�� �����$�4��� 5�� ��4� 4���$ �5 ��� �������$� �

� � $���� � /��� ��� � ���� �� ����� � �� � �1� 9�� $������ �$ ��:������ �5��6��� �����$���� $ 5�� ��� $������ � �$������ � �$� ����4� ����� 5�� ��� �����5�� � �$���

"��$�B� � "��$ � *B��,���$ � ���5

�5� ��5

� �

B��

� �*�$, *�� B � � � �� B� $� �� & � � �*,

*.�B',

/���� �B � �B$� � �B

$ �$ ��� 4��� $���� �����$���� 5��� ��� 5��$� 5�$� ��4��� �5��� $������ � �$��� $��/ � 1��� .�(� 9�� $������ �� *.�B', �$ ��:������ �54��� ��$� �����$���� $ �� � ��� �����5�� � �$�����6���� $ *.�B<, � *.�B', ����� ��� �������� � $������ � � �����5�� � �$�

���$� ��$�����4���� 1�� ��4� 5��� �����$���� � ���$� �$���$ �� $��4�� ������$�4��� 5�� %� * � �� � ��� ����� �$ � �� �� � $����$$�4� ������$� ��� �$� � ��� $���� 5�7�� ��� � �$ ��������� ���� $���� ��� �$� �5 ���$ ����� � �7���� � ��� ��������8� ��$

���������$ � ����$ �5 5�7�� ��� �$ � ��5������ $�

���

���������� &�'��$��

9�� 5�$� �$��� ���4���$ �/� ������� *� � �, ����� **.�B<, � *.�B',,�9�� ������$ ���� � �������� � ��� 4��� �5 �� 9�� �� �� ��� �$ ��/��$/���� ���$� ������$ �4��4� ���� � � �� � $� ��� �������� *��F�,� 9����5������� $������ $�������� �$ �� ���� �� � � ��� 4��� �5 �� � /� �� ����$� �4��� �5 � */� ���+ � � ��',� 9��$ $����� ��$���$ ��� 4��� �5 �� � /���� ��5������� $ ������

�������� 9�� ��:�������$ �5 ��� 5�$� �$���$ ��� � ��� 5�$���� ������������ $ 5�� �� �� ���$ 32�

�� ��$� ���$ �������$�$ /��� �7����� �� $���� ��� �$����5����� �5 ����� ���/��� �$����� �� � ���$$��� �5 B ���

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

!E� � �H��� !EH�� � ��H *.�B.,

�� ���$� � ��� +� ����$ �� ������ ���$ ������

� � �5 ��H���!E� ��!EH�����H

'�6

� *.�B(,

/���� �5 �$ ����7������ � ���� �� � �5 ����������� *�5F�5� ��5, � B� � ��� ������� �6��������� �� $� � �$ 4��� �5 C�( � ��� ���������� � �� �5 � ����$�;&�=� 9�� 4���I��6��� �6��������� *�D�, /$ ������� �$� � ��� � ��� � 4������$$��� �6���� � ��� #39D �6���� 5�� ���4��� ���55���� �$� � � ����� �4��� ��$� ������8��� �5 ����� ���� 9�� ���$��� �������� �����$ /����+� 5��� 9��� & � �� ����4 �� �� ;<C=�������� $ �5 *.�B<, � *.�B',� ��� �����5�� � � $������ � �$��� 5�$� ��:���

�����$� � �� �����$� ��� � ���� 5����� $��� *����� ���� $�� � 5�� ���!EH�� $�$���,� ��/�4��� /� �����$� � ��� $������ $ � �� $5����� �����$���� $���� /���� �$ �/� ���� $�� � 5�� !EH�� $�$��� *5�� ����4��� � ���������$�5 ���$� �� $5����� 4�����$ ;<.=,� 9��$ �� $5����� �����$���� $��� �$ ����:����� �5 ����� ���� $�� ���� 5����� $��� � �� �/� ���� $�� � �� $�5����� �����$���� $��$��� 5�� ��� !EH�� $�$���� �4� ������ ��� �����$�� ��� �� ���/�� ��� �����$���� $ � �� $5����� �����$���� $ �$ �� � ������ � � ��� +� ���� ������� /� /��� �+� �$� �5 ���$� �� $5���$ ����$� �5 �$��5 4�$���8��� �5 ��� ��:�������$� � ����$� �4���� �$$ �� �� 5�� �����4�$�$���$ *+� ������� �� �6��������� �������, � �� �����$� ��� /��� ��4�� ����� �� $5����� �����$���� $� �� �$� ���$ �������� �� $$�$$ 5�$���� $����$ 5���� �� ���$ 32�!5 /� $����� !EH�� $ ��� ��5��� �� ����� � �� ��� ��� ��5� ���� ��4� � G �

� 2������ ;<.= ��4�$ ��� �� $5����� 4�����$

+B � ��H�� � �!EH��+� � �!E� � �!EH��

*.�BC,

������ �7���$$�� $ �� ���� �� 5�� ��� �� $5����� 4�����$ � ��� 4�����$�� ,��9�� ��:�������$ �5 ��� 5�$� �$���$ 5�� �6������ 5��� *71��H�� � ��'� 71�!E� �

��',� �� $��/ � 1��� .�C 5�� � � ���' � � � ��('� 9�� $������ � �$��� �$$��4�� �����$�4��� 5�� ���$ 5��� �����$���� 4� *.�B<, 5�� ���� ����� �5 $���$� ��� ��� � �$ ������ /���� ��� �����$���� �$ �$$� ����� �� $� � 5��� $��� ��$���� 9��$ �� �� ��� � *$���� ���, �$ ����� ���� 9�� ���� 5����� ������$ ����� �� 4����� �� ��� �� $5����� �����$���� $ �$� � *.�BC,� ! $����� 5$��� ���� �����5�� � �$��� ����� *.�B', �$ $��4�� �����$�4��� 5�� ���� ����� �5$���$ � ��� �� �� ��� � *$���� ���, �$ ������- � ���$ �$� �� �$ 6���� ����7����� 9��$� 4��� ���� 5����� $ $� ���� �� �� ��� �� 4����� �� �� $5����������$���� $ � �� $��/ � 1��� .�C�

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

�� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� �� ���������� �� �� ������ ����� � �#���� ��� �� ��� ��� ��$��� �$����� ������ ���� �� ��� %&!� ������ � � � '"() ��� � '"*)" ��� � #���� ��� � ������� �� � ���

�� ��� ���� � ����� ����" �� ��� �� �����������+ , � !-&!� � ! %&!�+ ( � ! %! � ! %&!�

�� �� ��� ��������� �����+ ", � -&!� �. %&!�+ "( � %! � %&!�

��!� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

���� ��! ������� � ������ � �� ������ ����������� ���� ����� ��� ��+ ���� ���� �������+ �+�+ �� � ��� ��� �� � ���� ��� ��������" ��� ������ �$� �� �� ����� �������

������� �� ��� ���� �$� �� �� ������������ ����������" ��� ��������� �� �� ����������� � #���� ��� � �� ���" /"0 � �������� �� ���� ����

E������� ����� $������� $ 5�� ��� !EH�� $�$��� /��� ���5����� /��� ��5�5��� � 2�+�J���� �����$� ��5��7 ����$� ������ ����$ $ /��� $ ���� ����� �5$���$� *%9, � 5��� ��� ������ � *�,� 9�� ��$������ � ������$ �����$���� $���� �� /��� �������� � �� $5����� �����$���� $���� 1��� .�) ������$ ����������$ ���� �� 5��� ����� $������� $ /��� &� $���$ � �$� � ��55��� �4���$ �5 � � � � � ���' � � � ��('� 9�� ����� 5��� $����5����� �$��� $�� $ ��� �� ��� �������� � 5�$� �$���� 9�� 5�$� ��:�������$ ���4��� ���� �$����� �5 ��� ������� �����$���� $ 5��� �� �� ���$ ����� � �� �$�������� ��� ������� �����$���� $ 5��� ����� $������� $ /��� ��� 5�$� ���:�������$ � ���� 5����� $���� �� 5�� � ��� ������� �����$���� $ 5��� ����� $������� $ $����� ��� ��� 5�$� ��:�������$� � ������ � /��� ��� �������$�$��� ��� 5�$� ��:�������$ ��� � ��� 5�$���� ������� ����� $ 5�� �� �� ���$ 32�#��� ��� ������� � ��� 5�$� ��:�������$ � � � ��' ���$ �� ���4��� ��� � ����

5�$���� ������� ����� $ 5�� �� �� ���$ 32� ��� � $��� �� ����$ $��$�� �5 ���5�$���� �������$� ������� � ������ � ��� $������ � �$��� ��:������ $ ���� ���� ������$ � ������ � ��� �����5�� � �$��� ��:������ $ ���� ��� ��$������� ���$ �� ��� ��� ��� ���$� �������$ � �$� �� ���� �� $����� ���$��5��� 32 ����� � 9��$ �$ $����� ����$� ���$� ������� �����$���� $ �� ��$����� ���$�� $��$5� ��� �4���� �$$ �� �� 5�� �����4� ����� � ��/�4���/�� ��� 5�$� ��:�������$ �� �$�� � �� :� ���� /��� ��� ��4�� ���� 5�� �� ��� ���$ �����4� ����� � ��� 5�$���� $����$ 5�� �� �� ���$ 32 � �� 6���+������������#�7�� /� ����4� ��� 5�7������ � ������� 5�� ��� 5�$� �$���$ � �$� ��5������

������ �� �����$� ����$ �� �$����� 5�$���� �������$�

���

(��������� � ���� �� �$� ���$ %����� �����

9�� 5�7�� ��� �$ �5 ��� 5�$� �$��� ����� �� ��� $������ $ �5 �6���� $ *.�B<, � *.�B', 5�� $ � �� ! ����� /���$� $����$$�4� ��6��� � 4��� ���� 5����� $���� �� $� � 4���$� 9�� 5�7�� ��� �$� ��� 5�� ��� $������ � �$��� *.�B<, �� $������� $ �5

*B��,*��� ��"�,� ���5

�5� ��5

� �

� �*��, � � *� � B � � � �� B, *.�B),

/���� �� � �" �� � 4��� ��6��� �6��������� /��� ��� ��������������� ��� 5�7�� ��� �$� �"� 5�� ��� �����5�� � �$��� *.�B', �� $������ $ �5

� *B��,*��� ��"�,� ���5

�5� ��5

� �

B��

� �*��, � � *�� B � � � �� B, *.���,

9�� 5�7�� ��� �$ ���� �� �� $��4� � *.�B', 5�� ���� ����� �5 ������$ �� $���� ���$ � ��� �����5�� � �$���� 9�� $�� 5�7�� ��� �$ /��� 5��� $��$�� �5 $����

��" �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

��� $ �� �6���� *.���,� ��/�4��� �� �4� ���� ���/�� ���$ /��+ � ��������� /��+ �� � � � ������4� � �6��������� ������� 32� /� ��/���� �6���� *.���, $

*B��,*��� ��"�,� ���5

�5� ��5

� �

B��

� �*��, � � *�� B � � � �� B, *.��B,

/���� �� � �" �� � 4��� ��6��� �6��������� /��� ��� �������6���� *.��B, �$ ��� $�� 5�7�� ��� �$ $ *.���,- ������ � �� � ��� ������" �

�������� 9��$� 5�7�� ��� � /���� �$ $���� ��� � �6���� *.���, ������$ � $���� ��� 5�� �6���� *.��B,�9�� $������ $ 5�� �6���� $ *.�B), � *.��B, ���4� $ 5����/$� �� � � � *���

� ������4� �����,� ��� 5�7�� ��� � ������� 5�� ���� ��� �����5�� � � $������ � �$����$ ������ �� ��� $�� �6����

��� ��"� � � *�� B � � � �� B, *.���,

�6���� *.���, �$ ��� 5�7�� ��� � ������� 5�� $����� ��$������� � �$� 5�� �� ��� ���$ ����� � ���� ��5��7 � ���� ������� �� �� ����� �$ $������� � ��������5�� � � $������ � ��$� /� � 5� � ��� 5�7�� ��� �$ 5�� ��� ��� �����5�� � � $������ � �$���$ 5��� �6���� *.���,� 9��$� � ���$ ������ ��� ���������4��$ ��� �������� 5�� 5�7�� ��� �$ � ��� /����+ �/ ����� �5 �������� � ��� � B *��� ������� �6��������� �����,� ��� 5�7�� ��� � ������� ������ �� $� ����6����

�*��,� � *.��&,

�6���� *.��&, ������$ ��� 5�7�� ��� �$ ��� � ��� ������ �6��������� $��5����6���� *.��&,� ��/�4��� �$ :�$� ���$$�� �� ����� - ��� $�55���� � �� ����� 5�� 5�7�� ��� �$ �5 ��� �����5�� � � $������ � �$���$ � �� /����� � ����$�5 �� $5����� 4�����$ �� /���� � ������ *.�B), �� *.��B, 5�� ����� � � � � ��5��� �� ����� � �� � � ��� � ��� �/�� ��4� �

�+� � �,� � � *�� B � � � �� �, *.��<,

9�� $������ $ �5 �6���� *.��<, �� 5�7�� ��� �$ 5�� $����� 32 � ������� �6���������� � �$� 5�� �� �� ���$ 32 � ���� ��5��7 � ���� ������� �$ � ��� � ������4� �$�� ��� 5�7�� ��� � ������� 5�� ��� �����5�� � � $������ � �$���$ ����� $�� � �$ ��4� �� �6���� $ *.��&, � *.��<,� H �� �� ��� ����� �������$ �� ��� /����+ �/ ������� 5�� ������� �6��������� 5�7�� ��� �$�1�� � � � � B *+� ������� �� ������� ������,� *.�B), ��4�$ ��� 5�7�� ��� �$ �5 ���

$������ � �$��� � *.��B, ��� 5�7�� ��� �$ �5 ��� �����5�� � �$���� 9����5���� � ��� +� ���� ������� ����� �� ��������� 5�7�� ��� � ������� 5�� ��� �����5�� � � $������� � �$���$� 5�� ��� �$ �� ��� ���4���$�� ����� �8��� 9�� $������ $ �5�6���� *.�B), � � � B �� ��� 5�7�� ��� �$ 5�� $����� 32 ;<C=� ��� ��� $���������5 ��� $������ $ �� �6���� *.��B, �$ �� ��� ��������� �$ /� $��� $��� �� � ��

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

6���� ��55��� � �� 5�� �6���� *.�B),� �� �� 5�7�� ��� �$ 5�� $����� 32 ���6��4�� � �� ��� 5�7�� ��� �$ �5 ��� $������ � �$��� � � � B� ���� � � �� ����4��� � 5������ ���� ��� ���� ��� ������$ ������� 5��� �� �� ���$ ����� �) �������� � � ������� ������� ���������� ���� � ��������� ����� ��� & � � � ������ �� �������� ���� � ���-���� �� ����� ����� �� ���� ��� ��/�4��� �� �$ ��$�$���� �� �$����� ���� ��� ��$������$ 5��� ��� 5�7�� ��� �$ �5 ��� �����5�� � 5�$��$��� *�6���� *.��B,,��� �� � ����$��� � � 4�$����� � ��� 5�7������ � �� ���$ �5 ��� 5�$� �$���

����� 5�� � � � � B � � � ��'� � $�$������ ������ �$ �� ��5������ ��$�$�5 ��� $������ $� ��*�,� 5�� *.�B), � *.��B,� 9�� $���� � ��� �$ 5�� ��� ��$�$ ����� $������ $ � � � �- �� ������� ���$� ��� �$� �������� �� �� ���� �������$ 4����� ;B<=� �� �$� ��� ��7���� ����� � ��� �� )*��.�/,� �� �����$� � ��� $����

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ���" 1��� ����� ��� �� �� ��� �� ��������� �� ��� �� ������ ������" ��� ������ �� ���������� ����� ���� � �����+ ���� �� ���� ������ ������� ���� � �����+ �� ��� ���� �$� �������� ����� � �����

��� � 9�� �� ���$ �5 5�7�� ��� �$ /��� �������� �$� � ��� �$��������� ��� �� ��� ���� ������ � ���� ;C=�1�� ��� !EH�� $�$���� ��� 5�7�� ��� � �� ���$ �� $��/ � ��5������ ���

���$ 5�� ��� �����5�� � � $������ � �$���$ � 1��� .�B�� 9�� ��5� ���� �5 ��������$ *� � �, �����$� �$ ��� ����� �5 � ������ � ����� ����� �$ �� ��������� � ��� �� 8������� �� �� � � �$����� ��� �$������� ������ � /����/���� �$ � $���� ���- $�7 � ��������� ����� � 5�7�� ��� �$ *�� $����$,- �������� �$ ��� ��4��$� $�����$ *$���� ���,� ����� � 5��� ���$� � ���� �� ����� $�5�7�� ��� � �� ���$ �� ���+�� 5�� ���� ��� �����5�� � � $������ � �$���$�9�� �� ���$ �5 � ����$� �� ��� � $���� ���$ � ��� �����5�� � ��5������ ���

��� � ��� $���� ���$ � ��� $������ � �$��� ��5������ ������ 9��$� ��� �� ���$ �� $��/ $������� � ��������" �������� 1��� .�BB�9�� 5�$������� ����� ���4���$ ����� 4��/ �5 ��� 5�$���� �������$ �� �7����

5��� �� �� ���$ ��$������� � � ��� �5 ������ *�,� 1�� � 5��� �����$���� � 5�� � � ��� � ��� � � � � ��&)'� �� �$ ��$$���� �� ���� ����� ��� $ ����

��#� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

���� ���" �����������

���$ 5��� �� �� ���$ 32� ��/�4��� 5�� ��&)' � � � B /� � ���� ������ �$������ �� �� ����� ��� $ ��� ������$ ������� ���� �� � � ��� 5��� �����$���� �9�� ���� ��� ��$������$ �� �� 6���� �� ��7����$� /��� �����$���� $ ��� ���� �� �� 9��$� ��55��� � $����$ �� 5�$���� 5�� ��55��� � � ��$ �5 ��� 2�+�J���� ������� �� 4��$���� � ��4� $���� �� �� �� �� �� 5�$���� $ ��� ������ ��� ����$��� �� ���� �$ �� ���� $� ��� ��� 5�$������� �5 ��4� $������ �� ���� �� ��������� ���$� ����$� ��4��$� � ��6��� ������� 9�� ��$���$ �� ���!EH�� � �� �� ���� �� $ ���� ������� 5��� $� ����5��� 5���� �����4������ � � ����� /�� ��� �5 ������ ��� ����� �$ ������� ��9��$� /� �����$� ��� 5����/� � �����

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ���� ���������� ��� � ������� ��� ������� ���������� �������� ������ �� ������������� � ������ ������ ������ � �� ��� ��������� �� �� ������ ����� ���� ����� ��� ��+ ����������

� �� ��� ������ ���� ��� G $���� ��� �� ���$ � ��� 5�$������� ����������$� � ���� ��� ��$������$ /���� ��� $���� ��� �� ���$ �����$� � ������� ��� ������$ 5��� �� �� ���$ 32 ����� �

���� �� �� ;'= �4� ������� ��� ��������� $ ��� �� ���$ ������ /��� �������� ����� $������� $ � 4���$ �5 � � ���' � � � ��(' �$� � ��� ������$��$������ � ��$$ �� �� ;�(=� � 5� � ��� ��������� $ �� �� � ���� ������ � /������ $������� $�

���

%� �����

��������� ������$ ���4��� �$�5�� 5���/��+ 5�� $$�$$� � ��� �����$$ �������� ����$ �5 ����� � � ������ � $������ � 9�� ��� ��� ����� � �� �$�� ���$����� ��� � �� ��4� 5�� ��4����� � �����$$ ���� ����� �$�� � $� ����$���� �������$��� 4������6��� ������$� ! $��� � $� ��$� ���$ �� ��� �� �����$$ ����� ��4�$ �$�� � 32�� 5�$� �$��� ����� �$ ��4������ �� �$����� 5�$���� �������$ 5��� �� �� �

���$ $� ����5��� 32 ����� � � ������ � 5� �� � �$ ��� ��� 5�7�� ��� � $���������$ 5�� ��� �����5�� � � $������ � �$���$ �� ��������� 5�� ��� +� ������� �� �������� ������� 9�� 5�7�� ��� � $�������� �5 ��� 5�$� �$��� ����� �$ ����5�� � ������� � � ��� ������ ������ � /���� ��� ����� ��$� �� ������� �� ������ ��$���� �������$� �� �$�� 5�$������� ����� �� ������ ��$$���� ������ ��������� ��� �������$ $ 5� ���� �5 ��������� ���� ����$� ��4��� � ��6���������� ���� ���$ ����� � � � 6���+�� ������� � �5 ��$���� ������� � �� ���� �� 5��� $� ����5��� �����4� ����� �1�$������� ��$�$ 5�� 32 �$ �4 ��� �� ��� ��� � ��� �$�5�� � �� ���� �

������$ � �� ������� ��� �����4��� �$���� ���� ��� ����� ������$� ��/�4����� $���� �����4��� �/ � ����� ���� $ $�� �5�� � ���� ��� 5�� ��4����� � 5����/��+ �� �� ���� �����$$ ���� ��4�$ /��� ����� �� ������ � $������ �$� � ���$ ������� !5 ���$� ������$ ����� �� ��4������ 5������� �� $����� �� ��$�$���� �� �� + ��� ��� ����� ������$ �� 5�$������� ������$ �� ����� �$�5�� ���$�� ���� *$� ���$�$ �����������, 5�� �� ���� � � $���� � � �����$$ ���� ��4�$5�� �����5� ���� � �������$������ ��4���$�

���

)������

�� ���4��� �5 �� ���� ����� �5 ����� � �$� $���� 2�+�J���� ������ ���� $�� ��$$�� 2�+�J���� ������ ���� $�� ��$$� 5��� $��� ������ � �� �� ���$ ��$������� �����

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

� ���� 5��/ ����$ ��6��� ������ � � �� $� ���'�6 ������ �6��������� �� $� ��5 5��/�� ������ ��� �� $� �� BF�����5� ��5 5��/�� ������ ��� �� $� � � ��� ��5��� �� ����������� ��6��� 5��/ ���� *���F����,0 $�$��� ���$$���* � ��7 5�� �����5�� � �$��� 5�$� � ��% � ��7 5�� $������ � �$��� 5�$� � ��%9 ���� ����� �5 $���$ � �� �� ���$ ��$������� ����� �*�, ���4� � 5���� 5�� ��� ������ � ��5��7 ���� ������ ����) ����������� 4��� 5��/ ���� ���F����� $��� 4������� ���� 5����� �5 � � ��� ��6��� ��$�+� �� $5����� ���� 5����� �5 � � ��� ��6��� ��$�"� ���� 5����� �5 � � ��� 4��� ��$�,� �� $5����� ���� 5����� �5 � � ��� 4��� ��$�

2 ��3�

�� ��6��� ���4��� ���55���� ��� $������������� ���55���� � 5�� ��9 $������ �5 �� $������������� ���55���� �$�$ 5����� �5 5��� 4����8�� � $�� 5�$� � ��

����� ���� �� ���� �� ����

� � ���� �� ����� " ������$2 ��$������1 5���9 �����6 �6���������5 5��/�� ������ � ����� � � � ��7$ $��� � ��7 5�� 5�$� �$���� ��5��� �� ����� � ���5 ��5��� ��� �� �� �����$����

��� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

���� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������� ����������

������ ��

� "���$� 2�- 2������� 0� 1� � ��1 2��13��1 ����� 45� B'�&�

� "�8�� ��- 2������� 0� 1� � ��1 2��13��1 ����� 46� B)<(�

# "�8�� ��- 2������� 0� 1� ����1 � ��12��1 ����� 6� &)'�

� ����� #�- 0�� �� 0� 1�- 2�������0� 1� �7� 2 81 ����� 49� )�&�

� ����� #�- 0�� �� 0� 1�- 2�������0� 1� �7� 2 81 ����� 4:� ')��

� ������ �� 3�- ��� 2� �7� 2 81 ����� 4&�B<()�

� 2�+�J����� �� � ��1 7��1 )�� 1 ����� !� <.)�

2������ �� �;)<= 3���-��� ��� �����>������� ��� ����������� 0����� ��<������" ����������� 2?������1 2���� �50�������$� ���5�� � ! $������ �59��� ������ E$�� � ��� �����

! �$�� �$� L�- �������� E� ��- E���8� �� ��7��1 2��1 � ��1 ��1 ����� 54� C'&�

�" 1�� ����� 0�- ������� ��� 2� � ��12��1 3��1 ��� � @!� B.&(�

�� 1�� ����� 0� � ��1 2��1 3��1 ����� @@��<''�

�� 1�� ����� 0� � ��1 2��1 3��1 ����� @@�&''&�

�# 1�� ����� 0� $�������� �� 7��1 2��1� ��1 ��1 �����

�� 1��+�/$+�� M� 9�- 2������� 0� 1�-0�� �� 0� 1� ����1 � ��1 2��1 ����� :� BB<B�

�� 1��+�/$+�� M� 9�- 2������� 0� 1�-0�� �� 0� 1� �7� 2 81 ����� 56� B&�&�

�� ���/�� �� "�- 0�� �� 0� 1�- 2�������0� 1� $�������� �� �7� 2 81�����

�� ���$$���� ��- 2 ���4� 3� N�- E�$�� +��3� N�- ���5���4� D� ��- �$���� ��-�$������� !� 7��1 2��1 � ��1 ��1����� 5:� <&('�

� ���$$���� ��- 2 ���4� 3� N�- E�$�� +��3� N�- ���5���4� D� ��- �$���� ��-�$������� !� 7��1 2��1 � ��1 ��1����� 5A� <�.��

�! ��$$��� 2�- ������� ��� 2�- ���/�� ��7��1 2��1 � ��1 ��1 ��� � !9� BC�&�

�" ��$$��� "�- ������� ��� 2�- ������� ��7��1 2��1 � ��1 ��1 ����� 5 � B'<B�

�� ��$$��� 2�- ������� ��� 2�- ������� ��7��1 2��1 � ��1 ��1 ����� 55� BB&.�

�� ������� �� ��- ������� ��� 2�- ��$$���2� � ��1 2��1 81 ����� @4� B('�

�# ������� ��� 2�- ��$$��� 2� � ��12��1 3��1 ����� 4@� �B.B�

�� ������� ��� 2�- ��$$��� 2�- ���/�� ��7��1 2��1 � ��1 ��1 ����� !6� <)�

�� �� ��� �� L�- ������ L� 2� 2?��������3���� 3��������� <�������� �� � �����2����������� L�� ������ �����

�� ��� � 1� � 0���1 2��1 3"��1 � ������������� 2����������� E����� E��$$�#�/ N��+� ����� �)&�

�� ��$$� 3� ��- ��� � 1�- 0�� �� 0� 1�-2������� 0� 1� ����1 � ��1 2��1 ������B)''��

� !$���� �� 3�- E�$��+������$� ��#�- E����7 ���� � E� � ��1 2�� 3��1 �����@4� �(�B�

�! D+$�� � ��- "������� D� 9� 7��1 2��1� ��1 ��1 ����� 5@� B&<<�

#" D��� D����- ��� 0��M� ���� 0 ��2?����1 ����� !5� B<(�

#� D�4� $����� H�� � ����� ��������2����������� � � �� � L�� ������#�/ N��+� �� �� ��� (�

#� 0�������� ��- ��$$��� 2�- �������� ��� 2� ��������� ��� ����������B6:� 7� ��2 3"������ 3����1 ��� � 4!� ..&�

## #�$���� ��- 0�� �� 0� 1�- 2�������0� 1� �7� 2 81 ��� � 45� &(<�

#� H+$� $+�� 0� L�- 2������� 0� 1� 7��12��1 � ��1 ��1 ����� 5:� �C�B�

#� E���� "�- !�$��� #�- �4 :� M� ����1� ��1 2��1 ����� !4� B<�&�

#� E���7 ���� � E�- E�$��+������$���#� �7� 2 81 ����� 4!� B�B��

#� 3�4� �� 7��1 2��1 � ��1 ��1 ����� 55��B(<�

# 3��+$� 3� ��- L��+� ��- 2������� 0� 1�-0�� �� 0� 1� �7� 2 81 ����� 44� B&C��

#! 3�� �� ����- ��$������� "� E�-"������� D� 9�- ��$$��� 2� ����1 � ��12��1 ����� !4� ��'�

�" ����� 0�0�- 0�: �� ��0� � ��>������ ��������� *��$ �� ������� �-�� ��� ��,� ���������� ��� ��������� �� �����

�� �� �� �������� �� ������� �� �� ������� ��� �� �� �����

�� ������ 3� D�- 0�� �� 0� 1� 7��1 2��1� ��1 ��1 ��� � 59� B�(.�

�� �5���� "� 9�- ��$�������� ���� 7��1 2��1� ��1 ��1 ��� � 59� BC<B�

�# ��� �� 3�- 1� �� �� �� 7��1 2��1� ��1 ������1 ����� !4� B'&�

�� ���������� L� ��- ������:���� L� 3��7� 2 81 ����� 5A� B'�&�

�� 9���� ��- �� ������� �- ��55� �G� � ��1 2��1 3��1 ��� � @!� ))&�

�� G �� ��- 2������� 0� 1� 7��1 2��1 � ��1��1 ����� 54� �'''�

�� �� ����4 � ��- 0�� �� 0� 1�-2������� 0� 1� �7� 2 81 ����� 4&� BCB<���������� % �7� 2 81 ����� 4 � �.B&�

� �� ����4 � ��- 0�� �� 0� 1�-2������� 0� 1� �7� 2 81 ����� 4@� '<.�

�! �� $��55�� H�0�- ������� L���-"�$$� ��- ��$�������� ���� 7��1 2��1� ��1 ��1 ����� 5 � �&<'�

�������� ����� � ��� ������ ������

� � ������� �������� � � ����

�� ������

���

���� ���� �

��� � ��� ��������� ��������� �� ������� ����������� ���� �� ���� ������������ �� ������ ���� � ��������� ������ ���� ��� �� � ������� ����� �������������� ������������ �� �� ��������� �� ����������� � ����������� � !����� �� �������� ��������������� �" !� ���������� �� ������ ������#$� %&� ��������� ������ �������� �� ���� ��� �� ������ ������� '� ���� ��������� �������� ���������� ��� ��������� � ��� ��������� ������ �� �� ��������� ���������� (�� �� ������ ������� ������� �� ������� �� ������������ ����� ���� �� �� ��� ������ ������ �� ��������� ��� ���� �� ������� �� � �����)���� ����� ����� ���� � ����������� ���� ������� �*(�� �� �� ��������� ��� �� ����������� �� �������� �� ��������

���

�������� � � � � ���� �� ������� �������� �

(���� �������� �� ������� �� ����� ��� ������� �)�� ���� �� ��� ������ ������������ ��� ��� � ����� ������� (�� ����������� �� ���������� �������������������������� ������� ���� �� ������ ������ � ������ �� ��� ���� �� ������������ �� �� ������� �� �������� ������ �(��� +�$� �� �� ������ ���� ������ �� ���������� ��)��� �(��� +�%�� ,�� ��)��� �� ���� ��� �� ����� ��� ��� ����������� �� ���� �� ������� ����������� �� ������ ���� �� ������� ���� ������ ������������� �� ��� ������ �� �� �������� ����������� ��)���-���� ,�� .�� ������� �� ���� �� ���������� �� �-������ �� �� ���� ��� ����� #/& �� ����� �������� �� �� ���������� � ��� ���� �� ��� �� ������� �������� (��� �������� � ���� � ��������� ��� ������������ � ��� �� ������� ����� ���� �� �� ��������� �� �-���0� ��� ������ ������� �� ��� ������� 1�)�� ������� �(��� +�%������� ��� ���� ����� ������ ������� ��� ��� �������� �� �� �������������� ��� ������� �� ��� ������

���

�������� ���������� ����� �� �� 2��������� 3���� ������*�������� � %44% 5�����6*. 6���� 7��. 8 *�� �73

'29"�: /�;%+�/4;+<�/ �.����)�= /�;%+�>44;%�/ � ����������

�� �� ������

!��� ��� �������������� ���� ������ ����� �� ���������� ���� ������� ���������� �� �������������� �� ����� �� ��� ���� �� �� ����� �� ��� ��� ����� ���������� ����������������������

!��� ��� �������������� ���� ������ ����� �� ��!�� ������" ������ �������� ��!��#�� ��" $����� �����% �� ���� ��������� ��!��� #�� ��" &��'�� ()%

3 ��� ������ �� �� ������� �� ��� ����� ��-�� ����� �� ������ ��� ��������(��� +�/�� *���������� ��� ��� ������������ ����������� ������� ������ ������ ����� ����� ���� ���� ���������� �� ��� ���� �� ���� ������� ,��� �� ������ � ��� ������ �� ������� ���������� �� ��� ������ �� �� ������� ��� ����?����������� ��� ��� ,���� �� �� ���� �� �� �� �-���� ������ ������� �� ������������ ������������ ,�� �������� ���� ������� �� �� �� ����� �� ������ ,�� ��������)�� ���� �� ��� ������ ���� �� �� ����� �� ���� ���� @����A �� �������������� �� ������ �� �� ���� ������ �������� �� ����������� ��������������� ,���� ��� ��� ��� ����� ������ � �������� �� ��� ������ ��� ������������ �� ������� �� �������� � ���� ����� ����� ���� ���� ����������� ,�������� � ������ ����� ������� ������ ������ ������� �� ��� ����� 9����� ������ �� ��������� ������� �� �� �������� � ����� ��� ������ ������������� ������ ��� ����� ����� (����������� ����� �� �� ����� � �������� ��� ������ ���� ��� ������ �� ����� �������� ��� ���� ���� �������� ������� �� ���� �� ������� ��� ������ ��������� ����= �������� �������� ��� ���-���0��� ������ ������� �� ���� �� ��� ���� ������� �� ������ �������� ����� #B&�,����� ��� ������������ � ����������� ��� ������� �� ���� ��������� ��

���������� #;� >&� ��� ������ �� ������� �� ������ ��� �� ������ �� �� ���������� ,��� �� ������ ����������� ��������� ���� ������������ ��,�� �� ��������� ������� �� ����������� ����������� ��� �� � ������ ��������� �� ����� ������� 9�� �� �� #+& ��� ������� ��� �� ������ � ��� ������ ������ ����� ����������� �� ������������ � �������� � �������� �-��� � C� �� �������� ������� � 7�= ��� � ����� ��������� ������� ������ �������� " ! ���� ������ ������� �� (��� +�B�

��� ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

spray regime bubbly flow regime

Increasing superficial gas velocity

Distillation:low weirs, low liquid holdup;liquid RTD not important

Reactive distillation;high weirs, high liquid holdup;liquid RTD very important

mixed froth regime

!��� ��" ����� �� ����������� ���� ������� �� ������ ��� ���������� �����

,�� ��� ��� ��� �������� �� ����� ��� ���� D4 �� ���� ������� �� �������� ������ �� ���� ����� �� ���� ���������� �� �� ���� ��-��� ,�� ����� � 7�� ������� �� ��� �-�� �� ��� ����� � ���������� ���������� ������ �� 7� ��������� �� ��� ��-��� ,�� ��� ������ � ��� ��� ��� ��� �������� �� ���������� ��� ���� ���) ������� 7 ���������� �� �������� �� � 7 ���������� ��������� ���� ���� ��� ������ �� ���� ����� �� ���������� �� �� �� ���� ��� ����� ���) ������� '�������� ��� ���� ������ ��� D4 �� $44 �� ����� ���� ���� � ��� � ��������� 7 ����� ����� ��������� � 7 ������ 3 ������������ � ������ �� ������ ���������� �� ����������� �� ��� 5� ���� ��

��� �� ������

!��� ��# *���� �� +, #�������������% ������� ����� �� ����������+, �� �� $� ����� ��� ����������� +-� ���������� ������� �� (����� ��� ./0� 1+2 ����� ���������������� ��� ����� ��� ����� ����������������������

!��� ��$ &��������� 3���������4 �� ��� �����"����" ��� ��� ���� �� ���� ���� ����������� ��� ���������� ��� ������" �, � 5�/ ���6 ���������� �� � 75 ��6 ������ ���� ���� �8�� �

9�: � 95�; �;����� �� ��������� �� ������������� �� �� ����� �� ��� ��� ��������������� ����������������������� <�������� ������� ��� ������ ������ �����

������ ���� ��� � ������� �� ����� ����� �� ��� ��� �� ������0� ��� ������ � ������ ���� �������� �� ��� 0����� 2��� ������� �� ������� �� ������ ��� ������ ������ �� ��� ���������� C�� �� �� ����� ���� �� ������� �� ����� *(� ���������� #D?$$&� (�� ����� ��� � 4�/ � ������� �������� � ����� ���� �� �������� � � � 4�+ �E� �� ��� ������ ��� ������� *(� ����������#<& ��������� ��� ������ ������� � ��� ������ �� �� ���� �� ���� ��� �-�������� � ������ ������������ ������ ��� �������� � �)������ �� (��� +�;� ,�������� �,� �� � ������� ��� ��� ����� ��� ���������� ������� �� ��������C�� ����� ������� ��� ���������� � ��� ������������ �� ��� ������ ��� �� ��������� ��)���-���� *(� ���������� �� �������� ��� �� ��������� ������ ������� ��� ��������� ������ ���� �� ��� �� ������ ��� ���������� �������� '� ����������� �������� �� ��� ��� ���� �������� /� ����������� ����� �� �������������� �-��������

/�:�9

���� ����% � � &��'% ������ (� ���� �

5� ���� ��������� ���� � ��� ��� ������ ������ ������ �� ����������� �������� � ��� ���������� � ������ ����� �� ����� ��� ������� �� ����0�� ��.%2CB� ���� �� ��� ������ ���� #$&� '� ��� �� ������� �� ������ ������ ��������� �� ��� ���� *������ *����� #/� $%&� ��� ������ ������� �� ��������� �� ������ ������� � ����� �� (��� +�>� '� ���� ������ ������� ����������������� ����� �� ��� ���� �� �������� ���� ������ ����� �� ���� �� ������������ ������ ������ �� �� ���������� 9� ������ � ��� ������ ����� ������ ������� ��-����� ���������� �� �������� ������� ����� �-���� �������� ,��������� ������ �� ����������������� ������ ���� �� �� �������� �� ������ ������� ������ �C. �� �� � ��� ������ �� ��� ������ ����� ��� �� ��� ��� ���� ,�� ������ �������� � ����� ��������� ,�� ������� �)�� ���� ������������� �� ��� ������ �������� ,�� ������ ������� ������ �� ����� � ��� �C. ��� ���� �� ������ �� �� ��� ������� 0���� ,�� ����� ������ ��� ������� �������� �������� � ��� �C3�?�C. 0�������� ����� �� @���)��A �� ��� ����� ����������� �� ������� � 3�C.� ����� ��� � ��������� ,�� �� ������ ����������� ������ ������� ����� ����� ���� � �� � ��� ����� ���������� � ��� ������������ �������� �� �������� ���� ���� � �� � ��� ������� (�������� ��� ����������� � ������� �� ���� #$&� �� �)� ��� � ��� ���� ��� ���� � �C.�� 3�C. �� �� %D4 )���E�� �� ��� ����� ; �� B4� ,�� �� ��- ���� �� ��� �$�<� ,�� ������ ������� � �������� � $ ��� 5� �������� ����� ���������� ���� ���������� ,�� ����������� ������� ������� $4 ���������� ������� // ���������� ������������� ����� ���������� ����� �� ��� ������� ��������2��������� � ��� ������ ����������� ��� ����� ����� ��� ! ���� ����� ������� �� (��� +�>�5� ��� ��� ������ ����� �������� �� ��� ������� ���������� �� �������� �

�C3� �� ����� �� ���� � <D�;F� ,���� ����� ������� �� ���� �� ����� �� ���� ���� ���� � ������ �����: ��� ���������� �� (��� +�+� (�� ��� ������������ ��� ������� ����� �� �������� � �������� �� ���� ���� �������� �� ���

��" ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

������ ����� ����� �� ������� C� ��� ����� ���� � ��� ������ ���� �� ��� �������� ��� ��������� ���� �� ��� ������� ������� ��������� �������� ����������� ,������������� � ��� 3�C. ���������� �� ���������� ������� � ��� ����� ����� ������� �� (��� +�+��' ��� ���� � ���� �� ���� ��� ���� % �/� �� �� ���������� �� ������ ��� �����

3�C. ���������� � <D�;F� (�� ������ ���� � � ��� $�B �� �� �������� �� ������ ���� � � ���� %�+; �

/� G�� �� �-���� ��� ������ ������ ����� ��� ����� �������� ������� ������������ (��� +�D �������� ��� ���������� �� ��� ���� ������������ �� ��� ���������� ������ ������� ���� �� ;�+ � ������� ������� ��������� � ���� � ����� ���� ���� ����������� 5� ��� ��� (��� +�D ��� �� ������ ���� ���� � %�+; �/� �� ���� �� ������ � ����� ���� ���� �������� � ��� �4�%+ �E�� )������ ��� ���� ������ � ���� ���� � $B4 ��� ,�� �������� � ��� ������� ������� �� �� ��� ������ ��� ������� (�� ��� ����������� ������� ���� ��� � ��� �� ������� ����� �� �� ������������� ����������� � ������������� �� ���� ������ ����� ���� ���� �������� � $�%+ �E� �� �� ����������� ���� ������ ������ ������� � %�D � �� ����� ���� ������ � D4 ��: ��� (��� +�D�� ,�� �������� � ��� ������ �� ����� �� ��� ��������� �������� ���� �� ���� ��������

��# �� ������

!��� ��� <�� +������ $� ������ ��� ������ ������ ����������� ������� ���� ������ �� ���. 0� <�� ����� ���������� �������� �!����� �� ��� ����� ���� �������� ���� �� +2 �����

��$ ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

1.2 1.3 1.4 1.5 1.695

96

Mo

lar

pu

rity

of

Wa

ter

an

dM

eO

Ac

/[%

]A

ce

tic

Acid

co

nve

rsio

n/

[%]

97

98

99

100

(a) Conversion and purity constraints

AcOHconversion

Waterpurity

Reboil ratio / [-]

MeOAcpurity

Vstg = 3 m3

!��� ��� �% ���� ��� ����������� �������� �� =�-� ��� ����� �������� ������ ������� �� � ��������� ������ ������ <�� �������� ������������� �� ��� ������ ����� ���

�� ��� �� ; �;� �% ���� ��� ��������� �� � ������� �� ��� ����������� ��� ������ ������ �������� ����� ������ �����

1.3 1.4 1.5 1.6

Ace

tic

acid

co

nve

rsio

n/

[%]

97

98

99

100

(b) Volumetric liquid holdup on a stage

Vstg = 5 m3

Vstg = 3 m3

Vstg = 2 m3

Reboil ratio / [-]

(��� +�< ������0�� ��� ������ ������ � ��� �� ������� ������� ��� ���������� ������� �������� �� ��� ������� ������� �;�+ ��� �� �� ����������� �� ������� ���� %;F � ��� ������ ������ �� ������ �� @������� ��A ��� ������ ��������� ��� ��� �������� ,�� ���� � ��� ������ ������ �� �)�� �� �� ����������� ��� ��� ��� �� �������� �� ������0� ������ ���������� �� ��� ��� �������� ����� �������� ����������� ��� ������� �� ��� � ������ ������� �� ���������� ���� ����������� ���������

��� �� ������

Superficial gas velocity / [m/s]

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

Cle

ar li

quid

hei

ght /

[mm

]

0

20

40

60

80

100

120

Vol

umet

ric li

quid

hol

dup

/ [m

3 ]

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

(a) Column diameter: 5.7 m

hw = 140 mm

hw =

80

80 mm

!��� ��) <�� ���� ������ ������"��� �������� ������ ������� �� �����" �� � ������� �� ��� �������������� ������ ���� �% >�/ � ��������� �����6 �% :�7 � �������������� <�� ���������� ��� ���������� ��� ��� ��� ���� ��������� � 75 ��� 9 5 ��� <�� ��������! ����� ������ ��� ����������� ���������

Superficial gas velocity / [m/s]

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

Cle

ar li

quid

hei

ght /

[mm

]

0

20

40

60

80

100

120

Vol

umet

ric li

quid

hol

dup

/ [m

3]

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

(b) Column diameter: 2.8 m

hw = 80 mm

hw =

140

140 mm

��"

�������� � � ����� ���� �� ������� �������� �

/�;�9

��������� �������� � ��������� ��

(�� ��������������� ����0�� ���������� ������ ������ ����� ��������������������� ,�� ������ ������� ��0�� ���� �� ���� ��������� �� ������ �� ���$?/ �� ����� G���� ������� ��0�� ��� �� ������������ �� ����� �����������,� �������� ��� ���������� � �������� ��� ������ �������� ��� �� �� ��������������� ���� ��0�� ��� �������� ��� ������ ��������� �� ��)�� ������ ���������� 3����� ����� ���������� ���� � ������ �������� �� ���� �������:���� ���� ����� �� ����� �� (��� +�$4?+�$%�,���� ���������� �� ��� ���������

��� ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

MeOH

AcOH

H2O

H2SO4

MeOAc

2.8 m diameter; 80 mm weir height;0.7 m tray spacing;Froth/Spray regime

5.7 m diameter;140 mm weir height;0.5 m tray spacing;bubbly froth regime

!��� ��� ������ ��������������� ���� �������� ������ ��� $������ ��� ������ ����������������

� 1����� ������� ����� ���� ������ #$/� $B&� (��� +�$4�� *��������� ��������� #$B&� (��� +�$4��� 5��� ��0� ��������� ���� ������ �����: �������� ������� ��������� #$;&�(��� +�$4��

� .���0������ �������� ���� ���� ����� ��������� ������ #$/� $>� $+&� (��� +�$$�� *����� �������� �������� �� ����� ������ �� ��� ��� � ���� #$D?%4&� ,��� ����� ��� �������� ���� �� *������ ������� 8 G�������� �*�8G� �� ����� ������������� 1��)��� �� ���� ���� ����� ����� �� ���� ����� ������ �� ��������� ��� ���)���� ,�� ���)��� �� ���� ���� ��� ������ ��� ������ �� ������������ ���� �� @������ �����A �� ������ ���� ��������� ����� � ����� ���� ��

��) �� ������

!��� ��� ?������ 3�������4 �������������� �������� �������� ���� �� �� �������� �� ���� ���'���!��� ��� ����� ������ $� ������

!��� ���� @��� ���'� ����� ����������������

��� �������� � @������ ����A � ����� �� (��� +�$%� ,�� ����� ���� ����������� �� ���� ���� �� �� �� ����?������ ������� 2����� � ����� ���� ���������� �� ��� ������� 0��� � ������ ��������� �� ������� 9��� ������� �� ��� � ��� ����� �� ���� ��� �������� ������ �������� �� ������ ���������� �-���� � �������� 5��� ��� ������ �� ������ ��� ������ �� �������� �� ��� ���� �� ������� �� ������� ���� ���� ����� '������������� ��� ������ ��� ������� ��� ���� ��� ���� ��� ���� #$B� %$&� ,�� �������������� )�������� �� �������� �� ������������� � �������� ��)��� ����������� ���� ��������� #%%?%>&�

� *����� �������� ��������� ������� ��������� ������ � ���� ��0� #$D� %+?%<&� ��� (��� +�$/� 2��� ���������� �� ����� �������� �� 2��0�� ����)�2��� �����7������ ����-�� ,��� ������� � ��� ������ � ���������������� ���� ��0� ����� ����� ��� ����� ������� ������ ���)�� � ��� ����� � $?; �� ���� ������� ��� ��� �������� ,���� ������@���������A �� @� ���A �� ����� �������� �� ������ ,�� ��������� ������� ���������� �� ��� ����������� ������ �� �������� � �������� ��������� ������ �� ��� �������� ������� 5��� ��� ������ �� ������ ��� ������ ������ ���� �� ��� ��)��� �� ������� �� �������� '� ������� �� ��� ���� �������� ��-���� �� ��� ���� �� �� ���� ���������� �� ������#/4?/B&� ,�� �������� ������ � ��� ���������� ������ ������� ����������� ���� ��� ������ ���� �� ���� ������� �� ���� ������������ � �������5����� ��� ������ ���������� ��� ������ ������ �������������� ������� ,�� ���� ���������� �� ���� � ����� � �������� ������ ��� ������������� ��)�� ���� #/%&�

��� ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

!��� ���� �������� ����� ������� �� �$A8

3������ ����������� �� �� �)� ��� ��)��� ����� ���������� ������ ,��� �� ���������� ������ �� (��� �� .� ��� #/;& �� 2�������� #/>&� ���������������� ��)��� �� ��� ���������� ������ (��� +�$B� ,�� ������ ����� ���� ������� �� ����) ��������0���� �� ��� ����� ����� ,���� ������� �� ���������� �������� ������� �������� ��������� �� ���� ���)�� �� ������������� �������� �������� ������ ��� ������ 3� ��������� ��� �������� �� ��� �������������� ����������� ������������������0��� ���������� ����� �� ������������������� �� �������������� ����3 ������ ����������� �� �� ��� ���������� ��)��� ���� 0������ ������� #/+&�

(��� +�$;� ,��� ������� �� ��� ���� ��� ���� ������� �� ��� �������� ������ #/D&�

� ,�� ����� � ������ ��� �� �� ����� �� ������ �� ���� ����� �� ����������� ���� ������� � ������ ����� �� ���������� �������

� *����� �� ����������� � ������ ������� �� ���� ��� ��� �� �-��������� 1��������� � ������ ������� �� ��� ���� � ����������� ��)��� �� ��� �-���������

� ,���� �� ��������� �� ������� ��� ������� ������ ��� �� ������� �� ����������� ������� � ������� �� ���������� ��)��� ������������

�) �� ������

!��� ���" &�������� �������������������% ������� ��������� ������� ��� ������������� ���'� ������6 �% ��� ���� ���'� ������ ���B����� �������� ��� ���� �� ��� ���� �����6% ��� ������� �������� �������� ���� �

����� ��������6 �% ��� ������� ���������������� �� � ����� ��������� C���������� ����� ��������" ����� ���� ��� ����������� ����� ������ ���� ������ ��� ��������� �� ������� ��� ���������� ������������������

,�� ������ �� ��� �� @���A ���� �������� ��� �� ���� �� �������������������?������ ������� G����� �� �� #/<& ��� ��������� �������� ������������ ����������� � ����� ������ (��� +�$;�� ,�� �������� ������������ �� ���� ��?�������������� �� ��������������*����� ��������� �� ��� �� ����� �� � �� ��� ������ �� ��� ��� �����

����� ��� ���� ��������� 6�������� �������� ���������������� ��������� �� ������� ���� ��� ��������� � ��� ������ ��� ����� ��� #B4&� (��� +�$>� ,������������� �� ����� ���������� �������� �� ��� ���� �� ��� ���� ��������

�)� ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

!��� ���# ���������������� $����� ������������ ���� &��������� .;D0

!��� ���$ �% &����������!��� ����� ���� �������6�% ������ ������� �������������

���� ������ ������� ������ �� ������� (����������� ����� ��� ���� �� ���������� ��� ���� ��� ��)�� ������ �� ��� ���������� �� ��� ������� ����� ����������� ���� �� ��� �-�������� ,�� ������ ��������� ��� ����� �� ������ ���� ��� � ������ ����� ��� ���� *(� ���������� ��� ���� ���� �� ����� ��� ������������� � ���� ���������� #$4� $$&�*����� ��������� �� �� ����� ������ ��� ���������� ������ �� � ��� �-�� �

��� ���������� ����� #B$� B%&� (��� +�$+� ,�� ������ �����) �� ��� �������

�)� �� ������

!��� ���� ���������������� ���������� ��� ������ ��������� ��� ������������� ���� ������������"����� ���� ��� ����������� �� ��� �������� ��� ��� ��������������� �����������!������

!��� ���� �������������� ���� ������ ������� ����� �� ������ ������� ������� �� ��������������" ��� �� ��� �E�� �� ��������� ������

������ ������ �� ������ ���������� ,�� ���� ���� ��� ��� ������� ��� ������� ����������,��� �� ��)�� ������ �������� �� ��� �� ���� �� ������� ����� #B/� BB&�

(��� +�$D� ,�� ���� ���� ������� ��� ��)�� ������� �� ������ ������� ���������������� ��� ������� ,�� ������ ��� ��� �������� ���� �� ����������� ���������� ��� ��)�� ������� ������� ����� �� ������������ �������C���� ������� ��� ���� �������� �� ��� ������� ���� ����������������

���)��� �� ������� ��� �� �����0�� �� ��� �� ������ ������ #BB?B+&� *����� ��������� �� ������� �� �����0�� ������������ ��� ���� �� �� �)�� ��� � �� ��������� � ��� ������ �� �� ��� �)���� � ��� �������

/�;�:

�������� ����� � ������

,�� @����A ������ ��� �������� �� ��� ��� � ���: �-���� ������ ������� ����� ������� ���� ��?������ �� ������?����� ������ �� ��� ���� ��� �� ����������� ����� ,���� ����� ������������ ����� �� �� ��� �� ��� ��� ��)����� ���� ������ ������� ��������� ������������ *�������� �� �-����� ���� ��� ����� ������ ����� �� ��� ������� ������� � � �� ������� ,��� ��)����������� ������� ������ ������� ��� ������� �� ������ ��� � ��������������� �������� ���� �� �-������� ����� '� ���������� ���� � ������� ���� �� ����)�2� ��� ������� ������ �@����A �������� �� � ���� �� ��� � �� �������� ������ �� ����� ������� ��� ���������������� ���������� ,�� ���� ��������� ���� ������ ���� ��� ������ � ��� ����� ��� �� �� ���� �������� ����������� ������ ��� ���� �������� *����������� ��� �������� ���� �� ���� ��� ���

�)" ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

!��� ���) ����������� ��!�� ������ �� ���������� ����������� �����

����?������ ��� ���� �� �� ��� ���� ,�� ��?������ ������ �� ���� ������ ��� �� ������ �����: ��� �������� ���� �� ��� ��������� ���� ���� ��� ���� ���,� ��������� ��� ���������� �� �������� �� ������� ��� ���������� � 9�� ��

������ #BD& �� ������ ������ � $ ��� ��0�� �� ������� ���� �� ��� �� ��� �������� ������� � � �� ������ �� ��������� � �������� ����� �,3 �� (��� +�$<�*���������� �� �������� ���� �� ��� ���� �� ���� �)�� ��� ���������������� #%%� %/� B<� ;4&� (��� (��� +�$< �� �������� ��� ���� ������ ������ ������ ����� � �������� ��� ������ ������� �� �� �� ���� ������ ��� ������� .������� ��� (��� +�$<� �� ���� ��� ��� �������� �� ��� ������ � ���� �� ���� ���� ����� ����� ����� ��� ��� � ������ �����= ����� ������ ������ � ��� ������� ������� �� �� �� ������ �� ����� �� ���� ��� ��������

�)# �� ������

F-Factor / [Pa0.5]

0 1 2 3 4

Pre

ssur

e dr

op /

[Pa/

m]

0

200

400

600

800

1000

Bales

1" RR

F-Factor / [Pa0.5]

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5Num

ber 

of th

eore

tical s

tage

s pe

r m

eter / 

[1/m

]

0

1

2

3

4

5

6

7

(b) mass transfer

Bales

1" RR!��� ���� ���������� �� ����������� ���� ��� ����������������������� �� 9 ��� $���������� ���� ������� �������% �������� ���� ������� ��������� ������� ��E���� ����������6 �% ������ �� ���������������� ��� ����� ������� ��������� <�� ������ ���� �� !��� �������� �� � ���� �� 5�5> �;�������������� �� (��� ��� F������. 70

����� � ������� ��������� ,�� ������ ��� ��������� �� ,3 � ���� ����������� �� ����� ���� �������� �� ��� ��� ����� �� ������� ������� �� ������� (��� +�%4� '� ������� �� ����� ��� �� �� ����� ��� ���� ������� ����� �������� � ����� ������ ��� ������ ������ ���� ���������� �� ������������� ��������� �-������� ������� ������ ����� ������� �� ��� ������ ������� ��� ����������

��#

*'� ����+���� � � ����

C�� ������ �� ������� ��� �������������� �� ��� ������������ � ������� ����������� �� ������ �������� �� �������� ����� ����?������ ����� ��� ��� �� �������� ��� ����������� �� �-����� ������ ������� #;$&� (��� +�%$� ,�� ������ ���������� ��� ���� �� ����� ������� ��� ���� ������� �� �� �� ��) �� ��������� � ���� �� ,�� ����� � ������ ������ ������ ��13 � �13 ��� ������13 �� ��� ���������� ����� 9� ��������� ������ ��������� ���� �� ������������������� ���������� �� ������� �� ��� ���� �������(�� ��� ���������� � �C3�� ��� �� ������ ��� �� ������ ���� �����������

������ ���� ������ ����� �� ��� ���� �������� (��� +�%%� ,�� ����������� ����� �� ������ ������� ��)�� ����� ��� 3���������$; �� ��� �������� '� ����� ��� �� ����������� ����������� ������ ������� ����0�� �� .%2CB� *����� ��� �������

�)$ ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

Raschig Rings 1 in  Bales  

3.3 m

4.5 m

7.1

m

17.8

m

Rea

ctiv

e se

ctio

nRea

ctiv

e se

ctio

n

!��� ��� &������ �� ����� �������������� ��� <�=+ ��������� ����$����� ����� ��� (���� �� ��� �������������� ������� ���� (��� ���F������ . 70

�)� �� ������

feedback tothe column

stage j

Lj

withdrawal: LRPA = RPA Lj

stage k

Sidereactor

Lk-1

!��� ���� � ���� ������ ���!�� �� � �����������������

Total bottom stream : 280.0 kmol/h

Reflux ratio : 2.00

1

2 3 4 5 6 7 8 91011121314151617181920212223242526272829303132333435363738394041424344

45

# 2

# 3

Feed 1

Feed 2

Total bottom stream : 280.0 kmol/h

Reflux ratio : 2.00

1

2 3 4 5 6 7 8 91011121314151617181920212223242526272829303132333435363738394041424344

45

# 3

# 5

Feed 1

Feed 2

Reboiler sepcification Total bottom product rate : 0.0778 kmol/s

Condenser sepcification Reflux ratio 2.0000

1

2 3 4 5 6 7 8 91011121314151617181920212223242526272829303132333435363738394041424344

45

Feed 1

Feed 2

(a) RD column (b) Distillation column +3 side reactors

(c) Distillation column +5 side reactors

!��� ���� ���������� ������������� ��� =�-� ���������� �% $� �����6 �% ������������ ��������� ����� ���� �������6 % ������������ ����� ���� ��� ���� �������

�� ����������� � ��� ������������ ����� �� �� ������0��= ��� ������� ����������� �������� �� (��� +�%%� �� �� �)��� �13 � $� (�� ����� ������ �� ��������������� ��� ���������� ��� 3�C. ����������� �� ������� �� (��� +�%/ ������� � ��� �� ������� �� ���� � �� ��- ������ 5� ���� ��� �-���� ����������� �������� �� ��� ����������� ������� �� ����� ��� �� ��� �� ��� ���������H�� � ������ ���������� ���� �13 � ;� �)�� ��� ��������������� ��� ��������� ������ ��� ��� ������ � � �� �������,�� ������������� ����������� ������� ���)�� �� ��� ���� ������� �� �� ����

������ �� ������� ��� ��� �� ������ �� �� �������� �������� ���� ��� ������� ������ ����� �� �������� ������ �� ���������� ������� ���� � ���)�2�� ��������� ,�� ����������� ������� �� ���������� �������� ���� ��� ����������� ������������ �� ��� � ��������� � ������ �� ��� �C3� ��� ����� �����

��$

� ���� ��

,�� ������ ��������� �� ������ ������ �� �� ������� �� ��� ��� ��� � ������������� ����������� �������� '� �� ������� �� ���� �� �� �� ���� �������� ������ �������� �� ��� ������� ������ �� ����������� ����������� ��������� ������ �� �� ���� ���������� �� ���� ����?������ ����� ��� ��� (������������� ��� �� ����� ��� �� �� ������ ��� ��� ������ � ���� ��� ������ ���� ���� ���������� �� ��� ������ ��� ������� (�� ������������� �� ����������� ������ � ������ �� ���� ���� �� ����� ������ �� �� ����� ���������� ����������� ��� ��� ������� ������������ � ���� ������ �������� ��� ������������ �� ���� ����?������ �������

�)� ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

Reflux Ratio / [-]

1 2 3 4 5

HO

Ac 

conv

ersi

on / 

[%]

90

95

100RD column

5 sidereactors

3 sidereactors

!��� ���" ������������ ��� ���� ��� ��������� �������� �� ���������������� ����� ������ /�:: �� � ������� ����� �����E �����

�� � ��� ��� ������� ������ ������ �� �� �������� �� ����������� ����������� �� ������� ������� �� ��������� ��� ����������� ��������

���

�,� ���������

���� ����� ��)� �� �-����� ��� ���������� �� ��� �� 9�� �� ������� ��� ���� � ��� ��������� ���) ��������� �� ���� ������ �� �������� �� ��� ��������� � ���� ����� �� �� ��� �)��������� ������ ������� ��� ��� "��������� C�����0���� �� 2������ �� ������� �"5C� �� ��� ��� � @���������������A ������������� � ����� �������� �� ������� ����������

�)) �� ������

���������

� �������� � (�= ����� � (� ���������� ����� �� ��������� �������7���.���� "�� I��)� �����

� ,����� ��= ������� �� ���� !�� ��� ����� ""� ;$D/?;%%<�

" 2��������� ��= ���)�� G� ��= .� ����� H� ���� !�� ������ �����#$%� $;$?$>+�

# 3����� 6�.�= 1����� G� ��= .�����5�.� ���� !�� &��� ����� B4?B>�

$ G��)���� � J� ��������� '��� (����������� *������� H��������� 1�����*�������� H�� �����

� 2��������� J� 7�= (��� J� �� ���������&������� ��� &�������� 5�����6*.�"�� I��)� �����

� 9��� ��= .������ 3� 1�= ,����� ��=������� �� ���� !�� ) ����� %*�//?B+�

) ������� ��= 6� 9���� J��= ������������ J�= .������ 3� 1�= ,����� ������ !�� �� �� + '��� , ���� ! ����� %%� >/<?>B>�

� �� 9���� J��= ������� �� ���� !�� ) ����� %%� $B/?$;%�

� �� 9���� J��= ����������� J�=������� �� ���� '���� ����� **�%//?%B4�

�� �� 9���� J��= ����������� J�=������� �� ���� !�� '����� �����$-� $4++?$4D$�

�� 2������ J� J� .�� ���� !�� ����� $/�$�>%�

�" 9������0� �= 1������ ��= H�����0��3� ����� 1 BBDDDB9$�

�# J������� ��.� ���� H2 1����;$D<44$�

�$ 2���� J��� G� 3� ����� H2 1����BBB/;;<�

�� 7������ 5�3�= 9��)��� ��= *��������*� 2� ����� H2 1���� ;+/4DB/�

�� .���� �� ���� H2 1���� ;%>>;B>��) J������� ��.�= ����� 3� 9� �����

H2 1���� ;/BD+$4��� 2���� J��� G� 3� ����� 1 44DD>49$�� 2���� J��� G� 3� ����� H2 1����

B%$;4$$��� *�������� *� 2�= 7������� 7� ��= .����

�� ����� H2 1���� ;B/$D<4��� 2������ .�= 7��0��0� J� *�= 2�������

3� (�= (��� J� �� ,�� !�� ���� �� ���� /*� /D%$?/D/%�

�" 2������ .�= (��� J� �� ,�� !�� ���� �� ����� /0� />4>?/+4<�

�# 3)����K�� ��= 2 �)����� 3� 3�=L���������� 2� ,�� !�� ���� �� ����� /1� /4;$?/4;D�

�$ M�� M�= L��� L�= ,��� 2�J� ���� !�� �� �� + '��� , ���� ! . ���� %"�>%;?>%<�

�� M�� M�= L��� L�= ,��� 2� ���� !�� �� �� + '��� , ���� ! . ����� %%�$>?%4�

�� 2�������� J� 1� ����� 1 B//%%%3$��) 2�������� J� 1� ����� H2 1����

;B+4;B%�

�)� ��� �� ��������� �� ������ ������� ��� ������� ����������� �������

�� 7������� 3� 1�= 9������0� � �����H2 1���� ;4+/%/>�

" ����������� J�= ������� �� ���� !�� ��� ����� "-� $//<?$/B;�

"� ����0� 1�= .���� .� ���� !�� ��� ����� "-� $/>+?$/+B�

"� �� 9���� J��= ����������� J�=������� �� ���� !�� ��� ����� "*�D$/?D%$�

"" �� 9���� J��= ������� �� ������'���� ����� *1� /+$?/++�

"# �� 9���� J��= ������� �� ���� !�� ��� ����� "%+ $;/$?$;/>�

"$ (���� J�= .� ���� H� ���� !�� '����� ����� #"� $</?%4$�

"� 2��������� �� 1�� ������� H���������N� *������� �����

"� C��������� C� G� 1�� ������� ��� �H��������� � ,���������� ��� �� �����

") ,������ 7� 1�= (���� 2� J� *����� % ���������� ���������� &����� ���� 2�����������K�� ,���� 8 (������1���������� �����

"� G������ 1� J�= �����K�� (�= 2��� 2� ,�=����K�� J� 3� ���� !�� ��� ����� "-�$/;<?$/>;�

# J����� ��� J�� ����� H2 1����B;/>/+/�

#� 3��������� G�= �)����)�� 1�= 6������J� *�= L������ � ����� H2 1����;/>D><$�

#� 2� ������ ��= G������� �= 3��������� (������ H2 1���� ;B</4;<�

#" "���� J� G�= G������ J�= 7������ J� (�=3������� 1� ����� H2 1���� ;4$/B4+�

## !���� �� 6�= 3������� 1�= 7������J� (�= G������ J�= "���� J� G� �����H2 1���� BDB+B/4�

#$ ����� �*�= 6������ J� *�= ,������ 1�=.����� '�= (���������� 3� �����H2 1���� ;++>/%4�

#� J����� ��� J�� ����� H2 1����;$/4$4%�

#� J����� ��� J�� ����� 1 4 B4% 4$< 3/�#) 9��� ��= ������� �� ���� !�� 2

&��� ����� -#+ BB;?B>%�#� ,����� ��= ������� �� 3������������

3� '������= J��� 5����� "�� I��)�����

$ C��� ��= ,)������ .�= C)������ I� J����� !�� )���� ����� #� ;>?>%�

$� 2������)���� . �7�= 9������� 5���4����� ������� !���������� ����� "�%<%?%<>�

��������� �� � ������� ������� ������

��� ������� �� ������ ����� �

�� ���� ��� �� ������

���

��������

�� ���������� � ��������� ������� ������ ���� � ��� ��������� ������ � ������ ������ �������� ����������� ��� � !������ ��� ��������� � ���� ������ ������� "��� �� ���# #���� $%&' ��� ���� � ������ ���� (��������� � ������ ������"��" ��������� ������ ����� ���������� � ���� ������(��� ��� ����%) � %*+ �����,#��� � ������ ��� �������� �� �����#��� �� ��� ��������� ����#�������#������ �- ./ ' ����#�����#������ � !-/ ' � ���#�������#�������/ ./ ' ����� ��� ��� ���� ������� �� ��� ���� ���"��' ��� ������ ����0������������� �� ��� �������� �#�� �� ����� � ��������"�� ��#��#���� ���� �� ���������� � ������ ��� ������ ���� ������ ���� ������ ��� ������� �� ����� � ���� ����1 �� �� � ��������� ��#��������� �������

2� �� �� ������' �� �������� ��� ������ ��� ��� ������������#� 3��������� �� �������� �#������� ��� ��� ���� �� ��������� �# �����������' ��������� ����� �� �������� � ����� �(����������������� �������� � ������ ���������2� ���� ������� �� ��������� ��� � �� ��������� ������ ��� �0���� ��� ��"� ���� ����������� � ��#��� ������� ������� ��������� ��� ���������

���

��������� ��� �� ������� ������

.���� �� ������� �� ��" � �����#�� ����������' �� �0������ ��� ��(���������� �� �����#��� ���"��� �� �� ������� 4�� ��� ��������� � ���������#�������' ���� �������# ��� ����� �� ��������' �������# ��� ����������# � ��� ������#�� ����� �� ����' �� ������������# � ��� ������ ����� �� ��(�����' ��� ��������#���� ������ � �������� ������� ��� ���������� �������� �� ��������#� 4� �� ������������ ���������� ��� �����#�� ����� � ���� � ����� ���������� ������� ���� ���������� ���� ��������' �� �������� ���' �� ��������� ���������' �����������#' ��� �� ���������� ��������' � ������ ��� ��� �������� ������

��

�������� ���������� /����� �# ��� 5���������' !���� ������6�#����� � 7**7 8���#�96 9����� :�� ; 6� �:�!

25.<�� 1�=7>�1*=>?�1 �������" @ 1�=7>�+**=7�1 �/��������

����� ! ������������� ��� ���# �������� ������ �� ��(����� �# ���� �� ����������� � �������� �#������� �� � ����������� ����� ���� ����#� �� � �������� �������� ��� ��(��������� � ��� �� ���� ���������

��!

"�� �� #� $�% ������� ������ ��� �� ����� �

�����

���������� ������

6�������� �����#��� ���"��� �� �� �������� �� ��� �# ��������� ����0����������� ����� ��� ���� ��� ����������� ���� ��� ����� ��� ����� �6� ���' A���������' �0�� � ��� ��� ���� ���� � ��������� ����� ������ �5�����' 8���������'5����������' ������� � ��� ������ � ��� /���������� � -��� � 4��� B�% ���4��� B�7 ��� �0������ $7' 1&�

��� ���"��� ���� ��� ������������� � � ��������� � ���"��� ��� �������� �������� ����� ��������@ 4��� B�1 ���� �� �� ����� �(������ ���� �����#��� ����� $)&�

2� ������� � ����������# ��������� ���"��� ����� ��� ���� ��������� ��������� ����0������ ������� 3�� ���� �� � ��� ����� ����������� ���� ���"��������� ��� ��� �������� �# ��� 6� ��� �����#' 4��� B�) $=&�

�� ������� � �������� �� ���� � ���� ������# � �����#��� ��� �� ����' ��� ��������� �� ������ ���������� ��� �0�������� �� �������� ��� �� ���������# ��������� ���� ���"�� ����' ��� ��� ������������� ��������������� ��� ����' �������� � ����� ������� 4������ ��� ������� ���� ���"��� ��� ��� �� � ��������� ������ ���������# ��� ������� ������ �� �����#�� ��������� ��� ��������� � ��� ���"���' � ���# ��� ���� ��� ��� ���� � ������� ������'������� ��� �����#�� � ����� ��� ������� ������ � ��� �����' ����� ��� ��#�� ��������� �# ����� ���# ���� ����' ��� ���� ��� ������� ������� � ������������ ������� ��� ����� ����� ��� ��� �����#���

���� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ��� ������� ��� � �� �� ��� �� ������

��� �� ��� �� �� ������

&��� ��� �������� � ������� ����� ���� �� ���� � ������

&��� ��! � ������ !�� ������� ��� �

����"

$������� �����

2� ������� � ��������� ���"��� ����� ��� ������� ���� ������ ��������� �� ������������� �� ��������� �����#��� ���"��� ��������� �� �� �������@ ��� ���������� �� ������� ��� �� ����������

� 6����#��� ���� � ���� �����#��� ���������� 6����#��� �������� � ������� ����������

����"�� ����� '��� �� ���� ������� '������

!�� �����#��� ���� �� ��� �������� ������(�� ��������� ���� ����� � ��� ���������� �� ����� ��� ���� ��#���' ��������# ����������

���� ��������' 5��� ��� ��� ����� � ������� ������� � ��#��� ���������� ��������� $+&� � ��0�� ����0������ ����� ���� ����� ������������ ��#���� ��� �������� ���� ��0����� �� ����������� ����� � ��� ��������� �������� ��������� �� �� �� � �� ��� ����� ����� ��� ������� �# ��� ����� ��������������#���� ��������� ��� ����� ������ ���������' ��������� ����� � ���� ����������� ������� ��� ������� ������ ������������# � ��� ������ �����' ����� �������� ��� ���� �� � ���������� �����' ��� ����� ������� ��� ���� �# �������' ��������#�� ��� � �� ���������� � ��� �#����� ���� �� ���� � ��� ���� �������� ������� ������������ -��������� ��������# ��� �� �� ������� � ���������

�� �� ���������� ��������# �� ������ �# ��� ����� ��������� � ��� ����� ��������� �# 5���� ���� ����' 4�������� ��������� ��� ���� � ��� �������� �����

��!� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ��( #� � �� ��� � !�� �������

$>&� � �������� > �� �������� �������' ��� ����� ��� � ����� �� �� ��������������� � ��� �������� ���� .�� ������ ��������� ����#�������� ������������ � ����� � �����������

6������� �������� ������� ������� �� �� �0������ $B&� �� ���� ���������� ������� �� �0������ ���#���� ��������� � ��������"�� ��#��#���� ���� � ������������� ��#���� !� � ���������� ����� ����� ��� ���� �� ��� �0������ �������!��� ����� ��� ������� �# ��������� � ��� ��� �0��������� !� �� ����������'�������� �������� ��� ����� ��� �����#���� ��� ����������

C���"� �������� ������ ���� ����0������ ��������� $?' %*&� A�#���#���� �����#��#���� ���� ������ ��� ������ �������� ��� ��� ������ ���� ��������"����� ������������� �# ��������� ���� ������������#��' ������ ����' ��� ������������� �� ������ ��� �� ���� ��� ������� ���� ��� �� ���� �� �� ���������

��������� �������� ������� ����� �# ���#��������� � ��#���� ��� �����#��������� $%%&� ������ � �������� ����� �� ���� ������ ������� �� ��� ����������� ������ �� ��#��������� ��� �������� �� � ���' ��������� �� � ���� ������� ��� ��� ������� ������ !���� ���������' ������ ����0������ ����� ��� ��������� �� ����� ���� ���� �� - ./ �#�������� !� �� ��� ���� ��#��� �����#���' ���#���� ��� ������������ ���� �������� ����� ����������� �� ��������� ������� ��0������ ����� � ������ �� ������ �� �������� ����� ��� �� ���������� � ����������� �����#���

����"�" ����� "������� � ������� '������

5������� �����#��� ���� �������� �# 5���� $7&� 6������ ��������� � ������ ���������� ����� ���� ������� � ������' ����� ���� ���� ��#������� �# �9�����' �������� � ������� ����� -��������� ��������# ��� ��� 5������� ����� ���� ��������� � ��� ����' ��� � �������' ��� ��� � ��#���� �� ����0�������������# ��� �� ������� ��# ��� ���� ������� � ��� ������� �� ��������� ����#��� �����������

6�������� ��������� ������� � ��#���� � ��� ������� � ������� ���������$%7&� ���� ������ � ��� ��#��� �# �������� �����' �� ������ ��� ��#������� ��� ������� ����� ��� ��� � � ������� ��#��� ������ � ��� ���� �������� � ��� ��������

�������� ��� �������� ����� � � ������� �������� $%1&� ��������� ��#������������� ���� ������ ���� �������� � ��� ������� �������� ���� �����#��� ���� ������ ���������@ ���# ���� ���� �� �#����� ���0��� �#��������

.����� �� ��� ��� /������ ����������� ���� ������ ���� ��#���� ��� ���������� ���� � ��� �� ������ ����0������ �����#�� $%)' %=&� �� ������ ���� ������ ������������� ������������ �� ������ ���� �������' � ���������������� ���� �� �����

������ ����������� ���� �������� ������� ��������� �) ��D= �� ����������� � ������ ��� ��#���� $%+&� !���� ��������� � ��� ������' ������ ��� ������� ������� ���� �������� ���� �����#��� ��� �� ��������� ���� �������� �������� ���� ������ �� �����#��� ���� ���� �� ��� �������� � ��������� �� ���������� �������� ����� � �� ����������' ������� ������ ��#�������

��( �� ��� �� �� ������

��� ��� ������� �������� ��������� ������ � ���� ���� ������� � ������������ ��������� ���� ��� ��� ��#��������� �������

8� ����� � �������� ��#��#���� �����' ��� ���� ��� � �������� �������� ���������� ���� ���� ����� � ����� �� ��� ��#��� ��������� �� ����"��� � ��������� A����������� �� ������� ��� �� ���� ���� �������

8� ����� ������ �������� ������� ��������� �# ������ ��������� ����� ����� ���� ������� �������' ��� ���� ��� �� ����������� -�� ����� ��� �� ������ �� �������������' � ��� ����� ����� ��� ������� �������� ��� ���� ������ ��� ������� ��0������ /��� �� ��� ���� �� ������ �� ��� ������' ��� �������� � ��� ����0������ ������������� ���� ��������� ��������� �� �������� ����� �� ����0������ ������ �������� ������� ������� ���' ��"��� �� ��������� � "��� ��� ����� ����� �������� � ������� �# �������

��������� ��� ����� � ��� ��� ������� �� ��� ����������� ��� ��� ������ ���������� � �� ��"� ��� ����������� ��� ��(��������� � �� ��������� �������� ������ �� ����� � ������� �������� �� �������� � ��� ������ ��� ���� ����� �� ����� ��� �� ����' � ���� �������� ���� �� ���� �� ������������������� ��(���� ��� �������� � �����# ������ ��#��� ��0����� � �������'��������� �� ����������� � ��� ������� �������� ��������� ������ ����������� 2���������� ���� ����� ���� ��# ����� ��#��� ��� � ��� ������' ������� � ������0������ ���������� �� ���������� �� ��������� ��������� 8��� �� �0������$%%& ��� ���� ���� ��� ������ �� - ./ �#������� ��� �������� ��� �� ������������ �� ��� ���������� ����������

��(

)�* ����� �����% ����� �������+������� ����� ��

������ � ��� �����#�� �� ������������� �������� �� �� �������� �� ����� ���� ��� ��� ��������� ��������� �� ��� ����������� �� ����� ��� ��� � ������ ������#�� �� ��� �������� � - ./ ��� �����#���� ��� ��������

�� ������� ������ �� ��� ������������� ������� � ������ ���� ������ ������� �� 4��� B�=�

4�� ��� ���������� �� �� ���� "��� ���� ���� ������������� ������� ��(����� �������� �����#��� 2� ���������� �������� ����0������ ������ ���� ������� ��������� ��� �� ���� �� ��������� � ���� ��������"�� ����� �� �������� �� 4��� B�+

���� � �����#�� ���� ��� ������ ���� ��� �0������ ��������� �� ������� � �������� � �����#�� ���� ��� ������� ������� ���� ������ ������ ��� ��(����������� ��� ��� �����#��' "������ ���� �� - ./ �#������� $%%' %>& ��� ��������� ��������� $%B& ��� ���������� $%?& ��������# � ����0������ ������ ����� ��� �����

��,� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

C CR

R OHH

C C

R

O

R

RR

&��� ��, $�� ������� �� �� ��� !�� ��������

��� �������� � �� ������ ���� ���������� 2� $%%& ��� ���� �(����� �� ���- ./ �#������� �� ����� �� ����������' ��� ����� ������� � � ���� �� � ������� ���������� ����������

2� �� "��� ���� ��� "������� � ��� - ./ �#������� ��� � �������� ������� �������� ������� � �������� ��� ����� ���� �� ���� ������������ � ������� ���������� ������ - ./ ������ ������� ! ������ ������� ����� ���� ��� ������������ � ��� �������� ������� ��������� ������ ��� �����#��� 3� ��� ���� ���� �������������� � �����#���� ��������� ������ ��� �����#��� 2� ���� �������' ��� ����������� � ����������� � �����#���� �����' ������� ��� ����������# ������- ./� ��� ������ ��� ��� �� ���� �� ��� ���� � ��� �����#�� ��������� �� ����������5������ ��������� ��� ��� ��������� ���� ����� ���@ ����� ��������� ��� ������������# �������� ��� �����#�� ���� �����' �������� ��� ��� ������ � ��� ��������� 3��#�� ���� ����� �� ��� ������ ���� � ��� �����#�� ���������

������ � �����# ��������� �����#�� �� �� ��������# � ������� ��� �����#�� �� ����� ����� � � ������� � �����#�� �� ����� ��# ��� ���� ������� ������� ������������ �� �������� �� ���� ���� ����� ������� ���� �� �� ����� �� ������� 4��������� ��� ��# �� ������� �� � �����# ������' ��� ���� �� �� ����������� �������� �� ���� � ������� ���� �� �(��������� �������� 4� ���� � ������� � ������������ ����� �� �������� 5 ��� �����#�� ��������� ����� �� ����� ����� � ���� ��� �������� ���� �� ���������� � � ����� �����#�� ���� ������ �� ���� ����������#��� ��� �� �� �������# ������� ��� ���� ������� � �������� �����#�� ��������� �� ��� � ��"� ���� ������ ���������� �� �� ���������� �����������

6�������� �����#��� �� - ./ �#������� ��� ��������� �� �������� �������� ������ ��� �������� � ��� �����#�� �� ��� ���������������� ���� ���� ������� � - ./� 2� ��� ��� ����� � ��� �����#�� ����� �� � ���������������������� $%%&� ! ����� ����������� ���������# �� ��� ������ � ��������"���� �� ������ ��� ��������"�� �����������' ��� ��� � ��� ���� ������ ��������� �����#��� 5 ��������"��� �� � ����� ����������� ����������#� �� ������ ��������"��� ��' ��� ������ ����������# ����� ��� �� ������ � ��������"��� ��� ��#

��- �� ��� �� �� ������

CH CH2 CH CH2 CH CH2

CH

H2C CH2

CH CH CH2

HSO3 HSO3

HSO3 HSO3

HSO3

&��� ��- �������� ��������� ��� ����������� � �� �������� ���� � %�&��� �� � ������ ��

�� ��E����� ������� ������� ����������� !� ���# ���� ��������"��� ��� ��#��� ������� �������' ��� �����#�� ������ �# ���������� ����� ��� ������ �����#� ! ��������� �� � ��� � ������ ��������"�� ����������� � =D7* F�

8� �������� ���� - ./ �#������� ��� � ������� "������ �������� ��������� ���� ����������� � ������� �� ��� ����' ��� ������� ���� ��� �� ���# ���� �� ��������� ������������ � ������ ���� �� ���� ������� ������������ �� �������� ���� 7 � %+* ��,�1 ��% �� ������ � �� ������ �� ���� ��� �������������������� �� ��� ���� � ��� �����#��� ���� ����' ��� ���� �� ��� ��� �����#������� �� ������ ������ ���� �� ��������� �������� �������

5�#����������#�������� ��������"�� ������ ���� ������� ���� ����� ��� �� ������ � %%*D%7* �6� /0������� ���� ����������� ����� ���� ������ �� � ��� � ���������� ����������� ���� ���� �� �������� ������������� ������ ���� ��������������"��� ���� ���������� ������ ���� ���� ���� �� ��������"��� ������� �������������� � ������ ����� �� ������ ����� �������� �� ������ ��������"��� � !���� ����������� � ������ ����� ����� � ���� ����������� � ���� �����#������ �����#��� ��� ������������ �� ������ ����� �����#�� ����� �� ������������5 ��� ������ � ��������"��� ����� �� �� �� �� �������� ��������# �� ���������������������

4�� ���� ���������' ��"��� �� �� ����� �� � ������ ��� �����������' ������������ ��(��������� �� ��� ��� �����#�� ��� �� ���������� �� ���� B�%�

!� � ������ �� �� ����� ���� ��� ��� �����#�� ��� �� �� �������� �����#� 5�� ���(��������� ��� ����������#� ! �������� �� ��������# � ������ � ������ ����������� ��� ��������� ��(����������

!� �������� �� ���� B�%' ��� �����#�� ����� ���� ����� �������� ���� � �������� ����������#� �� �������� ���� ���� �� ��� ������� �� � ������������#�� � ������ ����� � � ����� ��� ������� 4�� ��� ���������� �� �� "��� ����������� ��� ����� ���� ������ ����� � �������� ������� ��������� $7*&� 5�������������� ��������� ��� ������ � ������ 5 �� ���������� ���� ����0������ �������#��� �� ������� �� ��� ������� � �������� ����� ������� ����� �� ������ ���������������#�������� ������� � ��� ���� ����� ���� ��� ������ ����� �

��.� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

/�0�� ��� '�� � ��� ��� � ����� ��� �� � '�� � ��� ��� � � ���& ��������� �������

���������� ����� �� �� ����������

5���� �����#�� ��������� ���� ����������# �� - ./

��� ����0������ �������# ���� �������# ��� �����

G���� ���� ���� ������� ����

5������ ���� ����� �� ������ ����� ���� "��� ������ ������������� �����#��

5���� � � ������� ���� ������ �� �������� ����������� �����

G���� ���� �� �������� ���

��� ���������� ��������# ���������� � �������� �����

��� ����� ���� ���� � � ���������# ���� ������� ���� ���� ��� �� ���������� �"���� ��� ���� ��� ��� ���������� �� ��� ������# � ������ ����� � ������ ��� ������������ ���� � ��� ������� ����� �)* �7,G ' �� �� ����� ���� ��� ��������� ����0������� �������# �� ���# ��� /��� �� ������ ���� ���� ������� ���� �� ���� ��# ����0������ ���������� �� ��� ����� � ��� �����(��������� �,� ��� ���������$7%&� ��� �� �� ���������� �� � ��������� ����������� 2� ������� ��� ���� � ��������� ������� ������� ���� ������������� ����0������ ������' ������# ����������� ��� ������� ���� ������������� ��������

5 �� ������� � ��������� � �����#�� ������ ���� ��"�� ��� � ��� ��� ������ ��������� ����0������ ������� �� ��������� ������� ��� ��� ������������������ ���� �� �� �� ���� � ��# � ����� ��� �����#��� ��#��� � ��� ������� �������� �������� ����� ���� ����" ���� ���"���� 3��# ��� ������ ���� ��"�� ��� ���� ��� ����� � ������ ��� ��#��� ����� ���� ����0������ ���������� ���������� ��������� ���������

��(��

��������� ��� #� ������� '������

�� ����� ���� ��� ��� ����� � �������� ������� ���������� 5������ ���� ���� ����� �������� ����� ���� ���������' ������������� ���������� ���� ����� �����" �� � ��������� ���� ��#��� ��������� ��� ��� ��� ����� � ��� ��������A�#��� ��������� ��� "��� ���������� ������ ��� ������ �����' � ���� �����(����� ����� ����� �� ��(��������� �� � �������� ������� �������� ��� ������� ���� B�7�

5������� ��������� ��� �������� ��� ������ 2� ��������� ������� ��������� ��� ����������' �� �0����� ������� ��� ���� �� � ���# ����� ��������' ��� ��������������� ���� ������ ��� ���� ���� ��������� ���� ��� ������ ����� � ��� ����������� ������ 5 ���� �� �� � �� �������� ������ 2� ���� B�1 � ��������� ��������� ��������� �� ������

�� ��� �������� ����� � ���� ����� ��� �� ������ ���� �� �������� �����#���������@ ���� ��������� ��� ������ H��������I $77&�

��� �� ��� �� �� ������

/�0�� ��� � �� � ���� �� � �� �� ���� � ��� ����

G���� ��� �����

3���' ������������� ����

G���� ���� �� ��� ��������� �����

��� ���������� ��������

2���� �� ��� ��#��������� ����

5�������# ������ ��� ���������� �����

��(�"

��������� ��� #� ��������1��� �����

3�� ��� ��� � ��������� ����� ��#��� ��������� ��� ��� ��� ����� � ����������� 5 ��� ��0� ���� ��� ��� ��������� � ��#��������� ������ � ��������� ���� �� ��(��������� �� ��� ��#��������� ������ ��� ������ �� ���� B�)�

6�������� ����0������ ����� ����� ��� ������� �� � ��������� ��#����������' �� ����� ����� ������� � ����� ��� ��������� �� ����� ��� ������� ���������� �� ��� ����� ����� ��� ��#���������� ��� ����� ��� �� �� ���� �� ���������� �����#�� ���������� ������� �� �� �� ������� � ���� � ��������� �� ������� � � �������� �� ��������� ��� ��������� ��#��������� ��� � ��� �� ����������

/������ ��#��������� ����� ���# ����� ��#��� ���������' ��� ��� ��� � ������������ "���� ��� ��������� ���������� �� ��#��� ��������� ��� ������ �# ���������� ��� ������ ��� �������' � ���� ������ ��� �� �� ���������

A�#��������� �� ������ ����� � � ������ � ��� ��#��� �� ��� ����� �������� ������� � ��#��� ����� ������ ����' ��������� � ��� ������ ���� ����������#� ��� ����� � � ��#��� ���� � ��� ������� � ��� ������� ���� ��� �������� �����# � ��� ��������

���� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

/�0�� ��! � � �� � ���� � ��� ���� ������ ��� �� �� ������� �� ���� �)���� � ��������

������ ����� ���� ���� ������ ���� ������

-����� ������� ���������� ���"��� *�%= �� 1= F

A��� ����� ������� ���� ? �� +*D1** �� ==D+* F

!������ ��� J����� 7 � % � % �� *�% �� B= F

:���� ��� 2�������� ������ 7 �� *�7 �� >= F

5����� ������� ��� 2�������� ������ 7 �� %�= �� B* F

/�0�� ��( '�� � ��� ��� �� *��� ������ ���� �� �� ���� �)���� � ��������

!��������� ������ ��� ���� ��������� � � �������

������� ��#��� ����������� ������ ��� ������� ��������

!�E������� ��#��� ���

��� ������ � ��#��� ���������

/��# ����������# � ��������� ��� ��� ��#��������� �������

/0������ � ��� ���������� ������ � ��������� ������

G� �������� � ��������� ��� ��� ��#��������� �������

��� �������������#

/��# ��� ��� ���������

4�����# �� ������� � ��� ������������ ��#��������� ���������� ��#���������� � ��� ����� ����� ��#��� ���������� 2� ��������� ��������� ��#��������� ���������� �� ���� � "��� ��� ������� ��0���� �������� ��� � ������ ������������� ���������' ��� �� ������ ��� ��������� � ����������� ��� ��������� �# ��#���� �������� ��� ������� �� � ������ ��#��� ����� ��������� � ����� ������������� ��� ��������������

��,

��������� �� "������� ��234�#��� �������+������� �����

�� ������������ ��#��������� ��"�� ����� �� � ����� ������� !������#���������� ���� �� ��� ������� ��������' ��� ��#���� ��� �����#�������� ���� ����� ��������� ! ������ � ��� ������ �� � ��������� �#������� ��(��� �� ��������� $71&� !���� � ����� ������ ��� ����� ��� �������� ����� ������� �������� �������� �� ��� ������' ������ ��� ���� � ����� ��� ��� ��� �������' ��� ��� ��#��������� ��� ��������� �# �������� 4��� B�> ���� ��� ������ ��� ������������ ��#��������� �� ��� ��� ����� � ��� ��������

!� ����� ����� �� � �������� ������ � ��� ������ �� ��� ������@ ���������������� ����� ������ !���� ���� 1 � ��� ������������ ����� ��� � ����������� �� ��� ������ ���� ������ ����� � �� � �� ������ �� ��� ������ ���� ��� ������ �� ��� ��#��� � 4���� ��#��� ��������� ��� ������ ��� ���������

� �� ��� �� �� ������

Particle Carrier

Monomers

Solvent

Oligoradical

T = 0 Homogeneous solution T < 3h Formation of oligoradicals

T = 3 h Start of precipitation T > 3h Particle formation and growth

&��� ��. ����� �� �� ������� ���� ������ ��� ���� � ��� ����

��� � ��� ������ �� ����� ����� -���� �������� ������� � ��� �0������ ���������� ��� ����� �� ������� ������ 8��� ��� ��������� ���� ������� � ������� �������# ���� ���� ����� 5���� ������ ������� � ��� ��������� ��� ��� ����� ���� ��������� �# ��� ��#��������� �������� ��� ����� � ��� ��#��� ��������� ��� ��� �� 4��� B�B� 2� 4��� B�? �#����� ��������� � ��� ��#���,������� �������� ��������� ��� ������

4��� B�%* ���� � �������� ������� ��� �������� ��������� ������� � ���������� ����� ����� �=*D=** �� ��� ��� ��������� ��� �� ���������� ������ �����" ����� �� ��� ������� ��� ��� ����' ��� ����� ���� �� ��� ����� �������� �� ���������� ��� �� ��� ���" ���� ��� ��� ��#��� ���������� ��� 5/- ����� ���� ������� ���� � ��� ��#��� ��������� �� ������� ����������� ��� �� ���� ������� ������������� ����� ������ .������ ��� ��������� ��� ����� ���� ���� � �������� ����� ��������� ������ ��� ������# �� ���������� �� �� ���� ��������

2� �� ������� ���� ��� ����� ���� � ��� ��#��� ��������� ���� ���� � ������ ���������� ������������#� �� ���� ������� ��� ��������� ��� ��������' �������� ���������� ��� ������ ��� �����#�� �� �� �������� ����������

!���� ��� ��#��������� ���� ��� ��#����D�����#�������� ���#��� �� ����������# ��������� ���� ����������� ����� �� ������ �� � ��#���,������� ��������������� ���� �� � ��������� ����������� �����#�� ���� ��� ����� � � ������� ����'����������� �� �� ��������

� �� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ��� �$+ ��� �� � ���� �)���� � �������

� � �� ��� �� �� ������

CarrierParticle

1-10 mµ mµ 1-30

50-300 mµ

&��� ��� ����� �� ����� ��� ���� �)���� � ������� ��� ����

&��� ��� ��������� �� ���� � ������ �� �� ���� �)���� � ������� � !�� ���� ����� �� � ���

���� B�= ������� ��������� ���� � ��� ��� �����#�� ���� � �����"��� !������#�� ����0������ ������

��-

���������� �� �������+������� �����

.# ������������ ��#��������� ��#���,������� �����#��� ���� ��������� ������������� ��������� ���� B�+ ����� ��������� � ��� ��������

!� � ���� � �������� ������� ���" ������ ��� ����� A������� ��� ��E����� �"��� ��� ��������� �� ��� ��(��� ����� �7�* -A� ��� ��� ��������� ���� ��� �� ������������� � +*D?* �6 �� � ��� ���� � 7* �G,���� �� �����#���� �������������� "��� ������� �� + ��,G� �� ������� ����������� ��� ������ ��� *�% �B�+ ��,G�

� !� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

/�0�� ��, ��������� �� ��� ���� �, !�� ���� �)����� ����� ����

������ �������� �� ������������ ������ ����

5���� ���� ������� ����

�������� $��& *�1D%�7 ? � ? � 7

A�#��� ��� $����F& %** %*D1*

6������"��� $����F& 7* 7D7*

6������# $��( �,�& = *�=D%�)

./ ������� ���� $�7,�& =* ���� *�>

A�� �������� $��& 7? %***D%* ***

-����������� �������� $��& B* =**D=***

/�0�� ��- *��� �� � �� �� �� ��� � ��� � �� � ���� �)���� �%��������� �� � �� �� �����%����� � -�,. � ! ��� ��� ��� ����� �/ ������ � !�� ��� �

��� �� ��� ! ��� �! ��� �"

5���� � ������������ % % 7 7

6���������� � ������ $��,�& %�1 %�B %�) %�B

6����� � ����� $����F& %% %> 7) 1*

2� �0������ �������# $��( �,�& *�= *�B %�7 %�)

2� �0������ �������# � ����� ������ $��( �,�& )�? )�B )�? )�B

��0��

������� �� ������� ��� �� ����� ��������

2� 4��� B�%% ��� ����� ������� ������� ���� ������� ������� ����������� �� ��������� �� ��� �����#�� ������� ���� ��������� ��#��� ������� 2� �������' ��������#��� ������ ����� � ���� �������# �� - ./ �#������� ��� ������ ����� 3��# �� ����# �� ��#��� ������ �� ��� �#����� - ./ "������ ������� �������� ��� ����������� ��� ������� - ./ "�������' �� �������� �# ��������� ��� ����� $%%' %>&' ��������� ��� �������� � �������� ��# ����� ������������� �������' �� ���� ����� ������������� ���������� � ������� ������ ��� �������� � ��� �����#��� �� ����� �� ������������� ���������� �� �������� ��# �� ��� ����� �������������� ��� ��#��� ���������� �� ��#��� ������� ����� ������ ��������������#��������� ��� ������� ��������� ���� ������ ���� ��� ����������� ����������� ����0������ ������� .# ���������� ��� ��#��� ������' ������ ���������� ��� ������ �����' ��� ��#��� ������� � ��� ��� �����#��� ��� ���� �������� ���� ��������� ����0������ ����� ������

�� ����������� � �������� ��2. ������� �� ��� ��# ������� ���� ��������� 4��� B�%7 ���� ��� ��������� � ������� ����������� � �2. �������'����� ��������� ���� ���������� ������� ������������ 2� ������� ���� �� �0�������' ������� �� �� ������� ����������� ������ ����� ��� ��������� �� �������� �������� 2� ��������� �������� ����0������ �����#��� ����� �� !������#�� %= ��� �#������� ������� ������ ���� - ./ �#������� ������� ��� ��0����� ����� ��� �� ��# ��� ���� �� ��� :4A�%= �����#�� ���� ��� ����� ��#���������� !� ������ ��#��� ������ ��� ������� �������� �� ������� ���� �������� �������� 2� ������� ��� ����������� ���� ����� ���� ���������� ��#���������� ��� ��������� � ������������� ��������� �� �������� �� ��� ��#�����������

� ( �� ��� �� �� ������

&��� ���� $�� �� �� ���� � ���� �� +�1$ ���� �� ���� � ���� �)���� � �������

��0�"

������� �� ������ /���������

2� �� �������� ��������� ������� � ��� �����#�� ��� �� �� �������� !� ��� ��� ��� ����� ������������ �� ��� ����� � +* �6 ��� ����' ���� ������ ������������ ������ ��� ����� ����� ������������ ������� ��� ������� ��� �������� ��������� ������� ������������� �������� ���� ���� ��� ��������������� �� ������ ������������� 8� ������ ��� �����#��� �� ������������ � +*' >='��� ?* �6� �� ������� ��� ���� �� 4��� B�%1 ��� 4��� B�%= �� ��#���,������������#��� ���� ��������� ��#��� ������� :4A�%= �� � �����#�� ���� �� ��#���������@ :4A�%7 ��� ����� ��� ��#��� ������ � :4A�%=� :4A�%= ��� ������������ �� ���� ��� ��������� - ./ "������ �������� :4A�%7 ��� ������ �� ���� ������

!� �0������ ��� ��0��� �� :4A�%= ��� ������� ������ ������ ������� ������������� ���� ���������� ������������ :4A�%7 ���� � ��0����� ������ ������������ ��� ���������� ������� ����������� ���� � ������ ������� ������ !��� ������� ����������� ��� �����#��� ���� � ���� ������� �����

�������� ��� �������� ����� � ��� �����#���' ��������� �������� ���� ���������� 4� :4A�%7 ��� ��������� ��������� �����# �� )7 "K,��' �� :4A�%= �������� �� >) "K,��� ��� ��������� ���� �������� ������������� �������� ���������� ��� ������� ������� ������ �� ��������� �����# �� - ./ �#������� �������������� ������������� ���������� ����� ���� � ����� � ?7 "K,�� $%%&�

!� ?* �6 ��� :4A�%= ��� ������� ����� ��� ���� ����� ��� ���� � :4A�%7� �������� ������ ��# ���� ��� ��#��� ������ ��� ����� ������� � :4A�%7' :4A�%=��� ��� ���� �����#��� ���������� �� - ./ �#�������� ��������� ����������#' �� ����� ����������� � ��� :4A�%7 �� ��� ����� � �� ������� ����������� ���

� ,� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ���� 2���� �� �� ���� � ���� �� �� �������� �� ����� � �� �

���� ������������ ��� ��� �� ���� �� 4��� B�%1' 4��� B�%)' ��� 4��� B�%=� 5 �� ��������� ��� ��� � � �� ��#��� ������ ��#���,������� �����#�� �� ��� �� ���� ���� ��� � ���� ��#��� ������ ��#���,������� �����#�� �� ��� �����

A�#���,������� ������� ����� ���� ���� ���� �������# ��� ����������# ����������� �� � �������# �� ������ �������� ������������� � ���� ��� �����#������ ���� ������� $7)&�

� - �� ��� �� �� ������

&��� ���! 2���� �� �� � �� ����� �� +�1$ ���� �� !�� ���� �)���� � ��������

&��� ���( 2���� �� �� � �� ����� �� +�1$ ���� �� !�� ���� �)���� � ��������

��0��

������� �� ��� 25����

����������� ��� ��������� � ��������"��� ��� ��#��� ������' ������� ������ ��������� ������ � ��������"��� ��� ��������� ��#��� ������ ���� ���������� ��� ��� ��� �# ���#��� ��� ����� ����������� �� ��� ��������������#��������� ����� �� ���� ��#��� ������ ��� %% F' ��� ����� ��������� 7) F�

��0�(

������� �� ��� 25���� � 5�* ������� ���

4��� B�%+ ���� ��� ��������� ������� ���� �� ��� �#������� � - ./ �� ����������#�� ������� ���� ��������� ��������"��� ��� � �� ��#��� ������ � %% F�-�� ��������"��� ������ ��� �0������ ��0���� � ��� - ./ ������� ���� ����� ������� ������������� 2� �������' ���� ��� ��������"��� ��� ���� ���� ���� ������ � ��� ������� �������� ���� ����� 4� - ./ �#������� ��������� ���� � ���� ��������"�� ����� ������� ��� �������� 2� ��� "������� �- ./ �#������� ������� ��� � �������� ������� ����' ��������� �� ����������� ������ ���� � ��0���� $%%' %>&� 2� �������' ���� ��������"��� ������� ���� �������� � ��� ��#���� ��� ������ ������ ���� ��� ������ �����# �������� ���� ���� ��������"�� ������� G���� ���� ����� ������� �������� ����� ��� ������� �� ������� �� ��� ��� �����#�� ���' ��� ��# �� �� ��#��� �������4� ��� �������# �� ��� �����#��� ������� ���� ����� ���� ��������"��� �� � ������������� ��� �� ���� � ��E��� ��� �����#��� �������# �� - ./ �#������� �� � ����� ���"����� ��������� �����' ���� ��������� ���������� ����������#� �� ���� ����

� .� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ���, 2���� �� �� � �� ����� �� �� �������� �� ������ � � ���� ���� �)���� ��������� !�� ��� � �� ���� � ����

������� �� - ./ �#������� �� �2. �������� 4��� B�%> ���� ��� ��������� ���������"��� � ���� ���� �������� .#������� ������� ������ ������� ���� ����������"���� !� ���� ��������"��� ���� ������� ������ �����' ��� ���� � ������������ �� ����� �� ���� ������� �� ���� �� �� ��������"��� ��� �����#�� �� ������ �������� ������� ��� ���� �������� !� �������� ����' �����# �� ��� �����������' ������� � ������ ����������# �� - ./ �� ���� ��������"���� !� ���# ��������� ������������ ����� *�7= ��,G ��� ���� �������� �� ��������"�������� � ������ - ./ ����������#�

� � �� ��� �� �� ������

&��� ���- 2���� �� �� �����%����� �� ���� �)� ���� ��% ������ �������� �� �� ���&� ���� +�1$ ���� �� �� ��! ���� � ������

&��� ���. 2���� �� �� �����%����� �� ���� �)� ���� ��% ������ �������� ��� �� �� �%����� �� ����� � ����� +�1$ ���� �� �� ��! ���� � ������

��0�,

������� �� ��� 25���� � 6��# ������� ���

!� �������� ����' �� ��#��� ������ ����� ������� ���� ������ ���� ��� ������������ �� ��������� �������� �����#��� ���0���� �� ��� ������� ���� ����� ����� � �� ������� ����������� �

��������� ������� ��� ������� �� ��� ������� ���� ������ ��#��� ������� ���� ������ ��� � ��0���� �4��� B�%B � 4� ��� ������ �����#���' �������# ��- ./ �� �����# ��� ����� 6�������"��� �� ����� ����� �� � ���� ����������!� �� ������� ������������ ��� ���� ���� �� ��� �������� �� ����� ������ �� ���� ��� ��#��� ������ �� ��� ��� ����� � ��� ������� ������ � ����������������� �� ��������� 5 ��� �#����� �������# ������� �� �������� ������ ������ �� �������� 4� ��� ������� � �� �� ����� ���� �� ����������@ �������������� �� ��� ���� ������ �# ����� ����� ����������� ������� � �� ����� �� ���� ���"��� �� ��� ����� ��� �� ����0������ ���� �� ����' ���������#�� ��� ����������� ����� � ���������� �������

!� �������� �� ��� ������� ���� �� ��#��� ������' ��� ����������# �� - ./����� ���� ���������� ��������"��� �4��� B�%? � 5���������# �� �� ������� ���� �������� ���� ��� �����#��� ���� �� ��#��� ������� 2� ��� ������� ���������������� � ���������� �� ��������' ����������# �� ���� ��� � �#�������� ������������� �� �����# ��������"�� �����#�� ������� ��� ��� �� ���� �������� !������ � ����� ��� �����' ��� ���� ����������� ������� �� ��������� ���� � �������� ����� ��� ������� �� ��� ���� �� �� ��� �� ��#��� ����� �����#��� ! �������� ����� �� ��� ��������� �������� � ��� ��#��� ��������� ��������� �� � ��������� ����� �� �� ��������"���� -��� �������� � �������� ��# ����� ��������� ��� ������ ��� ����������

� �� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ���� 2���� �� �� �����%����� �� ���� �)� ���� ��% ������ �������� �� �� ���&� ���� +�1$ ���� �� �� ��� ���� � ������

��.

7�����% 34� �� � 7#�� "�#��� ����� � 8�# ������� "�������

!���� ������ ������ ������� � ��#���,������� �����#��� ���� ������ ��#��� ������ ��������"��� �� ��� - ./ ������� ��� �����������# ���� ��� ������� ����� ��� !-/ ����� $7=& �� �0������ ��� ���������� � ���� �������� �#��������

��-��

������� "������

2� � �������� ��������� ������ �� ������������ � �� ��� �� ������� 2� �� �� �������� ��� �������� �� �����' ��� ����������� �� � ������ � ���� ��������� A�������� ��� ����������� ��� ����#� ������ ������� ��� � ��� ��������� ��� ����������� ��������� �����' ����� ����� ���� ��� ������� ����������� �� �����������# ��� �������� � ���� ������ ��� ������� � ����������� ��� �������� ��� �������� �� � �������� ��������� ������� 2� ���� � ������ ��� ��������� ��� ���� �� ���(��� � ��� �� � � ����� ��� ����"�� ��� ��� �����#�� ��� ��������� ��������� ��� � ��� ���� � ��� ����� �������� ������� ��� ��������� ����� ��������� �� ������ �� ���� �������� ��������' �� ����� ��� ��������� ��# �� �������� � ����� ������ ����� �� �� ���# ���� ��� ���� �� ������ �#������� $7+&�A�#���,������� ������� ����� ���� ������ �����������# �� ��� ������������� �����# ����� ���� ��� ����� ������� �� �������� ����������� ��� �� � %7* �6� �� ������� ����� ������� �� ��� ��� ���� ���" ����' ��� ����0������ ��������# ������������ �������� ���� ��� �������# ��� �� ������ ������ ������� ��������� ���"�� ��� ��������� ����� �� �0������� �# ��� ���� ���� ���������������� ���� �� ����� �� �������' ��� �� ��� ��������� ������ � ������������� ��� �#�

�� �� ��� �� �� ������

&��� ���� 2���� �� �� �����%����� �� ���� �)� ���� ��% ������ �������� ��� �� �� �%����� �� ����� � ����� +�1$ ���� �� �� ��� ���� � ������

������ ����� ��� ������ �# ��� ��������� ��� �#������ �� ������ ����� ��������� ����� �� ��� ����@ ����� ��� �#����� ����� ��� ����� �� ��� ��� ����� � �#����� �� ��������� ��� ����� �� � ���� �����' ��� ����� ��� �� ��������� �� ��� ���� �������� ���������� � ����� ���� �� �#����� ��� ��� ���� ������ ��� �#����� ��� �� ���� �� �#��������� � ����� ���� �� � ����������������#���

��-�"

������� �#���������#�

.���� � �� �0�������� ���� ��� ���������� � ������� �����' �� ��������� ����"��� �������� ���� 8� �������� ������� ���� ��������� � =�1 ��� %7 ����� ������� � %%* ��� 7** ��� �� ��������� ������� ���� ������ �� ������#�������� �#������� ��� %')��������� �� ����� ����� �� ����� �� � �#������� ����� �#�������� �������������� �� �� ������� ���� ��������� ������ ���������� ��� ����� ���������' ����� ��� �� ���� � �������� ��� ������� �� ��� �����#���� ������� �� � ������������� ����� $7>&� !� � ������ ��� �� ��� ������������� �� � ��������������� ��0# ����� ������ ������� ������� �� ��������� ��� %** ���� �� ������ ��� �(������ ���� AG6 ��������� 4��� B�7* ���� ������������ � ���� ������

��� ���������� ��� ������ � ��� ������� ������� ����������� ��� ��0�� ��������� ������ ��� ������� 2� � ����� � %')��������� �� ��E����� ��� ��� ��������0��' ��� ��� ���� ������#������� ��� ����� � ��� ������ ��#��� ��������������� ��� �������� � ��� ��� 8���� �� ������� ������#� ������#������� ��������� ������ �����' ������ �# ������ 4��� B�7% ����� � ���������� ���������� ������ ������ �����

�� �������� � ���������� ������#������� �� ������� ����� ���� ����� $7B&'��� ���� �� ��# � ���� �������� < �� ���� ������ � ���" �������� ��"� �������#������� �� � ����������� .�� ������� ���� ������ ����� ���� ������� ��������������' �� �0����� ��� ������������� � �������������� ��������� �#��0#������ ������ !� ����� ����� ���� �# �#�������� ������� � �����#���� �������'����� ��� �� ���� �� ��� ����� ��� ��������� �������#�

���� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ��� ����� � ������ ���!�� �� � �������� � �����

��-��

�������2$ � �� "�����2�#� � 7����� "�#� �

!����� ���# ����������� ����� � ���������� �� ��#������������ �������������#�������� 2� ���� �#������� ������� �� � ��� ��������� �� ��0�� � ��� ���� ��#���� ������ ��� ��� ���� �������� �� ����� �� ������ $7?&� �������� ������ ��������������� ������� � ��#��� ������ �� �#������� ������� ���� ���� ���������'��� ���� ����� �#������� �� � ��������� �������# ����� �� ������ �#�������������� ��# �������# $1*D17&� �� ��������� � ���� ����� �� ���� ������������ ��� ������ ��0���� �� ����������� .#�������� ���# � ��� ����� ������������ ��� ������ ������ ������ ��� ������� ������� ��� ���������� ����� ����� �� �������� ����������� ��������� � � �������� �� ���� ������ ����0������ ����� ������ ��� ��� ����� $11&� ���� ����������� �������� �� ����� ������� �� ���#����� ���� 2� ��������� ���� �����' ������������� �������� ���� �� �������� ������� ���������' 0�������' ��� ������������ ������������' �� ��������� �� � ����� ��������� �������# $1)&�

���

����� ��

2� ���� ������� �� ��������� ������� ��� �� ��" � �� �����#���' ����� ��������� �� ��� ����# %?B*� $%%' 7)' 7=' 1=D)1&� �� ������ � ��#���,������� ���������� �� ��� ����� � ������� �����' ���' �����' � ���� ������ ��� �������������� �������� �� � ������ � ������������ 5������� ��� ��� ��(��������� �� ��

��� �� ��� �� �� ������

&��� ���� ���& ���� �� �/(%����� ��� !�� ������� ��� � ������� �� �� �������� � ���%��������� ��� !�� � �� � �������� � ������ ������ � ���� � ��3 ��4 ������ ��� � �� �" ��

�������� � ��� ����� � ��������� ��� �������� ���� ������ ��� �0������ ����� �������� ��"� �������� ���������' �������� �������' ������������� ��������' � ����������� �� ��� ���������� � �������� ���������������� �� �������������� � ��� ��� ��������� ��� ��� ����� ���� � ��� ������������� ��#������������ �������� ���� ������������# � ��� ������ �����' ��� ����� ���� � ����������� �������� ������� �������� ���� �������� �# ��������� ��� ��������� ��#��� �����' ��� ��� ���������� ��������# � ��� ��#��� ����� �������������,�����"��� ��������� 8��� ���� ��� ������(�� ���� �������� ������������ �� ���� �������� �������� ��� �������� 4��� B�77 ���� ��� ������������ ��� ������ � ���������� ��� �������� !� ��� �� ���� ���# ����������� ���������� �# ���� �#�� � ��� ���������� 6�������������� � ��#���,���������������� �� ��� �# ��� 6����� �����#' A�����' :�����#�

��!� ��������� �� � ������� ������� ������ ��� ������� �� ������ ����� �

&��� ���� *��� �)���� � ��� ���� ��� ������ ��� ��� �� � � ��� �� ���������

��( �� ��� �� �� ������

��������

� 5���' � ����' :����� A�����% 7B= %>*�

� 5����' G� !� ����'�5 A����� ) 7=* *=7�! 5�������' K� A� ����' /A * +1% B%1 !%�( ��"' ��@ 5����' G�@ 6���' K�' �� ���������� �������' <�� 3������'G�������' �5!' 7? -����' �����

, ����' �� ����' 83 ?),**71=�- 5���' � ����' �/ % 1** 711�. 4��������' C� �� ����� ���� ���������' ��' 1=)D1=?�

� 6�������' �� <� ����' �5 A�����) *%7 )=+�

� C���"�' �@ 5��������' -� �������� ���� ����� ����' ��' 1>7+D1>7?�

� C���"�' � ��� ����� ���� ��������' � ' 7+%BD7+7=�

�� ���������' !� A�� �����' �6��������' �����

�� 6��������' �� G�@ �����' /� G�@ 8�����'K� �� ����' 2��� A����� * =*1 +BB !7�

�! ��������' C� �� 5� 4�@ 2�������' C�@<��������' � ����' 2��� A�����* )?7 *+) !%�

�( .�����' /�@ .�L����' ��@ /����' � :� ���!��"� ������ ����' ��' %7?D%1?�

�, /������' :� !� �� ����������� ����'�#�' 7+>D7>)�

�- ������' !�@ -�����' 6� ����'2��� A����� * *+= ?7= !%�

�. !��������' 4�@ -���� -����' -�@ A��������' /�@ �������' G� �� ��� ���������' #' 1>D)B�

�� ���������' 4� ��� �$������' -� :������' G666< +%�%=)1=' �����

�� ������' �� ��� �$�������' �� :��#���'25.< 1�%%�*%*1)%�?' �����

� 2���' �� �� %�� �������& �' �����' K��8���#' 25.< *�)>%�*7)*)�J' �����

�� 8������' <�@ 5��������' 2�@ �����' 2��� ����������� ���' ()�' 17=D117�

�� ���������' K� �@ ����' -� 9�' ��*���������� �' ����&� +�' /�������'25.< *�)))�B7*>B�>' ����

�! ������' ��@ ����' ��@ .��������"'�@ :������' ��@ 5���L�����' � ��@.��"��' 5� ����' 83 ?),*B>%1�

�( 5���������' �� A�� �����' � 6��������' ����

�, ���������' � A�� �����' � 6��������' ����

�- ����' ��@ ������' �� ����'/A * B=? +=1 .%�

�. ����' ��@ ������' ��@ !�����"��' 6�@G�����"' �� ����' �/ %?? 7? *>1�1�

�� ����' ��@ !�����"��' 6�@ G�����"' ��@������' �� �� ��� �����' ���������� �����������

�� ����������' !�@ -���������' �@8���������' �� ���!��"� ������ �����"� ����' #)' +=*D+>?�

! :�#�' !�' �� �&����� ��" �������������� ,�������� *�&���' �� 6� 5���������' A� ��� �/��� ' K�� 8���#'�����

!� ����' �� �� ���-��� ����� ����'( �2 ' 111D1+*�

!� ����' �� �� ���-��� ����� ����'( �22 ' )*1D)=>�

!! ����' ��@ ����������' !�@ ������'��' ����' A6 ,�/*%,*%*?7�

!( ����' ��@ ����������' !�' �� ��� �������'� ������������� %�������&. ����%�. 5��������' 4�����' 7>D1* -�# �����

!, ����' �� 6� /6�5������������� <�� 1)'6���������M���������' �����

!- 4���' K� A�� �����' � 6��������'�����

!. 3��' 6� A�� �����' � 6��������'����

!� ��L���' � A�� �����' � 6��������'�����

!� ��������' A� A�� �����' � 6��������' �����

( ����' 6� A�� �����' � 6��������'�����

(� G�����"' �� A�� �����' � 6��������'�����

(� GL����' 5� A�� �����' � 6��������'�����

(! !�����"��' 6� A�� �����' � 6��������' �����

���� ��

���� � � ������ �� ����

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

���� � �� ����� ��� � ����� ��� ������

����������� �������

/� 0���� � /� ��$�

���

� ��������

0��$ ������ �$ �� ��� �� $����� 1��� ��� ������ � �2 /3 �����$$�$� 0�� 1������$�� �4��������� $��� ����� �$ ��$������ 2��$�� 2����1�� �� ��$��$$�� �2 ���5����� �2 � ��4��������� �����$ ����� �� ����� ���$� ���������� �����$$�$�� ���$�����5� � ��� �$� �2 ���$� �����$ � /3 �����$$ ��$�� �� �����$ ���$��������� �+� � ������ �� �� �������� $�5� � ��� ������ �2 ��� ����5 � ������

���� $� �� �� �� $� 1���� $�� �2�� ��� �� ���� ��� ������� ! $���� �����$ ����2����� �� ��� ���� � ��5��1 �2 ��� ��������� � ������ � �����5� ��$������� � 1���� 1� ����� �� �� ���� ���������� �������� $�5� � ��� ��5���� 678� 0����5��1 �����$ ������ � � �� 3������ � "�9� 6�8� 1���� �$ ������� ��$�� �$���� 2�� ��� $���� � � ����$� � �����5� ��$������� � :2 ��� ���� �� &�� ����$����� � ��� ��5��1� ���� �� ��2 ������ 2��� 7))� 678; 0�� ���� � ��<����+ �23������ � =�� � �$� �� �� $ �<����� � � ��������� �� ��� $��>��� �2 ������5� ��$������� � 2���� �<�� $�5� ����������� 6&8�

���

����������� ��� ����

0�� ��5������ � � �������� �2 ��� �4��������� *�?, $��� ����� 2�� �� 5� ���� � *�� ��� � ������5�, ��$������� �$ ��� ��$������ � $�5��� ��<����+$ 6@8����� 1� �� �� ��� �� 1��� ��� �<�� $�� �2 ���$ $� ��� ����� �� ��$������� ����� ��� �� ������� ������ *$,�� $������� ����� �2 �4��������� $��� �$ $��1 � A��� )�7� ���� 2���

��� $��� ����1 � ��4��� 2��� ��� $��� ��5� �$ ������� � �� �� ��� � ��� $����������� 1��� � 2��$� �� �������� 2���$� 0�� 5��� � ��4��� $����$ ����� ���$��� �� ����� �� �� � �4��������� 1��� ��� ������ � �������� $������ ������$$ �$ ������� $ $�4�� �� �2 �2 ���$� �4��������� $���$ *A��� )�7�,�

��!� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

�������� ���������� ������ �� � �� ������� ����� �� ����������� � ���� ��������� ����� ���� ��� ��

!�"#$% &�'�(�&�'()�& *�����+,- &�'�(�.��'��& *������� ��,

0�� �4���� $ ��� ����� �4��������� $���$ �� + �1 $ ��� =��� �4���� $�=��� ��� � ��� �� ��2���� � �� ��� ��22��� � ����$ �2 �4���� � 0�� = �4����� $ �� ��� ������ �� �� �4���� $- ��� ���� ������ �� �� �+�$ ��� 2���

�����

���� 7� ��� 7���� *7� ��� ,��� *7� �B� ,������� 7

���� 7

���������� *)�7,

�� �$ ��� ������� � $��� �� ���� 5��� 2�1 �<������ $� �� �$ �� $������ �� �� ���������� � �� �2 ��� ��4��� ��$�� !� �$� ��1�5��� ������ � �� � ����� ��� ������� �2 ��� 5��� ��$� � ������ ���$$���$� 0�� ����� � � ������ �� ��* ������� � ��� 5��� �������, �$

���������

����7�����7� ���7�����7�������� *7���� ,������� *7� �B� ,����������� 7

����������

*)��,

! ��� ������ �� �� �4���� $ ��5� ��5�� �� �$ ��� ���� �2 $���$���� 2��1 ��� ���$��� 2��1

��� � ��� ���- �B� ��B� ��� *)�&,

���� �����$� �$ ��� $������������� ���22���� � �2 ����� � � � � ������ � � �������$� �$ ��� ������ 5������

��" �� ������ ��� �� �������

#��� ��� �� ��� ��������� ����� � ����� ���� �� ������� �����

� �

0�� � �4���� $ �� ��� ���� �4��������� ������ $

������������� *)�@,

������� ������ �4��������� �$ �� �� $������ � � � �2 ��� ���� ����$ �����$� �� �$ ���� ��22����� �� ������ 0���� ��� ��1�5��� $��� �<������ $ �� ���$$����� � � $��� 1��+$ �� ���� � 678�0�� � �4���� $ �� ��� $������ �4���� $

���� 7

����� 7-���� 7

����� 7 *)�',

0�� � ����� �� �� �$ ��5� ��

�������

����7����7� ���7�

B��7����

A� � *7� ��� ,���

�� � *7� �B� ,���

B� � � *)�.,

0�� $����$������� � �� ��� � ������$ �2 ��� ��������� ��$�� 0�� � ����� � ��� ���� ����5��5� � ��� ��2��� � $��� �����$� �$ ��� ���� � ����� �2 ��� $������� 2�� ��� ��$� $ ��5� ��5�� ���$ 1��� ������ �� ��� ��4��� ��$� � ���������� �����$ � ����� ������ � ���� � ��� � ���� �� �� 2�� ��� ��� �2 ������� � ��1�5��� �2 ��� � ������$ �� ��2����� �� ����� ����� �� $��� ��� ��� ����2 ������ �$ ���� ��� 2�� ���������� � � $����� ���� �$ ������C ��� $�����$��� �� ����� $ �� �2 ��� ���� ����5��5�$ � ��� ��5� �4���� $

�� �4�� �� 9�������� �����$ � ����� ������ � �4���� $ � ����� *��$��� � $�����$���, ����

��$� A�� �<����� ���$$��� ����� �� ������� �4���� $� � $� � �=��� �2 ��� ���� ��������� � /3 ������ � �$ �� ��� �� �������� 1��� ��� ���

5������ � �2 ������$ 2�� $��5� � ��� $���� $��� �? $��� ������ A�� ��� ��$���� $��� ������$ �� ���� �� ��$$ $������2��1�� �<�� $�� $ �2 ������$ ����� ��� ��5������ 2�� $��5� � �� 5� ��� � ��$������� �������$� 0�� ������2 �<����$ ��� ����$���� ��$� �2 ��� ���� ����$ �$���� �$ ����� ������������ � ����� $ 1��� $ � ��� ���� �2 /3 �����$$ �� $������ *4���� �2�� �� �$ �$����2����� ������ ,� : �� ����� �$ ����� � ������ �� ������ ��� ��$���$�2 $������� $ �� �<������ �� ��� =��� � ���� �2 ��� ���� ���� � ������ �$�����$ �� ������ ��� �$� � � � �� ����� ��������� $������� ��+��% �$�� D��$� D��E!!� �F�F�� � �����C� �� ��� ��+��$ �� ��� �� ��$� �2�� � ��������$��� ��������� 678�!� �$ 1��� + �1 ��� ��� ��$������� �����$$�$ �� �� ������ � �4����������

0�� �� 5� ��� � 1� ��� �2 ���$ ��22������ �$ �� � ������� �22���� �� 2���� � �� ��� ����� �4���� $� 0���� �� � � ��22��� � ��2� ���� $ �2 ��� $��� �22���� ��-��� �2 =������� �$ ��$� �2�� �$�� � �? $��� $�������

!=�� � ��B� ������ � ���

- �� 7� �� � � � � *)�(,

���� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

1���� ��B �$ ��� 5���� �����$���� �2 ��� 5��� ��5� � ��� ���� ��! �$ ��� ������$���� �2 ��� 5��� � ���� � ��� ���� � �� �$ ��� �����$���� �2 ��� 5��� � �4��������� 1��� ��� ��4��� ��5� � ��� ���� �� �� ��� ���� 2����� $ �� ��� ���� � �� *� G 7, �2 ��� =������� ����� � � �22���� ���$ �� � ���� �� �� A����$������� �2 $�$���$ 1��� ����� �� ���� $�����$� ��� ����� � � �22���� ���$ �����$� �1�$ � �4�� �� � � ����� � ���$� � ����� ��� $$��� 5���$������ �� � ��� �� ��$$ �� 9��� 6'8�A�� ��+�� ����� $ �� �$ ����� �� �$� ��� ��0D *������ �4��5�� � ��

���������� ����,� 0�� ���5��� �2 ��0D$ � ����������� � � ��<����$ �$ ���$��������� �� ��� ���5��� �2 $��� �22���� ���$�0���� �� � 2� ��� ���� $�� � ������$ 2�� �$����� � ������ �22���� ���$ ��

��0D$ � /3 ������� $� � 1���� ��� ���$� �� �2 ������� ������ $ 1��� �5� � 2��� �� � ��� ����� � � �22���� ���$� !2 �22���� �� 2���� �2 � +� � �$ �$���� �$ ���� �2�� �� �� ������ $ �>�$���� ������� *�� $�� �2 �������$,2�� 2���� � �<������ �� ��� ���� �����$ �5� ���� �� ���� ������ � 1��� �<������� �� �� � ���$ 1� 6.8�

��$

%� &���������� ��� ���� �

! ���� � ���$ ��� �5��� �� �$ ��� ���1� � ��� ��$������� * � ������, �������� $ �� ������ $������� 1��� � ��4��������� *#�?, �����$ ��� �+� ���� � �2�$$ * � � ����, �� $2�� * � $�������$ �2 2�����2��1 ����� $, � � �� ����$ ���� �������$ �� �$ ��$$���� 1��� ��� �? $��� �����$�

�����

'( �� � ��� �� %�) ���

!� 1��� �� ����2�� �� ���� 1��� ����2 ��5��1 �2 ��� #�? ����� �2 ��$� ������ � 0���� 6(8 2�� �� 5� ��� � ��$������� � �$������ ������� $� � $������������$� ���� �2 ��� #�? $��� �$ $��1 � A��� )��� 0��$ #�? $��� �� ������$� � ��� �� ���$$ $����� �2 ��+�� ����� �0�� ����� � � ���� �� ��$ 2�� ��� 5��� � ��4��� ��$�$ ��

����������7�����7� " ���� ������� � *)�H,

����������7�����7� " B��� ��B���� � *)�),

���� �� ��� � ���2��� �$$��� $2�� ���$% ��� ������� �2 ��� ���� 2��<�$ � ��� �� � ���2��� ��� 0�� �5���� ���� �� ��$ �� ���� �� �� $���� � �4$� *)�H, � *)�), �5�� ��� ���� ����� *�, �2 ����� � �$ � ��� ��<����� �� ��� 5���G���4��� � ���2�� 1� �5� ��� �� �� ���� �4���� $

��� �!��B� �!� � *)�7�,

��* �� ������ ��� �� �������

0�� � ����� �� ��$ 2�� ���� 5��� � ��4��� ��$�$ ��

����� ����7�

���7��

�� �

�A� ���� �

�� � � *)�77,

���B� � ���7�

B��7��

B� �

BA� ��B� �

B� � � *)�7�,

�> �� ��� � �����$� � ���� �� $2�� ���$� ��� ������� �2 ��� � ���� 2��<�$ � ��� �� � ���2��� ��� �� �$� �5� �� �� ���� �2 ��� � ���� �� $2�� ���$ � ��� � ����2���

���!��B�! *)�7&,

0�� ��$� 2� ��� ���� $�� � 1� �� ����� �$$ �� $2�� � ����������� � �$�$���$ �$ �� �$� ��� =<1���G���2 ������ 6'� H8� 0�� =<1���G���2 �4���� $2�� �$$ �� $2�� � ��� 5��� � ��4��� ��$�$ ��$�����5��� �� ��5� ��

��/#�

������

���$� 7

��%�$ � �$%����� �

���$

*)�7@,

��/#B

��B���

���$� 7

��%B$ � �$%B��B� �B��$

*)�7',

1���� �� � �� �� ��� ���� 2����� $ �2 $�����$ � � ��� ��4��� � 5��� ��$�$��$�����5���� 0�� %� �� ��� ���� 2��<�$ �2 $�����$ �� � ��� ���$ �����$� � ��� ������$�� �� � =<1���G���2 ��22�$�5��� �2 ��� � & $ ��� � ��� ��������� ��$��: �� � & 7 �2 ��� �4$� *)�7@, � *)�7', �� � ���� �� �- ��� ���� 2����� �2��� �$� ����� � � �$ ���� �� �� ��� $������ �4���� $ 2�� ���� ��$�$�

���� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

#��� ��� ��� ������������� ���� ���� ��� ���������� ����� ��� � ��������

0�� � ���� 2��< �$ ������ �� �� �����5� � �� 5����5� �� �������� $ $ 2����1$

!B� �� �B��#B

������� 7

%B����B��� *)�7.,

�4 $� *)�7.� )�7H, 2��� $�$��� �2 � �� ��� ������� ��22��� ��� �4���� $ �����$� �� $��5�� ��������� � ��$� �$�$� ! �������� � ��$� 2�� � ������5� $������� $� ��� ���� �� ���� �� 2��� ��� =<1���G���2 �4���� $ *)�7., ����2���$ 2����1$

����/#�

��B�����

���$� 7

�����B$�� � �$���

B���

�B���*�B��$�,�

*)�7(,

1��� $����� ������ 2�� ��� 5��� ��$�� 0�� ���$B �����$� �$ ��� �$$��� $2��

���22���� � �2 ��� � & $ ��� � ��� ��4��� ��$�- ���$ ���22���� � �$ �$������ 2���� 2������ � ��� �����$�� �� � =<1���G���2 ��22�$�5��� ���$

B �$� � ��� $� ���� ���������$ ��$��$$�� � 0���� � ��$� 6'8� � �$ ��� � ���2��� ����4���� *)�7(, �$ �$�� � 2��� ����� �2 � �����$� �� $����� A�� ���$ �����

�4$� *)�7@� )�7', �� �� $��5�� ��������� $��>��� �� $��� $�����2�� � $$������� $� �2 ����$� 6'8�0�� � ���� �� $2�� ���$ �� ��5� ��

�B� �� �B� ��#B

������� 7

�B����B��� *)�7H,

1��� $����� ������ 2�� ��� 5��� ��$�� ��B �$ ��� ��� �� $2�� ���22���� � � ���

��4��� ��$���� ��� 5���G��4��� � ���2�� 1� $$��� ��$� �4���������

�����!����������! *)�7),

1���� ��� $��$����� ' �� ���$ ��� �4��������� �����$���� $ � ���� �$ ��� 5���G��4��� �4��������� ���� 2�� ����� � � � � $��� �( 0�� ��5���$ �� �5����� ���� ����������� ���$$���� � �����$���� �2 ��� � ���2�� 2��� ��������� ��������� ��� �����$ *��� $�� �����$ �$�� � �� 5� ��� � �4��������� $��������$,�A����������� � ��� #�? ����� 1� �+� ���� � �2 ��� ���$$��� ���� ���$$

$���

��� ���7� *����7,�� *)���,

1���� �� � �� G 7 �� ��� $��� ���$$���$ � ��� G 7 �$ ��� ���$$��� ���� ��� ���2��� $��� *� & 7, �� $��� �� 0�� ���$$��� ���� �5�� ��� $��� �$ �� $������ ���� 2� ���� �2 ��� $��� 2��1$� ��� ���$��� ���������$� � ��� ���1�� ��$�� �! ��� #�? ������ ���1�� ��$�� � 2������ ��$� �� $����2��� $� ��� �$$�

��� �� ������ ��� �� �������

�� $2�� ���22���� �$� � ���2��� ��$� ��4��� �������$� � $� � � �� ���������0�� #�? ����� ��4����$ �������� ��� ���������$� �� � �� 2�� �������� �2��$� �4��������� ��� �$� 2�� �������� �2 ���5� � 2����$ 2�� �$$ �� $2��� ! ������ � ���$��� ���������$ $��� $ $��2�� �� $�� � ��22�$�� ���22���� �$� �5�$��$����$� 2�� �������� �2 �$$ * � ���, �� $2�� ���22���� �$ � � ���2�����$ �� ��4������ 0�� $�����$��� ����� �4���� $ ��$� �2�� �� $��5�� �$� �#�1�� I$ ������ �� �� ����������� �� ���� � � ��5��1 �2 ���� �������� $ �2#�? �����$ �$ 5����� 6'8�

�����

%�) ���� � �� ������ �����������

"����� � #�? ����� �2 �����5� $������ �����$$ �$ �� $ $������2��1�� $�� �$ 2�� ��� �? $��� ������ � 1���� 1� $����� *�� �� $� $�����, �� ���� ������ � 2�� ������ �� ��� ��4��� ��$� ������ �� ��$� !� ��$� �� ����� �9����� � $� ��� ����� � ��� 1��� �� ��$$���� $������ $- $����� �����$ �� ����� ���� �� � � ��� 1� � 1���� ��� ������ �$ ������� � �� ��� �����$$��� � ��� ��2� �1� 5��� ��22��� � ����$ �2 �����5� $������ �����$$% ������� ���$ $�$��� � 1���� ��� ������ *����9�� �� ��, �+�$ ���� � �� � ��� ��4�����$�� �� �������� ���$ $�$��� � 1���� $���� ��$� �$ ���$� � �� ����9� ��������� � �� �� $���� ��� ���� �2 $�$��� � ��� �

�����

����� ��� +����

!2 ��� ������ �����$ � ��� ��4��� ��$� *1������ � $���� ����$� ���$� �,� $ �$��� �$� � $��� �����5� $������ $� ��� 1� ��$� �� $���� ��� 2����1� � $���$ � ��� �� $���� �����$$ $ �������� � A��� )�&%

��$� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

#��� ��$ ���� ���� ����� � �� ���������� ����� ��� � �������� �� �������

G �$$ �� $2�� ������� ��� 5��� 2����G �$$ �� $2�� 1��� ������ � ��� ��4��� 2���� �G ������ � ��� ���+ ��4����

0���� �� �1� ������ � �$�$ �2 ������� ������ ��%

G ������ ���$ $��1 ��4��� ��$� ������ �G ������ ���$ ���� ��4��� ��$� ������ �

!2 ��� ������ ��� �$ 5��� $��1 ��� ��� ������ �+�$ ���� �$$� ����� � �� � ������+ ��4��� � ��� � ��4��������� ����� �2 ��$� ������ � 0���� 6(8 1���$�22��� 1��� ��� ����2����� �2 ��� ���+ ��$� ������ �� ��$ �� ���� � 2����� ������� ������ $�

������� ���7�����7� " B��� ��B�������� 7

����������� � *)��7,

1���� ���� �$ ��� ��� �2 ������ � � $��� �� ���� �����$� �$ ��� $����������������22���� � �2 ����� � � � � ������ �� � �� �����$� �$ ��� ������ 5������ $��� �( A�� ������ ���$ ������ $ ���$ �$ ��5� �� ��� ���� ��4��� �������� $��� � �� � #�? ������ �$ ���� �� �������� 2��� ��� ����� � ��� �$$����2����� $ � ��������� ������� ��� ��������� $� #� ����2����� �2 ���� ���2�� �$$ �� $2�� �� �4��������� �4���� $ �$ ������ ! ����� 1���$� 1��� $2��� �� ��� ��� � 2��� �� �2 ������ � ��� ��4��� 2����!2 �� �$ $�22���� ��� ����� ��� ������ 1��� �$� �+� ���� � ��� ��4��� 2��� �>�

�� � �� ��� ��$� � ���2��� � 5��� 2$� ������ $ �� ����� � �� � ��� 2���� ! ������ �$� ��� �� �� ���� �4���� $ 2�� ��� 2��� �� ��4����� 2�� �+� � � ������ � ��� �22��� �2 ��� ������ � ��� � �����$� �$$��� $2�� ���$

�%���

����� 7

������ *)���,

A�� ��$� �����5� ��$������� $ ��� �� �� � ��� 2��<�$ ������� ��� 2��� 1��� �� ��$�� �2�� � ����$� ��� ��� �����$ �� $����� �� � ���� 0�� �����$���� ���2��� 1���� ��� 2��� 1��� �� ����<������ �� ��� A�� ����� �����5� $������ �����$$�$ *�� ��� �����5� �$������ , ��� �����$���� �� �� � ��� 2��� 1��� ��5��� ������ �� !� 1��� �� �1�$ �� ���� � �5 ��� � 1���� ������ �������������$$ 1��� �� ������ �� � ��� ������ �� �5� 5�� 2��� $��� �� $���� 0��$���� ��$� �� ��� ������ �$ �� $��5� ��� =� � �� �� ���� �4���� $ $������ ���$�� 2�� �� �$�$ � 5��5� � ������ ���$ ������ $� ! ���$ �$� ��� ����� ��$�� �2 =� � �� �� ���� �4���� $ �$���� ��$� �� $��5�� ����������0�� ��$� �4��������� �4���� $ 2�� ��� � ���2�� �� �$� ��� �� �� ����2���

2�� ��� � 2��� �� �2 ������ � $�����$ � ��� �������� ��� ���������$ � ���� ���2��� � �$� � ��� � �$ $��� 1��� $������ �� � 1���� ������ $ � ��� ��4�����$� ����� ������ � $�����$ *� ����� � �� $,� 1���� 22��� ��� � ���2��� �4����������� � � ���� � 2����$ �5� ��� ����5�� 2�� � � �$�$ � ����� �$ � $� �

��, �� ������ ��� �� �������

��� ����� ��� � �� �$�� � �� �$�$� ! ����� ��� �����$$ ��$� �� �� $������� ��$ �����$� ����$� �5�� �$ ��� �$$��� $2�� �����$$ ������ �������$�� �$� ���� =<1���G���2 �4���� $ $� �� �� �� $� 1���� � 5��5� ������� $������ �2 ������� $�$��� �2 ��22��� ��� �4���� $� ! $���� �22����5� ��22�$�5��� ������$ �$��� 1���� � �� $��5�� ��������� ���� �����$ �� $������� 5��� � �� 2�������� $�$���$ � ��� �$� �� �2 $�� �2�� � �$$ �� $2�� �� �� 5����� � A����� ����� $��� �2 ��� $�$���$ �� 1���� ���$� �����$ �� ������ �� �2 ���$ ����$� $��� $�����2��� �����$ �� �� � ������ 1������ 5����

�����

����� ��� +����

!2 $���� ����$� � 2��� ��$ ��� ������ ��� 1� ��$� �� $���� ��� ���� �2 �������$� $ 1���� 01� +� �$ �2 $���� ����$� ��� �� �� $������ 6)8%

G � ������$ *�� ��� ����� $���� ����, ��G �����$ *�� ��� /$���� �� �$ ��� �2 �������$�,�

! $��� �����$$�$ ��� ����$� �$ ���$� � $ ���� � � ���� �� ��$$ $� ���2��� �2 $��������� ��+� �� ! ���$ �$� 1� ��$� �� $���� ��� 2����1� � $���$ � ��� �� $���� �����$$ �������� � A��� )�@%

G �� $���� �2 ���� �$ 2��� ��� ���+ 5��� �� ��� ���+ ��4����G �� $���� �2 ���� �$ 2��� ��� ���+ ��4��� �� ��� ����$� $��2���G ������ � ��� $��2���G �� $���� �2 ������ �������$ 2��� ��� ����$� $��2�� �� ��� ���+ ��4���� �G �� $���� �2 ��� ������ �������$ 2��� ��� ���+ ��4��� �� ��� ���+ 5����

0�� 2��$� �1� � �$� �1� �2 ���$� $���$ $����� ��������� �$� � ���=<1���G���2 �4���� $ $ ��$��$$�� ��5�� 0�� $��2�� ������ ���5���$ ��� $��2�� ��� ���

��-� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

#��� ��, ���� ���� ����� � �� ! "��� � ��� ��������� ����#��� ���$���

�� ����� � ��� ��4���G$���� �$$��� $2�� �����$$� ! $��� �$�$ � � �� ���� �2���$� $���$ �� �� ��� ������� � � ���1� � $��� $�����2����� � ��� ������ ��2 ��� �� $���� � ������ �����$$�$�! � � ���� �$�$� ��1�5��� ��� �$�$ 1� �5� �����$ ����$� ��� �$ $���

������ � $��� $�������� 1���� ��� 1��$ �2 ��� ����� � ! ���$� �����$$�$ �����$� �2 �� $���� � ������ �����$$�$ �$ �5� �� ��� �� ��� ��5�� �$ ����$������ � A��� )�'� 1� ��$� �� $����%

G �� $���� �2 ���� �$ 2��� ��� ���+ 5��� �� ��� ���+ ��4����G �� $���� �2 ���� �$ 2��� ��� ���+ ��4��� �� ��� ����$� $��2���G ��22�$�� 1��� $����� ���$ ������ 1���� ��� �����$ ����$��G �� $���� �2 ������ �������$ 2��� ��� ����$� $��2�� �� ��� ���+ ��4���� �G �� $���� �2 ��� ������ �������$ 2��� ��� ���+ ��4��� �� ��� ���+ 5����

0�� 2��$� �2 ���$� $���$ � �� ������� �$� � ��� =<1���G���2 �4���� $ $����� ��$��$$�� ��5�� 0���� �� �1� �������$ �� ������ � ��� ���� � �$���$% �$����������� ���$ ����� �� �������� ���$ ������0�� 2��$�� � $�����$�� ������ �$ �� ���� ��� ������ �$����������� ���$���

1������ ����$� ��22�$�� *� ����� � ��22�$�� �� ��� ����$� $��2��, � ������ �� ������ � �� �5���� ������ ����� A�� �������� ���$ ������ $ ��� ��������� � ���$ 1� ��� ��4��� ��$� ������ �� �� �$ $ ��5� ��5� � �� �$��5� �� ��� ���� ��� � �2 ����$� ���$� � � ��� $��� � ��� �� $������� �! ���$ �$�� � � � �� ���$ �� $����2� ����$� �$$ � ���5����� ���� �������$ ������ �� ������ � �������� ���$ $�$���$ � 5��5� � �����$

����$� �������$ *A��� )�', 1���� ��4���� �������� ��$������� �2 �$$ �� $������ ��� ����$� � ��22�$�� � ������ � $��� ��� ����$� �������$�=����� � ����������� � � �$$ �� $2�� � �����$ ���� �$ ���������� 1��

��� �� �2������� �� ��� �2 ��� ��������$ �$ �2 ��� ����� �2 �� ����� �2 ��� ������������ 0�� ��22�������$ ��$�� �� ���$ �$� �� �� ������5� ��� �� ������

��. �� ������ ��� �� �������

#��� ��- ���� ���� ����� � �� ! "��� � ����� ����#��� ���$���

����� ��� � �������� �� =<1��� � 7H.. � ��5������ 2������ �� =$� �� ��67�8� =<1��� $����$��� ��� ��� �����$ ������ ��$��2 �� ��$������ $ $�������� ��� J��$�I $�����$� �� $�$�� � �2 5��� ���� ��������$ ��� �� +��� ����� ��$$�� $��� � $����2��� �<��� � 2����� 0�� ���� G� $+�� +� ���� ������ �$ ��� ������ �� ��� �1 �$������$ ��<����� � 1���� ��� � ������� ���1�� �����$� � �$ ��������$ $������$ ��� � ������� ���1�� ��� $���� ����< ���� �$ $�����$� ! ������ � � � �$ � �� ��� 2��� 1��� ��� ������� �2 2��< ������$���� 5����� $ ���$$ ���� � �������$ ������ �� ����$� ���������0�� ��$�� 2���� ����� $ ��5������ �� ��$� � ��$$��� �� 6H8 �$ ����2���

��� �2 ��� ��$�� �$ ����� $� $ �� �� ��� �� ����� ��4��� ��$� ��22�$�� � �����$ ����� A�� � ����� ��<���� 1� �5�

��/#

�����

���/#

������

����

)�����

���$� 7

��%$� �$%�������+

�%������

*)��&,

��� �$ ��� �22����5� ��$� ��22�$�� ���22���� � 2�� $�����$ � � ��� �����$ ����$��0�� �$$��� $2�� ���$ �� ���� �� �� ��������� � ��� 2��<�$ �� ��� � ���2���

�� �2 ��� ����$� �������$� 0��$ �$ �� $ $������2��1��� $ �� ���+$� $� ������� �� � � ��� �������� �2 ��� ����$�� ��� ���$$�$����� � �� � �� ���� � ��� ��22�$�� ���� !� �$ ���$$�� �� �+� ����$� �������� � �� ���� � � ��� $������ �2 ���$� �4���� $�0�� ��$�� �$ ����� �$ �2�� �$�� $ ��� �$�$ 2�� ��� �������� �2 ����$�

�22����5� �$$ 2���� � ������� ������ ��$�$� 0�� �<�� $�� �� � ����� 2����$ ���� ��5� � ��$ �������� � /3 ������ � �$ �� ��� �$�� $ �2�� � ���������$� �2 ��� $���1�� ������ � ����� �� � ��� �������$ ��� ���� � ����4���� $ 67� 778�

����%

%�) ��� ���

� �$$�� ��� �$ �� ��4����� ����$$�� �� ��$� �����$ *�? � #�?, �$ ��� �25��� � ��4��� 2��1 ����� $ � ��$������� ���$ �� ����$�������� � ��+������� $� �� �� ������ ���$ � ������� �4��������� �� $� �$ �� ���� �� �� ��� ���� �� �� ����� $ � ����������� ���� �� 5�� �� � ��� 2��1 ����2 ��4��� � ���� �� 2��� $��� �� $��� �2 ��+�� ����� � A�� $��� $�$���$��� ��$��� �� ���� ��$�������� ����� �� 5��� ������ �� $ 1��� $ ������ ��$�������� �2 �$$ �� $2��� : ��$������� ���$� 5��� 1��� ��$� ���� �� ��$$ � ���� 2��1������� ���� �2 2����� 0�� ��4��� 1��� 2��1 �� � ��� ��� ���� �� ��$$ � ����2��1� 1��� $��� <�� ��$���$�� ��$�� �� ��� 5��� >��$ � ������$� ! ��+��$����� $� ����$�������� �2 � ��� � 5��� � ��4��� 2��1$ �5�� ��� ���$$�$����� ��� �2 ��� ����� � ��� �� ��$$ �2 � ���2��� ���0� ��� 1��� ���$ $�������� � �2 ������ � ��4��������� �����$� ���� $����

$��� � �� ��� #�? ���� �����$ �5� ��� ��5������ 67�G7'8� 0�� ��$�� ���$��� � 2����� �2 ���$ ����� �$ ��� $���$ �� ��5���� � �� ����� �2 ��������� ���$ $��1 � A��� )�.� 0��$� ����$ ��$����� >�$� $��� $����� �2 ��� ��� �� ��+� ��

��!� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

� �� ����$� � ��������� $�� �2 ���� �� ����� $� � � � 5��� �$��� $������� � 2��� �� �2 2��1 ����� $ � ����$�������� � ��� ��$������� �����$$�A��1 ����� $ � ��$������� ���$ �� ������� �� ����$� � ��������� ���

��� �2 ����$ � ��� 2��1 �������� � � ����� �2 ����$ � ����� ���� 2��1 � ���5��� ��$�� � �������� ����� $ �2 ����$ � ����� ���� 2��1 � ��� ��4�����$� $ �������� � A��� )�(� "�+���<� � �� �$� �� �+� � �� ���� � ���$� � ��������� ����� �2 ����$� 0��$ �� �� ����5�� 2��� ������� � �4��5�� � ����� �2 ����$ 2��� ���� ��22�$�� �����$� A��1 ����� $ � ��+������� $ �� �5����� �� �� $ �2 ���� 2��1 ������ 0�� 2��1$ �� $���� �������� � �� ��� ���� �2 ��� ���� $��2�� ��$ ���1�� ��� ����$� :���� 2��1 ������ $ �� �� ����<����� �$� � ��22��� � 2��1 $������ � �������$�0�� � �� ���� 2�� ������ ���$ $�$���$ * � 2�� �������� ���$ $�$���$ �������

$ ������ ���� 1��� ������ ���$, �$ �������� � A��� )�H� 0�� �4���� $ 2�� ������� �� ��5� � 0��� )�7�� $������� ����� �2 ��� � �� ���� 2�� 5���G��4���G�����$ ����$� $�$��� �$

$��1 � A��� )�)� ��� ���� �$ ������� �$$� ����� �$� � ��� #�? ����� 2�� ��������� ���$ $�$���$ ��$������ ��5�� 0�� ���+ 2���� ��$�$ �� $$���� �� �� ����������� ��<��� =$$��� $2�� ��$�$� ��$ �� ������ � 2���$ �� ��� 5���G��4��� � ��4���G$���� � ���2��$� � ��� =<1���G���2 �4���� $ �� �$�� 2�� ��������� �2 ��� �$$��� $2�� ���$ ������� ��� 2���� 0������� ��� �4��������� �$$$���� � �� � ��� 5���G��4��� � ���2��� =$$ �� $2�� � $��� ��� �����$ ����$��� �� ��$������ 1��� ��� ��$�� 2���� ����� ��$������ ��5��

��" �� ������ ��� �� �������

#��� ��. ��� ������������� �� ����

���� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

#��� ��! !���� �� ��" �� ��� ��� �� ������ �� � �� �� ���� ��� �#����#����� �� ���#�������

#��� ��" ��� ������������� ���� ���� ��� ���������� ����#&�� ��������

�$* �� ������ ��� �� �������

'��� ��� '������� �� ������ �#����� (') �� ����

�������� ����� �� ���

������ ���� ���� ����

!*������ �����+�� ����������� �, "�� �� %! ��

=��� ����� � ��� �� *7,

�-B�

��� �� ���� � �����B�

���$� 7

���$�$�B

�-��

����� ���� ��������

0��� ����������� *�,

�-B

��� �� � ��

��$� 7

�B�

����� 7

��$� 7

���$�$�B

�-�

����� �� �

��$� 7

��$

=��� 2����� $ *&, ���-B�

�-B ���-�

�-�

������� *@, ��$� 7

�$� 7��$� 7

�$� 7

� ���� �� �� *', �!B

��� �� !

B�

-��

� �!B

-B��B

�!�

����� !

��

-��

��!�

-����

� ���� ������� *., !B��B-B !����-�

!*������ �����+�� ����������� �, ,��� ��""���� ."��/ 0"�� ��1

=��� ����� � ��� �� *(,

��B"� *�B" ,

��B"���$� 7

���$�$*�B" ,2�B" � � ���"� *�

�2 ,

���"� �

=<1�������2 ������ $ *H,

�BA�/#B"

��B"���

���$� 7

�BA� �B"$ � �BA$ �

B"�

�B"� �B"��$2

��A�/#�"

���"���

���$� 7

��A� ��"$ � ��A$ �

�"�

��"� ��"��$ 2

������� �4���� $ *),

��$� 7

�BA��� � 7��$� 7

��A��� � 7

� ���� �� �� *7�, ��B"

��B"� � ���"

���"� �

� ���� �� $2����� *77, �B" � � �B" 2

�#B"

������� 7

�B"� �

B"� ��" � � ��" 2

�#�"

������� 7

��"� �

�"�

�$�� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

'��� ��� �����������

�������� ����� �� ���

������ ���� ���� ����

������� �� �����"��� +��,��� ����� ��� �*��� "�� ��

��������4����4��������� *7�,

�� !�������� ���

!

0����������4��������� *7&,

#�" !�#B"���!

����� �� ���� �2 ����2��<�$ *7@,

��"� !��

B"�

��� ���!

�� �� ���� �2 � ����2��<�$ *7',

��" !���"

��� ���!

3�������� �" %! �� � ��������� +� ����� ��� ��� ��� ����� "��� %! ��*���� ����� �2 � ����$ � ��4��� 2��1 ���� � ����$ � 5��� 2��1 ���� �� � �� �� �� � �� ����$ � ���$� ���$,

=��� 2��1$ ��5� �$��� *7.,

����

������ ������

��������

=��� 2����� $�2 2��1$ ��5� �$��� *7(,

����

������������� ����������

������������� ������

� ����� �2 2��1$��5� � $��� *7H,

����

!B����-B����

�������B� ��

����

!�����-�����

��������� ��

������������ �" ����

�������� �2 5���������� ��4��� �5��� �������$ *7),

7

�B���-B� ��B� � �����2�����

7

�����-�� ���� � ��� �����

� �2�����

����*

���/����0 �+��+ �����0 � ���� '�� ���

0�� �? ����� ��4����$ ������ +� ���� �������$ � �������� ��� ����������$- ��� ����� 2�� ��� �������� �2 ��$� �4��������� � �+� � � �� ���� ���� �22��� �2 � ����� ����� � � ���5��� � ��� �������� �2 ������ ���$ � ������� �4��������� �� $� �$�#�? �����$ �$� ��4���� �������� ��� ���������$� �� � �� 2�� �������� �2

��$� �4��������� ��� �$� 2�� �������� �2 ���5� � 2����$ 2�� �$$ �� $2��� ! ������ � ���$��� ���������$ $��� $ $��2�� �� $�� � ��22�$�� ���22���� �$� 5�$��$�����$� � $� � 2�� �������� �2 �$$ * � ���, �� $2�� ���22���� �$ � � ����2��� ��$ �� ��4�������4����� � ��$�� � 2������ �$� ��$� �� $����2��� � ��� #�? ����� $� ���

�$$��� $2�� ���22���� �$� � ���2��� ��$� ��4��� �������$� � ���$$��� ����$� �� ���������

��,

���/����� �� �) � %�) ����

��������� $ �2 ��� �? � #�? �����$ �� /3 1��� ��5��1�� �� 0���� ���$� 678� =�$� ����$ �� �� ������ ��� �1� �����$ �������� *�� �5� � ���������,� ����� 1� 1�$� �� ��������� 2�1 $�����$ ��� ��5�� ��� ��22��� ��$ ���1�� ���$� 2� ��� ���� ��22��� � ����$ �2 ���������� �� �� 67.8 �$�� #�? ����� �2 ������ ���$ /3 �� 5� $����$ �2 �$�

$�����$� $������ ��� ������ �� �2 5����$ ����� $�����2����� $� 0��� 2�� � ��������22��� �� ���1�� ��� 2��� =� ��$������� �2 ����������� � � �$$ �� $2�� �

�$� �� ������ ��� �� �������

#��� ��� ��� ������������� ���� ���� ��� ������������ ����#&�� ��������

���� $������ �22����5� ��22�$�5��� �����$� ��1�5��� ���� �$� �� ����� ��� ������ �� $�� �2�� � ��22��� ��$ ���1�� �? � #�? �����$� � ��� ��� ������� � �22��� �2 ��� ���� ���������� #�? ������ �$ >�$��2����"�� �� �� 67(8 �5� ������� ��� �? � ��� #�? �����$ 2�� ��� =0"�

�����$$� 0��� � ����� �� $��� ��� ����� �����5� 2�����$ �2 /3 �����$$�$� A���<����� 2�� ���� �� 2��� ������ ������ � ��1��� 5��$�� $���� $���� ���� ��������� �2 �$$��� $2�� ��$�$� �� *�� ��� �$� �2 ��� #�? �����,� ���$ �� �� 5��$�� ������ �� ��� ��������� �� ��� �? �����,� 0�� � ��������� �2 �$$��� $2�� ��$�$� �� ���5���$ J�� $������ I � �$ ��� �22��� �2 �����5� ��� 5��$�� �B�� � 3���+�5�� 67H8 ��$������ #�? ����� 2�� ������ ���$ /3 � ���

����� $� 0�� =<1���G���2 �4���� $ �� �$�� �� ��$����� � �����$� �� $�����1��� ��� �!��� ��������� $ �$�� 2�� ��� �� �� *=<1���G���2 , �$$��� $2�����22���� �$� #�1�� I$ ������ � �������� �� �� ���� �� �$�� �� $��5� �������� �4���� $� ���$� ������ � ���1�� ��� ��������� $ �2 �? � #�? �����$1��� 2�� � � �� 1�� ��� ��� �22���� �� ����� ��������� �� ��������� 2�� ��� �?������ ! $��$�4�� � ���� B�� � 3���+�5�� 67)8 ���$� ��� �� ���#�? ����� �2 /3 � ��� ����� $� 0�� 3�� �4���� $ 1��� $��5�� �� �$� �2 �������� ����� ������ ����� �� 1��� �������� �� �� ���� � =������� �22����� ���$ �������� 2��� ��� ��$���$ �2 #�? $������� �2 ��� ��������� �2����� ����� 1��� �� �� $� � 1��� ������� ������ �� �� 6��8 �$�� ���� �? $��� *1��� =������� �22���� ��, � #�?

�����$ �� $������ ��� =0"� � 0�=� �����$$�$� 0�� ������ $ 1��� � �����$� � ���� 4�$�������� ���$ � �������� ���$ ������$� �������� ��$���$1��� ������� �� �<������ �� �� ���� �� � �1� ���������$��� ����� $� �������� #�? ����� 1$ ����� �� ��$����� ��� 0�=� �����$$� ��� ���� #�? � ��� �? $��� *1��� �22���� �� �2 ��H, ����� ����� ��4����� �����$� ���� =0"� �����$$�=������� $���� $���$ *=��, � �� 5� ��� � ��$������� �5� ��� + �1 2���

$������� � ���������� $�����$ ��� � ��+ �� ��� 7)(�$ � �$ ��� ����� �2�� $������� � ����$� � ��� ��$������� ����� ���� 0���� � ��$� 678 ���� �������$ ���������� � =�� � /3� �� $� ��� ��� >�$� 2�1 �2 ���$� ����$ 2�� �� ���� �����=��� �� �� 6�7� ��8 ������� ��� �� ��� �? ����� *1��� =������� ����

�22���� ���$, � ��� 3!�� $������� � ������ ��� ������� ��2������ �$������� ��$�$ � ��� =0"� � 0�=� �����$$�$� 0��� �$� $��1 ��� ��� 1� ���1 �2 ������� ��� 2�� =�� �� ������ ����� � ��� =0"� �����$$ �$ 4���� $����A�� ��� 0�=� �����$$ =�� ����� � ��� +� ���� ������ � 5 �$� 1�� ��������4��������� ���5��$� 0�� 1� ��1 �2 ������� ��� 2�� =�� � ��� 0�=� �����$$ �$����� �� 2�� ��� =0"� �����$$��<������ �� �� 2������ �2 =�� � /3 1$ ���5���� �� 0���� �� �� 6�&8 � ��

/��� � �� �� 6�@8� =��� �� �� 678 �$�� ����� $��� ����� �� ������� =0"� �0�=�� =�� 1��� 2�� � �<������ ���� 1�� ��� ����� 1$ �$�� �� �������0�=�� ��� �� � ��� =0"� �����$$� 0�� ��$���� $���� $��� �������������2���$ 2�� ��� ��1 � ���� $���� $���$ 2�� ��� 0�=� �����$$ �� $��1 �

�$$� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

A��� )�7�� A�� ����� ������ � � ��� ��1 $���� $���� ���$� � >����� �2 ����0�=� 2�� $���� ������ ��$����� � $��2� 2��� ��� ��1 �� ��� ������ $���� $���*A��� )�7��,�0�� =�� ��$��5�� � ���$� �<������ �$ � �� ���������� �$� � ��� #�?

����� � 1���� ��� ������ �$ ������ $ �$����������� ���$ � ��� ���$� ����� �$ �$�� �� ��$����� ��� ��4��� ��$� � ��������� � ��$� ��� ���� �2��� ����� ���������� ���2���$ �$� �$ $��1 � A��� )�7�- ���$� ���2���$ ��

�$, �� ������ ��� �� �������

Temperature/[oC]

55 60 65 70 75 80 85

Dis

tan

ce a

lon

g c

olu

mn

/[m

]

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

High SSLow SS

800 1000 1200 1400

Time/[min]

Tem

pera

ture

, T/[

oC

]

50

100

60

70

80

90

110

0

1

xF T

AM

E Feed perturbation with pure TAME injection

Low SS

High SS

#��� ���* �� +����� ����# ���� �� �,+' #���� � � '-��������� ���� �� �"� ��� ����������� ��� ����# ���� � � � ��� � �� �,+'����� �� ��.������ �� ���� �,+' �� ��� ����

������ ��� ������ /*01��0 ���� ��� ����� ���� ���� � �" ����#� ���� �� ��� ������ ����+�� ������� �� +�� �� �� 2�%3

� ���� ������ � 1��� $������� $ �������� �� =��� �� �� 6�'8� 0�� �����$ �2 ���$���� $��� $������� ��������� 1��� �����$��� ������ 6778� 0�� �� ��� ���5���� �2 ��� �������� ����� �$ $��� ��� � 2��� ��� �� ��� ���� ��4��� ������� � ��� �����$ ����$� 6�78� � �$����������� ���$ ����� �$ �� ��� �� ��$������ ���������� �$$ �� $2��� � ����� � �$$ $������ 0�� ����� �$� ���$ �� ����� � 2�� ��� ��$$���� � 2��� �� �2� 2�� �<����� �� ��$ � ������ � ���$$���1�� $1����� � 2��� �� ��$�� $�$ �2 �� �������$� �$ ��$���� ��� $������� $ �������� ���� ���������� � �����$���� �� �� � ��� ���� � � � � � �2 ������������� � 3�$���� ���$� �������� $� ��� �$$� ��� 2�����$ �2 ��� $���� $����� $���� $ �� ���������� *$�� A��� )�77� ����� 2��� "�� �� �� 6�.8,�0�� ���� � 1��+ �� "�� �� �� 67(8� ������ � ��� �? � #�? �����$ 2�� ���

����� �2 ������ � �<��� �� ������ � ������� ����1$ ���� ����� � ��� ��� ��� � =�� � ��� ������ �� �2 �$� � ��� #�? ������ A�� ������ � ������ ������ � ����� $���� $���$ �� 2�� � 1��� ���� �? � #�? �����$% ���7 *���� �� �5��$�� ,� ���� *� ��������� �� 5��$�� ,� � ���& *��1 �� 5��$�� ,� 0�� ��$����������� 5��$�� $���� $��� $������ *���7, �����$�� �$ �� ���� ����� �����������$ � ��1�$� ���� 2��1 ��� �2 ��� 5��� �� ��� ����� � A�� ����� �2 7�( ��������� � �� � � $������ � ���7� � �� ����9��� 0�� ����� $������ $ ���� ����& ����� �� �� ����9�� � ��� #�? ����� ����$� ��� ����� 2����$ � $��� *����, �� �� *���&, �2 ��� $���$- ��� 2����� � ��� ����$ �� ��1 � A��� )�7�� !� �$ �$� $��1 ��� �2 ��� ����� ������� 1$ ���$� �� �� & ��� �� ��� ��1�$� �� 5��$�� $���� $��� � �� ����9��;#�? $������� $ �$� $��1 ��� ��� �� ��� ��$�� $� �2 /3 ����� �$ �$�

$� $���5� �� ��� ���1�� ������ *��� �� ��+� � ����,� 0�� ��� ���� �� ���$�� ������� ���� � 2��� ��� �� ��� $����� �������$ *� $���� $���, � ��$��

�$-� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

#��� ���� � ��� � �� "������� �� ���� �� ���� �,+' �������� "��� (') ����4 �� �� �������� �� ��� �������� ������� � �� ��� ����� �� ��� �������� ������� '-��������� ���� ��+�� �� �� 2�%3

� �

�$. �� ������ ��� �� �������

Total condensor Reflux Ratio = ∞

Pressure = 101.3 kPa

Feed 5: EO 1.36 mol/s

Products EG, DEGR

eact

ive

stag

es

2

3

4

5

6

7

8

9

10

1

Partialreboiler

Feed 1: Water 7.31 mol/sEO 2.24 mol/s

Feed 2: EO 1.39 mol/s

Feed 3: EO 1.32 mol/s

Feed 4: EO 1.34 mol/s

#��� ���� �� 5������������ �� ���������� ������� ����� ��� �#������� �����#��� �-��� �� ���#��� �#�� � �� #5���� ��� +��� ������� � '������������ ��������� ��� ��� ���#��� �#��� ����� ��"��� ����� ������ �������� ��� � ��� ��������6 �������������� ����� ��� � ���� ��"� �� (������������ ���� ��������� ��� ������#��� �#�� ����� ��� � ����� ���������� ��7 � ��"��� ��� ������ ������� ����� ������ � !���� �� ��� �������� ��� ������ �� 8��� �� ��2�73

(c)

10-05

10-03

10-01

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

150 250 350280 380 480

Sta

ge

num

ber

Temperature/[K] Vapor flow rate/[mol/s]

NEQ MODEL, column diameter = 1.7 m

flooding

Liquid phase mole fractions of EG

SS-1 SS-3SS-2

�� �� ����$ � �������� 1�� 2���$$� � � ������ ����� $� !� �$ ���� ��� ����� ���� $�������$ �� �� ������ 1��� �$� �� ������� �� �� ��� �����$� �� 2�������� �2 ��� �����5� $����� �

��-

1 ��2 �� ������ ����������� ������ ����

�� ���$� 1��� $��� ����� �$ � ��� �$� �2 ���$� �����$ � /3 �����$$ ��$�� �0���� �� � � ��22��� � ����$ �2 ����� �1 5����� � ��� ��������� 2�� $���� �� �� ��$�$� ��$�� � � ������9��� �2 /3 ����� $� "���1 �$ ����� � �2 $���1�$� ������ �� /3 �����$$ ��$�� %

7� 2�$������� �2 /3 �� ������� ������� �� ��$�� �&� ����$� ����� ���1���@� �4����� � $�9� ��'� ����+ ������� �� ��$�� �$� � #�? �����$�.� �����$$ �� ���$ � �� �����

3������ � � ��� 2�$������� �2 �����$$ *$��� 7, �$ �����5��� $������2��1�� �$+��� � �� ������ ��� �$� � ��$���� ���5� ��$ 6�� &8� �4��������� $��� �����$�� �$�2�� 2�� ��� ������� �� ��$�� *$��� �,� 0��$ � 5��5�$ ������� ��� �2 ��� ����� �2 ���������� $���$ � ��� �����5�� $������ �� � �����2�� � $����� $-��� ����$� ��� � ��� �����5� $����� *$,- � $��� ������9��� �2 ������ ��������$ $��� $ ��� �������� ��� � ��2��< ���� 6�� &8�0�� ��$�� �2 ��� �4����� � 2�� ��� � ������5� $����� $ $����� �� ��$� ���

���� ����� �� $� �� �<�$�� � ������$ �2 �$����� � �22���� ���$ �� ��0D ����� �$�� � +�������� � �$ ����� �� �$��� A�� ��� �����5� $����� � ��1�5������ �$������ �2 ��0D� � �22���� ���$ �$ ���� ����������� 0���� �$ � �$�1� �� ��� ��2� +�� ����� � �$� ������� ������ $ � 2��� �� ����� � � �22���� ����$ � � ���������� � �� *A��� )��� � 678,� :2 ����$�� ��+� ��� ��$� �2 ��� /3����� ���� 1� ����� ���5� ��+� �$������$ � ���� ��� ���$ � ��� $ � 1����$$��� � �4�� ����� � � �22���� ���$ *$�� (�K, 2�� � ��5���� $�����$ � ����2�� ��� ��$�;����� ���1�� ������ � �5� $�� �2�� � � 2��� �� � ��� �� 5��$�� �

$������5���- $��� $����$ � �� �������� ��$������ � �� �� ��� #�? ���� ������ ���� $���� ���� $����$������ ����� �$�� � ��������� � 2���� ���� ��$ *$��������$ �5� ��� �� �� ��5������,� !� �$ � $�22���� ��� ����9�� � ��� ��������� ����$�� 2�� ��� /3 ����� $� ��� ��� ��$�� � �� ����������� ���$� �� �����5��� 5��$�� � $������5���� �5� ��$$ ��������� �$ ��� 2�� ��� ��� ��$�� ������������ 2�� /3 ��� ����� $ �$ 2� ��� ���� ��22��� � 2��� ��� �2 �� 5� ��� ����$� B�4��� ��$��� �� ���� � ��$��� �� ���� ��$�������� $ �� ���� ������ �� /3� 0�� 2���� ������ �$ �� �� ���2����� �� ��� $��� ������ 2�� /3 �������� $-���$ �$ ����$��� �� ��� ��$�� 1�$��� ������ ������ 2�� �� 5� ��� � ��$�������� � A�� �����5��� 2$� ������ $� �� �$ �$$� ��� �� �������� ����� � ���������� ��2�

�$!� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

2�$�� �22���$� D$����������� ���$ ������ �����$ �� �� � ��4��� 2�� 2$������� $� /3 ����� $ �$� � ������ *� ���, ��+� � �� $�$�������� �� ����$��������� � ����� �$ �$� �� �� ��� 2�� ����$� � ������ $��������� ��+� ��A�� ������ ��$������� �2 ��� ����� �� ���$� �� �$ �$$� ��� �� ���� ��� #�?������0����� $����$������ #�? ��$�� �����$ �� 5����� ������ ������� � 2����

��� � ��� ������� ���$ � �$$��� $2�� �������$ 2�� � � 5����� ����1�� �� 2������� $ �$ 1��2���� ��+� � � ��� ��� ���������� A�� $��� � ��� �$����$ ��� � 2������ 5����� �$ �� ���������� 2�� $���� �����$ ����� �$ � �$$��� $2�� �� � ��� D���<������ $��� � 2������ �$ 5��� �� $�4�� ��$ 2����� �� 5��$�� � $������5��� �2 /3 ����� $� 0���� �$ ���� � ��� 2�� ��$����� ���$ ��� !� �$ �����$ 1���� ��� � ���� ��� ����� ����$ �2 ��������� �2���� �� ���$ ����� �� � 5����� � ��5����� � ������ � $����$ � �� �������� ���$ � �$$ �� $2�� � /3 ����� $�"�$���$ ���� ��$���� � ������� ���$ � �$$ �� $2��� ����� �$ ��� 2��

���� �<������ �� 1��+ 1��� ��� �<���$$ �����$� �2 ����� 5������ � ! $��������$$ $�����$� �������$ ��� �� �� ��$���� �� � ��� ������ �2 /3 ����� $�0�� �2�� ��$����� �$ �� �� 2� �� �� 2��� � ������� $���� �� ����� $����� �� � �� $��5� $ ������� ��$����� � �2 ����������$�� �����$$�����$�

��.

%������

� � ���2��� ��� ��

) ������ 2��1� ��� $�7

)� ������������ ��

� ����� �2 ����� � �$� ���� $�� ��$$�� ���� �� �� ����� � ��� ��&

� ��$������ 2��1� ��� $�7

����22 �22����5� A��+ ��22�$�5���� �� $�7

��� �22����5� ��$� ��22�$�5��� � �����$ ����$�� �� $�7

���+ =<1���G���2 ��22�$�5���� �� $�7

! � ���� 2��<� � ���

� � ���� �� $2�� ���� L $�7

!�-� �5���� =������� ��� �22���� ��� ���� $�� ��$$�� 5��� 2���$����� ��� $�7

�� ��4��� 2���$����� ��� $�7

" ����� � � 2��� $����� ��� $�7

� ���� � ������ L ����7

� ��� �� $2�� ���22���� �� � ��� �7

� 5���G��4��� �4��������� �� $� �� ���� $�� ��$$� ��4��� 2��1 ���� ��� $�7

�= � ����� �� ��4��� 2��1 ��� ���1�� ����9� �� ��1$ �2 ����$� ��� $�7

�$" �� ������ ��� �� �������

%� ���� 2��< �2 $�����$ �� ��� �� $�7

� �$$��� $2�� ���� ��� $�7

�� $��� ���$$���� D ��� ����� L $�7

� ����� �2 ������ $� ���� $�� ��$$�� ���� �2 $��� $���� 2��1 �� � ���$��� 2��1 � $��� �� ���� $�� ��$$��M �� $2����� ��2��< ����� ���� $�� ��$$���� ������ ���� ��� ��& $�7

/ �$ �� $� �� L ����7 �7

�M �� $2����� $������ � ����� ���� $�� ��$$� $��� ��1��22� ��� $�7

� ����� $# ����������� � ���� �������� ���� 5��� 2��1���� ��� $�7

� ���� 2����� � ��� ��4��� ��$�� ���� $�� ��$$� ���� 2����� � ��� 5��� ��$�� ���� $�� ��$$� ���� 2����� � ������ 5��� �� ��4��� ��$�� ���� $�� ��$$

9���$

� ������ 5������ �&

�� ���5��� ���22���� � �2 $�����$ �� ���� $�� ��$$� �$$��� $2�� ���22���� �� � $�7

� ������� ���� ���� L ����7

� $������������� ���22���� �� ���� $�� ��$$� 5�$��$��� �2 2���� ��<����� D $� ��$� �� �� � ��22�$�� ���� ���� $�� ��$$

:� �����

�� ���� ��4����22 �22����5�� ����� � � � ��<! ��2���� � �� � ���2��� $��� � ��<$ ���� ��5� ����� � � � ��<� ������ � ��<� ����

:���� �����

A ��2���� � �� 2��� $����B ��2���� � �� ��4��� ��$�� ��2���� � �� 5��� ��$�

�$�� ������� � �������� � ��� ���������� � �������� ������������ ���������

;� � �� ,���������

3�� ��22��� ����������� �4���� $�? �4�����������0D������ �2 ���������� ����=� =<1���G���2 #�? � ��4���������/3 �����5� ��$�������

�,* �� ������ ��� �� �������

��� ��

� 0����� /�- ��$� � /� 3���( !� ( ���(����� 44� '7H&G'��)�

� 3������� =� A�- "�9�� �� 3���( !� (��( ��(� #���( '( 3���( !( 2 ����� 56�@@HG@'H�

$ 3������� =� A�- =�� �� =� A� 3�����7��� ��� � �" ��������� ������=���1������ #�1 F��+� �����

, ������ L� 3�- �� ���� �� L� ����������8���� 8�������� L�� ������ #�1F��+� �����

- 0����� /�- ��$� � /� -������������-� #���"��� L�� ������ #�1 F��+������

. D�N�+� � 0�- ���� ���1��� ��- ������ ��9( '��(!� (3���( ��( ����� :6� 7'..G7'(@�

! ��$� ������� /�- 0����� /� 2'3�! 9(����� ;<� @@)G@.'�

" ��$� � /�- ��$$��� ��� L� �� 3���(!� ( ���( ����� 4<� H.7G)77�

� ��$� � /�� � 8���( =� '��( -��78���$ >��$��� �� �������� �����7����� =�������� ���� �� �G& L��������

�* =$� ����- =�� �$+$� �� D� ?�#������� �� 8���� -����@ #�� ����?� -���� ��$�5���� ��$������ �����

�� ������� ��- ��$� � /�- 0����� /� '��(!� ( 3���( ��( ����� ;A� 7').G7.�(�

�� ������� ��- ��$� � /�- 0����� /� '��(!� ( 3���( ��( ����� ;B� &)HHG&)))�

�$ ������� ��- ��$� � /�- 0����� /�2'3�! 9( ����� :4� �&'(G�&(��

�, "��� /�- 0����� /�- ��$� � /� 3���(!� ( ���( ����� 44� .7&)G.7'@�

�- "��� /�- 0����� /�- ��$� � /� 3���(!� ( ���( ����� 4C� 7(�7G7(�)�

�. ����� B�C�- ���+� ��- "��� � D� !�3���( !� ( ���( ����� 4:� 7)G&@�

�! "��� /�- ������� �� D�- 0����� /�-��$� � /� 3���( !� ( 9( ����� 5C�&&G@(�

�" B�� L���- 3���+�5��� =� D� 3���(3���( !� ( ����� <;� 7')G7(��

�� B�� L���- 3���+�5��� =� D�� � 8���(2'3�! %������ -����� � 3��$� �����

�* �� ������� �- C���� ��- ��22� �C� 3���( !� ( ���( ����� 4:� �H&)G�H@(�

�� =���� � 3�- �� ��� ��- �����$� ��3�-/��� �� D�- �� ������� �-��22� � C� 3�����( 3���( !� (����� <=� �)H)G�))@�

�� =���� � 3�- �� ��� ��- �����$� ��3�3���( !� ( #�����( ����� <=� 7&&G7&.�

�$ 0����� ��- /��� �� D�- �� ��������- ��22� � C�- =���� � 3�- �� �����- �����$� �� 3�� � 8���( =� !��( 3�� �(3���( !� ( & !33!7=� @G( =� �����A���� ��� 7@�&G7@�.�

�, /��� �� D�- �� ������� �- ��22�� � C� 3���( !� ( #�����( ����� <=�7&.G7&)�

�- =���� � 3�- �� ��� ��- �����$� ��3�-/��� �� D�- �� ������� �- ��22�� � C� 3���( !� ( ���( ����� 4:�7��)G7�@&�

�. "��� /�- 0����� /�- ��$� � /� 3���(!� ( ���( ����� 4C� ��H'G�7���

��

������� ��� ��� �� ������ �� ������� �����������

��������

�� ������ �� � ��� ����

����

�����������

�������� ����������� ���� ��������� ��� ������ �� �� ������������ ���������� ������������ �� ������������ ������� ������� ����� �������� �� ���������� ��� ��������� �� � ����� ���������� ������ !������ �� ��������� �"������ ������ ������ �������� #$% �� ������ ������� #&'% ���������� (������� �������� ��������� ������������� � �� ��� ������� �� )������ $� )���� ������� ����� ��� *��� � ��� � ��������� �� ���� ���� � ��������� ��������� ����� ������ ������ +������� ��� *����� ����������� �������� �� ��� ���������� � ��� ��������� �� �� ��� ���������� � �� ������ ����� #',� -.� $/'%� !����� �������*�� ������ ���0 ��� *������ �� ��������� ������� �� ������� � �� ���������� �������� �������������� ��� ��������� ���� �� ��������� ��������� ������ *������� ������������� �� ���� �� ������ �������������� �� �������� ������������� � ��� �������������� � ����� ��������� �� ���� �� ����� �����*�� ��������� �� ������� � ������� �� ��������� *�� ���� � ��������� ����� ������ �� ������� ������������ �� ������� � ��������� ����������

1�� �*2������ � ���� ������*����� �� �� ���� �� �������� �� ��� ������� 0�������� �� ��������� ������� �� ������� � �� ���������� � ���� ��� �� ����������� ������� ��������� ��������� ����� �� �� �� �� �� ������ ���� �� ��� ��������������� �� �������� ���������� ��������� ����������� �� �� �� ������� 3�� ������������ �� ���� ���� � ����� �������� �������� �������� ����� ��� �����*�� ��������� �� �� �� ������� 1���� �������� ������� ������ ��������� ������ ��������� ������ ������� ��������� �� ���� �� ���� ������" �������� ������0� ���� ��������� �� ����������� ������ � ���� ����� ��� �������� ���� �������� ������ �� �������*���� �� ��������� ��������� �������� ���� ��� ������ � ������� �*����� ���������� � ����� (�"�� �������� ������ ������� ����� � ������� ����� � ��������� *� �����4� *� ��������� ������ 5��� *�� ��� ����� �� ���� ��� �� ��������4���� ������ ��� ��� ���� ������ �� ��� �"���� �����*���

���

�������� ���������� +��� *� ��� !��������� ����� ������)�������� � ,//, �����6)7 6����� 8�*7 9 )�� �8��

:!;(�< =�>,?�=/>?&�= �7��*��0�@ =�>,?�'//>,�= �+����������

1�� ������� � ��� ������� �� �� ������� 3����� �� ������� ���� *���� ������������� ��������� ������� �� ��� ��"� �������� � ���� �������� ��� ������� ��� ����������� �� *� ����� �� ��� ���������� �� ��������� ����� �� *� ���� !��������0� �� ��� �������� � ��������� ������� �� �������� ������� ������� ����*� ��� �� ������ ��������� *��0����� �� �������� ������� ������ �� ���� � �������������� ������� !������� $/�=� $/�.� �� $/�> ������ ������������ �� ��� ���������� ������������ � ������� ������ ������� �� ������ ������� ��������� �� ������ ��������� ��������� ���� ������" �������������������� �������� ������0��!������ $/�' �������� � ��� ���� ��������4����� *��� �� ��� �"������ ������!������ $/�? ��������� ��� ���������� � � ��������� ����� !��� � ��������������� ��������� ������ ���� *� �*����� �� ����������� �� ������������� ��� ������ �����*��� �������� �������� �� ����������� ������� *�� ���� �� �� ����������!������ $/�- �������� ���� ������� � ���������� �� ������� � �� �������*� ��� �� ������� ���� � ��������

����

������������ �� ����������� �� ��� ��� ������ ���� �

� ������� ���� � ��� �������� ������� ������ �� ����� *� � ������ � � ��������������*���� � �������� ����� ���� �� ���� ����������� 1�� ����� ����� ��������� *������� ��� *� ����� ��� �� ��� ��������� ������ �� �"������� ��������� ������� �� 3��� $/�$ ����� ���� ���� � ��� ����� ������ � �� ������ �*��� �������� ������ *� ��� ������� ���������� � �� �� :� ��� ���������� ����� �������� ��� ��������� ������ ����� ����� ������ ��� ���"��� �� ��� ���� ��� � �����

��� �� ������ �� � ��� ����

!�"� ���� ������������ ��� ������ ��� �������� ������������

������ ��� ��� �� ����� � �� ��� ������� :� ��� �������� � ��� ��������� ������ ���� �� ����� ����� �"���� ��� ��� ����� � �� ��� ������� 1���� �� � ������� ����������� � �� ��� ������ ���� �� ���� ��������� �� ��� �������� �����< ��� � ���������� � ���������� *������� � ��� ������ ��� *� �*����� �� ��� �������� � ������� �� ����� ��� ��������� ����� ��� ������4��� ������� :� ������ �� ���������� ������������� ������ *� ��������� ��� ����� ������ �� ������� �� �������������� ���� ��� ��������� ������������� �� �"����� �� ����� �� 3��� $/�$ �� ����� ������ �������� ������������ ��� ������� �� � ������� �������� � ��������� � �� �"� �� 1�� ���� ���*��� ������� ��� �������� � ��� ������������ ����� �������� �����*�� ����� ���������� *� ��� ���� ���� � ��� ����� *����� � �������������� �������� ����� � ������ ����������� ���� ��������� ������� ���*� ��� �� ��"�*��0� #=/� -$� &.%�

1�� ������������ �� ��� �������� � � �� 3��� $/�$ �� ����� ��� �� ���� ������ ������� ������ ���� � ��� � ����� ������ ����������� �� ���������� �����*���� ��������� � ����� ������ � ��� ������ �����*��� �������� ���������� ������������ ��� ����� ����� ������� :� ��� ������ ���� �� �"������ ��� �� ��" ���� �� ��� ��� � ��� ������ �� ��� ��*����� ��� �� ��� *����� � ��� ������� ������� ������� ���������� ���� ������������ ����� ��� ������ �� ��� ������ ������������ �� ���*����� �� ��� ���� ������������� :� ���� � ������ ������������� ������� ���� � �������� ������ ��� ���� ���� ���*��� ����� ������ ��� ���� ���� �����*��� 1�� ��������� ������� *� ��� ���� ���� �� ��� ������� � 3��� $/�$� �������� �� ��� �������� ��� ��� ������� ��������� ��� ������ ������� ������ ��� �� ��� ����� ���*������� ����� �� �� ��� ����� ���*�� ����� ����� �� ���������� �� ����� �� 1��� �������� ���� � �����*�� ������� �������� �� �� ���� �� ������� ��� ������ ���� ��� ������ ����� ������ 3������� ���� ��������� ��� ������ �� ��� � ��� ���*�� ������������ ��� ������ ��� A2���B ���� ��� ������ ������� ���*�� ����� ����� *������ ��� ���� �����*����� 1��� �� ������ ����� *� ���� �����*�� ������� �� ������*���� ��2������� ��������� �� �� ���� �����*�� �� ������� ��� ������ �� �� �����*������� ������ � �����*��� ���� ���*���4��� ������� �� ������� 3������� �� �� ����������� ���� ������ ������������ �� ���� ���� ���*����� � ��� ���� �� ��� ������� ������ �� ������� �����*����

:� ��������� �� �� ���� ����� #.'% ��� ����� ���� � ����� ���� � ����� �����*��������� ��� ���� ��� � ������ �����*���� 1��� ����� ������������ ���� ���� ����� ������ � ������ �� ������� �����*���� :� �� ��������� ���� ��� ��������4��� ������� � ��� ������� ����� ��� *� �*����� *� �� ���"����� ��������������� � ��� ������� � ��� � ���� ������ ��� *��� ������ �� ��� ������� 1����� ���� �� ��� ���� ������ ������������ �� ����� ���� ������� #.'%� � ���� ���� *��0�� ���� ����� �� !������ $/�-�

1�� �������� � ��������� ������� � �������� ������� ������� ��� � ���� ���������� ���� �������� ��� *��� �� �������� �������� �������� *� ��� ������� ���0� ;����� �� ������� #$/%� ��� 7����� #$/&%� �� ���� �� ������� #=%�)������������ ������� ���� *��� ����� *� ��4�� �� !�����4 #-'% �� +���������� +��������� #$&%� ������������ �������� � ������ ��� *� ����� *��0 �� ��� ������ �����*���0 #&$% ����� ���*����� �� ����� ��� ������ � ������������ � �*����� ����������� ������ �� ���������� ���� ���� ������� ������������

��#�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

1�� ��������� ���� � ��������� �� ��� #'$% ��� ����� � ��� � ��������� ���������� ��� �������� � ������������ �� ����������� #-� $?� .'C.-� >.� >>%� ��������� ������� �� ������� � ������ ������� ��� *� ��� �� ��� ����������#>/� '/� &>%�

�� ������� ����� ���� ������ ������� ���� �������� �������� �� ��� ������ �� ���� ����������� ������� �� ��� ����� ���� 1�� *������� � ����� ������ ��������� ��������� ��� *� ������ ����� �� ���� � ������ ������� �� �� ����������������� 3������� ��� �������� � *������� ��� *� �������� *� ��� �������������� �������� �� ���������� �� � ������ ���������� ����� 7����� ������� ����������� ������� ���� ���� *� ������ �� ���� �������� �� ���� ���� ��������� �� ������ ����� �� ��� ������ *������� � �� �� ������ ������� �� ���� � � ��������������� �� �� ���� � � ������ �������

���� �������� ��� *��� �� ������ ������������ �� ���� �� �� �������� ������������� �� �������� ������� �������� 1�� ���� � ����� ������������ ������� �� ������� ������������ ��� *��� ������ �� �� ��������� �� #,'� &-%� �� ��� ������ � ����������������� ��� �������� �� #&-%� 1��� ���������� �� � ��������� �����A�������� ������ ������� ���� ���� �� ������ ������ ���� ���� ������ ��� �������������� ������ �� ������ ������������B� !���� ���� *������� ��� ���� *� �*����� ������������� �� �� ��� ��������� ���� �������� ��������� ������� �� ���� ���� ������ ������� �� ����� �� ������ ������������ �� � ��� ����� ������������������

:� ���� �� ��������� ��� �������� �� �� �������� *��� �� ��� ����������� � ��� ������ �� ��� �*����� ��������� ���� ������� �� ��� �������� ������ ����� ������� ��� ���������� �� ���� � ����� ���� ���*����� 1�� ���� �������� �������� *� � ���������� ������ ���0 �������� : � ��*����� �� � �� ��" ��������� �� ��� �� �*���� � ��������� ������� ����� ��� ����� ������ �� ��������� ��� ������ ������� ������ ��� ��������� �� � ���� ���� ������ ������� ����� ����� ���*�� � ������ !��� � ��� ��������� ���� *� ���� �����*�� �� ��� ��������� � ���� ����������� �� !������ $/�?� )������ ������ �� � ������ ���� �� �� ������ ���*�� � ����� ������� ���� ����� �� ��"< �� ���������� ���� ������ ��� ������������ �D�� �������� ������������ 3������� �� ���� � ��������� �� ���������� ������� 0��� � ������������ ����� � ����� �� ��� ����� � ������

1�� ������������ ����� �� ��� ����� �� ������ ��� � ������� ������ ���� � ������� ����������� ������ #=/% �� ������� �� ������� ������� ��� ���� �������������� ��� ��� ��� ������4��� ������� � ��� ����� ����� ���� �� #,,� ,=%� ��� ����� ������������� ������"���� ���� ����� �� ����� ��������� �� ����� ��������������*���� #$$%� �D���������� ���������� �������� *� E�����0 �� ������� #-,%�� ������ ������� *� ;�0����� �� ��� #-% �� � ������ ����� �� ���� ��� ����������� *������� � �������� ������������ �� �� ������� ���� ���� �������������������� (�������� *� �������� �������� *� ����� � ������������ �� ����������� �������� � ��� ���*����� *������� � ��� ����� ����� ��������� #&.% ����� �� ���� ��� *������� � ��� ����������� � �������������*���� ����� #>=� '=%�����*��� ��� ����� �� �������� 5��� *�� ��� ������ ���� ���� �������� #>/� '>%���� *� ������� �� ���� ��� �������������� �������� �� ������ ���������

��� �� ������ �� � ��� ����

���#

������ !� �� ��������

1�� ��������� � ������ ������ �� � ������� ������ ������� �������� ���� � ����������� ���������� �� �� �������� � ����*����� !��� ��������� ��� �����*�� ��������� �� �� �� ������ #$� $=� ',%� �������� ���F7� �� ����� ��� �3�� ��� ��������� �� ������ ������ ��3� �� ����� �� �������� �� ��� �������*�� ��������������

)7=F7 � )7FF7 � 7)FF)7= � 7,F � �$/�$�

:� �������� �� ����� ������ ��������� � ����� ����� �"���� � �������� ��� *� ���������� ������� � �������� ������ ��� �������� � ����*���� �������� �� �����"����������� � ����������� � ��� ��2�� �������� �������� ��� ��� *� ��� ���������#,>� -?%� 3��� $/�, ����� ��� ������ ����� ��� �� ����� ���� ���������� ���������� *� ������� �� �����0��� #$/-% �� � �������� � $�/$= *��� ��� �� ������� ��"���� �4�������� ����� ��� ��� ����������� �������� 1�� ���������������� ��� �� � ������ ��� ��� ������ ��*������ ������ ���� .> *�**�� ��� ����� ������ ������� �� 3��� $/�,� 1�� ������ �� � ���� � �������������� �� � �������� �� �������� �� ������� �� � �� ��" ����� � >� ���� �� ��� ����� ������ ������ ��� �������� �� �������� � �*��� &? G ����� ������������� �� ��� *�������� �� ��� ���� �������������

��$�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ���� ������ ���� � �� ����� ������ ����� �� � � ����� ��� ��� ������������� ������������� �� ��������� ���� ������� ��� ������ ������ �� ��� ������ ���� ������ ��� �� ��� �������� ���� �� ��������

������

��"����� %������ �� ���& �"� ���� �

�� � ���� ���� ������ � *����� ����������� � ��� ��������� *������� � ���� ������������ ������� �� ���� � ��������� ������ *� ����� � ����������� �������1�� ���� � ������� �� ������ � ��� �������� ��� *� ��� ��������� #,,� ,=%��� ������4��� ������ � ���������� ��� ��� *� ��� �� � �������������� ��� �3� � /�> �� ���F7 � /�> �� ��� ���������� �� � /�//$� �D� � .�'->��D������ � .�'='� 3��� $/�=� �� �� ����� ��� ������4��� ������ �������� ���� �������������� ��� �� ��� ��������� ����� ������ *� ��� �� ��" �D� �� ��� *�������� �D������� 1�� ������������ ������� ��� ��� ���� ������ *� ��� �������������� *�� ���� *� ��� ����*����� *�������� ������ *� ��� ����� ���� *������� 1���� ����� ����� ������ ��� ����� ��������������� 3��� $/�=� ������ ����� � *� ��������� ������ �� �"� �� ��" �� ��� �������� � ��� ������4��� ������ ���� ��� *���������� *� ��������� ������������� F*�������� ��� ������ ���� ����� ������������� ������ �� ���� ������ 1�� ���������� ��� ��� � ����������� �������� � ��� ��������� ������ ���� *��� ��� ���� *� ��������� *� �������� �������� � ��� ��*������ ������ ����� � �������� ������ �����

��� �� ��� ���������� � ��� ����� ��� ��������� ������� ������������ ��������� *� ���� ��� 1�� ������������ �� ����� *� ��� ��������� *������ ��� ���� � ������4����� �� ��� *������ ������ � ��� ������ ����� ��� �����F7 � ���3� ��������F7 � ����3�� !��� ��������� ���� ���� *��� ����� �� *� H���*��� �� !0������� #.-% �� ����� ������������ �� � ���������� � ������������ *����� ��"����� ��� ��������� ������� 7����� ������������ �� ��� ����� *� ��� �������� *�� �� 2��� ��������� � ��� ���������� ���� �� ������ ������ ���������� !������ ������� ���� ����*��� ��� �� ��� ������ ������� � ������� ���� ������ ��� #,>� >/%�

��' �� ������ �� � ��� ����

1 steady state

2 steady state

3 steady state

5.4 4.95 4.98

dist

illat

e co

ncen

trat

ion

[–]

0.00

60.

0015

methyl formate

1

2

3

AA

A–A

4.6

4.6

boiler duty Q/( H F) [–] V�

reflu

x L/

F [

–]5.

4

5.4 boiler duty Q/( H F) [–] V�

!�"� ���# ���������� ��� ���� ������ ��� ������ ��� ��� ����� ������ ��� ����� ���� �������!��������� ������ ��� ��� ����� ������ ��������� ���� ��� � ��"�� ����" �����# ����� �������$%$ �������

�����&

�(�&%������ �� )*& ��� ���� �

������� ������ ���� ���*��� ��� *� ����� *� �������� �� �� ����� ���*�� � ������ �� �� �� ����� �� ��" ������ 1��� �D���������� ��� *��� �������� ����������*� E�����0 �� ������� #-,% �� �"��������� ������ �� ��� �������� � �������������� �� ������� *� ������ �� �����0��� #-� =.� =>% �� ��� ���� �� ��I����#?'%� : ������ �� ��� ��� ���� ����� � ����*���� *�� ���� �������� � ����*�������� �� *� �������

���� �� ��� #--% ���� ������ ���� �������� ������ �� �� ���� ����������� � ��������� ������ ������� 1��� ������ ��� �� ����� ����� ��������� �� ��� �����*�� ���� � ����������� � ��� �������������� ������������ ��������� ������ ��F7D3�D�3D �� ��������� :� ��������� ����� ����� ������������ ��� *� ��� ����� �������� ������ �� ��� ����������� ������ ���� *� �3� ��F7� �� ��� *������ �4������� *�� ��� �� ��� ����������� ������ ���� *� 3�� ��F7 �� ��� *������ �4�������� :� ���� �� �� ����� ���*�� � ����� ������ ���� � ����� ����������������������� ��� *� ��� �� ���� �������� *����� ��� ���� �� 3��� $/�.����� ��� ��������� ������������� �� � ������� � � ������� ��� 4��� �� ��� ��"����� ������

1�� �� ����� ���*�� � ����� ������ ��������� �� ��� ����� � ��� �D���������� ����� �������� �� ��� ������ ������ ������� ������� � ������� ��������� ��� *� �"������ �� ����� 0��� � ������ �������� ���� � ������� �������� �� ��� ����� � ����� ���� ���������������

��+�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ���� !��������� ������ ��� ����� ������ ������������ ����� '������� ���� �� �������� �������� ����" ����� ������� ���� ����# () �����# ���� �� ���� &�# ����" ����� )# *� �������������� ��+) �������

������

����������� %������ �� )*& ��� ���� �

F*�������� ��� �� ����� ���*�� � ����� ������ ���� ���� ��0��� ��� ����� �� � ����������� �� �"������� ��������� *� �������� �������� � ��� ��*������ ����������������� ��� *��� ������ ��� *� 8���0� �� ��� #,>%� ���� #-?%� �� 8���0� #,,%��������� ��� ������������ ���������� ������ �� ��� ������� ��������� �:6�#>=� '=%� 1��� �� ����� �������� ����� ������ �� ��� ���� ������ �� ���������� ���� *������ ��� ���� ������ ���� �� �� �� ����� ���*�� � ����� ����� ���������� �� ��� ������ ���� �� �� ����� ���*�� � ����� �� �� ����� �� ��" ������3��� $/�> ����� �� �"������� ������ � ��� ��������� 1�� ������ ������ �������������� �� ��� ��������� �� ������ �� � ������� � ��� *������ ������� �� 1���� ����������� ��� ���"��� �� � ����� ������ � *����� ��������� 1�� ������ � �������������� ���� ������� � ��� ���0�I���� ���*�� �� �� ������ 3�� ���� ��� ��� � ��� ��*�� �������������� ��������� �������� ���� ����� �� ��� ������ �������� 1�� ������� ������������ ������ �� �� ��� ���� ���� ���� �� ������ �� ���������� ���*��� ����� ������ � �� �� �������� �*��� ��� ���� ����� ������� �� ��� ��*������������� �� �������� �������� � ����*���� �� ��� ������ 1���� �������� ����� ������������� �� � ����� ����� � �� ��" ������ �� �� � ��� ����� � ������ :� �������������� ������������ ���� �������� �� ���� ��� �� ��" ������ �� �� ������� ���� � ��������*�� � ������

��, �� ������ �� � ��� ����

��-�$.��-$��

9.45 9.5 9.55 9.6 9.65

x 103

0.75

0.8

0.85

0.9

0.95

1

bottom flow rate [kmol/h]

met

hyl

fo

rmat

e co

nce

ntr

atio

n d

isti

llate

[]

Darel

=10.0Da

rel=1.0

Darel

=0.1Da

rel=0.075

Darel

=0.05

!�"� ���$ !��������� ������ ��� ����� ������ ������������ ���� ���� () �����# ���� �� ����&�# ����" ����� )# *� ���� ���������� ��+)# ��� � ,���������� ���������� �������� ���� ����������������� -�,�.���� ����� ����� � ����/������

!������� ����������� ���� ��� *� ��� *� ����� � ������������ �������� ����� ��*������ ������ ������ ������� 7������� ������������ ���� *��� �*���������� �"���������� �������������� *� ���� #-?% �� ������� �� 3��� $/�'� 6����������������� ������� �� ��� ��*����� �� �� � ����� ����� ��� ����� �� ��� ������������ � ���� ������ �� ���� ��� �� ������ �� ���� /� 5���� �������� ������������ ������������ ���� � ����� � �*��� /�= � ��� *� �*����� *� ��� �� � ��� ������� ������� 1�� ������������ ���� *��� ��������*�� �� ������� �"���������� (������� � �"������ �"�������� ���� *� ������� �� �"��������� � ��� ������������� ��� ��� *��� �������� ��������

����

/������� 0����� ��������

�� ��� ���� *� � �����*�� ����������� � ������" ��������� ���������� ������������� �������� �������� ����� ��� ��������� � ������������ �������� ������ �� ������ ���� �� ��� ��������� � �������� ������ �+8� ��� �������� �"�� �+F��� ����� �� �������� ��

��1�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ���' 0����������� �������� �� �� �" ������ ���� � ��������� ����� ������ ����1() ����� �� �����# ���� �� ���� &�

7,F � ),7.F � ),7'F, �

),7'F, � ),7.F � ).7$/F= �

1�� ���� �������� ���� �� ��� ����� ������ ������� ���������� ��+8� �������� ���� ������� ��� ���� �� ����������� ��������� �� ������� *����������1�� �������� ���� ��������� � ��� ����������� ��������� ��� ������ ���� ���� � ������� ��������� 7����� �� ����������� ������� ��� �� *� ����� �� ���� �� ������������ ������ ���������� �� ������������

� ���*�� � ������ ���� *��� ������ ��� �� ����������� �� �� �� ����������� ����� ��������� ������� ���������� � �������C���������C������� #$.� $'� ?&%� ���������� ��� ��� �������������� #,.%� ����� ���� ���� *��� ��� ���� *� ��������������� #&,%� �������� ������ ��������� *� �� �� ��� � ���*�� ���������� ������������� � ������������������������� ������� ���� � ������� �������������� ���������� �������� (������������ ��� �������� ������ ������� ��� *� �������� � ���� ���*����� ��������� ��� ���� � ��������� ������� �� �� ���� ������" �������� �������0�� !�*�� ������� �� ���� ������� ��� ���� ��� �������� ����� ���� ����������� � ��"���� � ��� ���������� ���� ������������ ��������� �� ��� �� ����� +F�� +8� �� �+8� 1�� ��"���� ��� ��� ��� ��� ������������ �4��������

�� �� ��� ���� � ��� ������ ������� ������� �������� *� ���� �� ���� ���� � ��������� ������ *� ����������� �������� �� ���� ���� �������� ������� �� ���� ��������� ���� � ��������� *� �������� ���� � �� ��������� ��4� �� �������

���(��

��"����� %������ �� ���& �"� ���� �

� ���� � � ��������� ����������� ������� �� �������� ������ ��������� �� �������*� 8���0� �� ��� ���� #,=%� !���������� �������� ������� � ���������� . ������������ �� � ���0�I���� ���*�� �� � /�/,.?� � ���� ��� �D������ � /�,-?$ �� �� �������������� � � /�.>&?� �+8 � /�/?,� �+F � /�=&'$� ��+8 � /�/?,� 7�������� ����� �� �� ��������� ��� ���� ����� ���� ��� �"��� ��� ������ ���������� ������������ �� ������� 3��� $/�?� �� �� ����� ��� ������� � ������������ �� ��� ��������� ��� ���������� . ����������� �� � ����� ������� � ��� ����� � ����������� 1��������� *����� �� ���� ����������� ��� *� �*����� ������ ���� �� � ��"���� � �������� ������� � *� �������� ������ �� ������� �� 3��� $/�?� ������ 1�� *� �������������� ����� ������� ��� ����������� ����� *����� ������������ ��������� � �������� *� ��������� *�� ���� ���� ������*����� ����� �� � ������� ����� �� ������ �� ������� ���� ��� ����� ������� 1�� ������ � ��� ����� ������ �� ������� ��� ����� � ����� ����� ��������� ���������

�� �������� � ��� �������� ������� �� ���� *������� ��� *� ������ ��� *� �������� � ����� 0��� � ����� ���������� �� � ����� ��������������� ����������� 3�� �"������ � ��� ��� ����������� ��������� ��� ��������� � ���������� .����������� ��� ���� *� ����� ��� 7����� ��� ����������� ����������� ��� ��� ���������� �� ����� ��� ����� ������� 1��� ��� ������ ���� ���� �� ������ ����������������������� ��������� �� ���� ���� ��������� *�������� 1��� ���2������ ��

�$� �� ������ �� � ��� ����

*��0� *� ��� ��� ���� ����� ��� �� �� ����� ����� ������ �� ��� ������������"�������� ��������� �� � )!1� ������� ���� ����� ����� ������ ��� ���"��� � 2��� � ������ �"�������� ���������*�� �������� �� �������� #&%�

1�� �������� ������� �� ��� �*����� ����� ����� ������������ ��� *� ����� *��0�� ��� ��������� *������ �������� �������� �� �����C�� �� � ����*���� � �� ��������� � ��� ��������� ������ �� ������ ��� 2��� ���� ��� ���� ��������� 1�� ������������� �� ������ ����� *� � ��� ������������� *������� �� �� �� ���������� ���� � �������� ���� ���������� ����������� 1��� �� �� �� ��� ���������� *������ ������������ � ��� ��"���� ���� ���������� ����������� ����� ���+F � ��� � ���+8� !�������� ����� ����� ������ ����� �� � ������ �"�������� �������� �� � )!1�� ��� ����������" *������� ��� *� �����*��� �� ��� ����������� � ���� � �������� ������������� !������������ ��� ���� � �������� ��� ���� ������*��� �� ��� ���������*������� �� � ������ �"����� �� �������� ���� � ���� ����� ���������� ���� � ���������� ���� ���� � �������� ���� � �������� ��� ��� ������ ��� ���������� ���������*��������

���(�&

����������� %������ �� �������� �2� ����������� ���� �

1�� ������ ��� ����������� �������� � ��� ��������� ������ ���� *� ����0� ������� ��������� �� ��� ��������� *������� � �� ��������� ��4� �� ������ *������ � ��������� *� �������� �������� ����� �:6� #>=� '=%� 1�� ���� ��� ��� ������� ������"���� 1�� ��2�� ����������� ��� �������� �� �� ����� ������� ����� �������*�� ����� ������ �������� ���� ���������� �� ����� � ������4������ � ��� ��� �������� ���� ��� ������ ������ ���� �� �� ������ ��� ��� ��"��� ��

�$��� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

Damköhler number [–]3.135

Pro

duct

ion

of E

G [

–]

0.12

0.04 1

2345

0.42 0.43 0.44 0.45 0.46

0.28

0.34

feed concentration [–]

heat

dut

y [–

]maximum of 5 steady–state solutionsmaximum of 3 steady–state solutionsunique steady–state solution

3.17

����������

!�"� ���+ ���������� ��� ��� ��� �������� ������ ��������� ���� ������� !��������� ������ ������ �������� ������ ��������� ���� �������

������ �� 0���������� ��������� �������� �� ���� ����� ��� �� � ���� ����� �� �������� ��� ������ ����� ������� *� )���� �� 8� #$.%< 1�� ������ ��� $/ ������������ �� �� �� ����� $/ �� ��� ���� �������� �"�� �� �� �� ����� >� 1�� ������� � ��� �������� ������ >C$/ ���� *��� ��� �������� �� #$.%� 1�� ������ �� �������� �� ����� �� ��" �� �� � *����� ����� � /�&>-� � ������� ��"���� � ����� ����� � ��� ������� �+8� �+8� �� �������� �� ��� *������

3��� $/�- ����� ��� ������������ *������� � ��� ����������� ������ �� ����������� �� ��� ������������ � ��� ��������� ������� 1�� ��������� ���� � �������������� �� ������ �� � ������� � ��� �������� ����� ����� ��� *��� ������ *������������ ��� ������ �� ����� ���� *� � �������� ������������ ���������� 1�� ���������� *������� � *���� ��� ��������� �� ��� ��������� ������� �� �����0�*���������� :� *��� ����� ��� ������� *������� �� ������� *� � ����������� �����*����� *� �������� ������ ���� ����� ����� ������� 1���� ��� �������� � �����

�$� �� ������ �� � ��� ����

!�"� ���, !��������� ������� ��� �������� ������ ���������1 ��������� ���� ������� ��� ��������� ������������ ���� ��� �

������ ���� � ���� ������" ������������ ������� �� ��� �������� ����� �� *��������� 7����� ��������� *� �������� �������� � � ��������� ����������� ������������� ��� ���� ��� ������ ��� ����������� �������� � ��� ��������� �������1���� ���� �� ��� ������� ���� ��� ������������ *������� �� ������� ��������*� ��� ���������� � ��� �������� ������ �� ���� �� �� �� ������ �� � ���� �������"���� *� ��� ������ � ������ ������ 1������ �� �� ��� ��������� ������������������������ � ��� ������������ ��� �� � ������ ����� ���� ������ ���� ������������� ��� *� ��� �� � ����������� �������

F�� ������ ��� ��� ���� *� ��� ������ � ����� �������� )���� �� ���� #$>%���� ������ ��� ��������� ��������� �������������� ����� � �������� ������������������ �� �� ����� ��� ��� ��������� ������� ����� ����� �������� *��������1���� ���� ������� ����� � ����*���� �� ��� ����� �� ������ ��� ��� ������*������@ �� �� ����� ��� �������� ������� �� ��� ���� ��� �� ��� ������� 7������������ ������ ������� ������� ���� ���� ��������� ���� ��� ��������� ������������*������� ���� ����� ����� ������ �� ���� ��0��� ��� �� ���� ��� � ������� ������������������� 1��� ������� ���� ��� ����������� ����� �������� *����� � ��� *� ��������� ������ �� ��������� �� �����C�� �� � ����*���� �� ��� *���������� ����������*�� ��������� 3������� ����� ������� ���� ����� ���� �� �� ��� �� �� ��� ������������ ��������� �� �� ��� �"����������� � ��� ���� ��������� ����� ��� �� ������ � ��� ������ � ��� ������ ����� ��� ��� ��� ���*�� �� �������� � �� ���������� ��� ���������� ��������� *������� �� �������*��� F� ��� ����� ���� ��� �������� ��� *� �������� ������ ������ ���� �� ������ ���� ������������ �� ��������� �� ����������� ��������� �� 0�������� 3������ ������ � ���� �� ������� *� ������� �������� #>-% ��� ��� ����� �������� 1��� ����� ���� ��� �������� ����� *������� ��� ����� �� ����� ���*�� *������� ������� ����������� � ��� ������������� ��� ���� �"���� ���� ��� ��������� ��������

1�� ����� �������� *����� ��������� ��� ��������� *������� � ��� ������� ������� *� �*����� �� � ������������ ������� ���� � ����������������� ������� ���������� ������� *� ;����� �� ��� #$,%� 1��� �������� �� ��������� �� � ���������� ��� �������� �� ��� ������������ ������ ������� ���� � ������ ������������� ��� ������������ *������� � ����� ��� *��� ����� )��� ���� �� ������0��� #.&� -=%� :� ����� ������ �� �� ����� ���� ���� ���� � ������ �������������� � ������� ���������� �� �������� ������� ���� ��������� ���������*�� ���������� �� � ������� �����*����� � ������������ *������ ��������� �� ��������

7������� � ���� �� �������� �� ������ ��������� � ��� *������� � � ��������������� �� � ��������� ;��� �� ��� #>%� �� �"������ ���� �� � ������ ����� ���� ������������� ���� ���� ��0��� ��� ����� �� ���� ���������� �"����� ������ �� �������������� ���������� ����� ���� � ������ ����� ����� �������� ���� ��� ��� ���������������� �������� � � ���� ������� 1��� �� �� �� ��� ��� ���� ��� ��� ���������� ��� ������ � �� ����� ������� �� ��� � ����� ����� ������� :� �� ��������"����� ���� ���� *������� ���� ������ �� ������ �"�������� ��������� ��0� ����������� ������ ��������� :� ����� ������ ��� ��� ����� �������� ���� �� ��� ��������� ����� *������ � ��� �"����������� � ��� ��������� 1�� ������ �� #>% ���� ����*��� �����*�� ������� ������������ �������� ���� � ���� ������ ����� ����*�������� ���� ��������� ��� ������ � ��� ���� ������

�$#�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!� ��� ��� *� �������� ���� ��� *��� �������� ���� ��"��� �� ��� ������������� � ��� �� ������� 7������� ��� ��� ������ *������� � ���� ����� ��������� ������ ��� ���� ��� �� ���� �� �������� ������ ���������� ���� ����� �������� �� ��� �� ������ ��"� ������ !���� �������� ���� �����*����� � ��� ���� ������ ������ ��� ����������� � � ������" �������� ������0� �� ����� �"���� ���� ���� ������ �� ��� ������������ *�������� 3�� ���� ������� � ������ ���� ��� *��� ������ ��������� � ���� ���� #,>% �� ��������� ��� ������ ��� ������� �� � ���� ������������ 3��� $/�&�� � ������ *��0��"��� ���� #'&% ��� *��� ������� ��������� �� ��������� *������ �2����� ������ 1��� ���� ��� ��� ������� ���������� �� ���� �� ���� ����� �� �� ��� ����� � ����� �������� ����� �� #'%�*�� ������ ��� ���� ����� ����� � �����

1�� ������� � � ��������� ������������ ���� �� � ������ ���� ��� ����� �� 3���$/�$/� 1�� ��� ��� � ������� �������� � ���������� � � �������"� �� � ������ ��� ��������� �� ��� �������� ������ ������� :� ���� � ��� ��� ��"���� ����� ����������� ��� ���"��� �� � ������� ����� ������� ������� �� �� ����� ����� ��� ����� �� � ������ ��� ���� ����� *� ��� ����� ������������� �� � E����� ���*�� � �*��� -�� 3������ ���� ������� �� ���������� ���*�� � ����� ������ ���� �� ����������� ���*�� � ����� �� �����"����� ��� ������ ��� �������� 7����� ����� �� ����������� ���� ���� ���������� ��������� *������� ��� ����� �� ���� ��� ��������� ��������� �� �������� �� ��������"� ���� ��������� ������ �� �����������������

1�� *����� ��� � ������� �� 3��� $/�$/ ���� ��� ������� � � �������*�� ���� �� ������ ������ ���������� 1���� �� ������ � ��� �� ����� ������ ��������� �������������� �� ��� ��� ������� �� � ����� 7����� ��� ��� ������� �� � ���� ������� �� ������ ��� ���������� *������� � � ������ ���� ���� �� ����� ������ ����������" �������� ������0� ���� �������� ��������� �������� ����� ��� ���������

1�� ������� � � ������� ������������ ���� �� � �������� �� ������ ���� ���� ����� �� ����� ����� ��"� ����� �� ����� �� 3��� $/�$$ �� �������� ������ ����������� :� �������� �� � ������ ����� ����� ��� ���������� *������� �� ��� ��� ������� ��� ��"��� � ��� ����� ������� �������� 3��� $/�$/�� ������� ��� ����*������� �� �*����� �� ��� ������ �� ������� �� ��� ��� ������� �� ��� �� �� 3��� $/�$$� � ������������ � ���� ����� ������ �� � ����� ������ � ��� ���������

�$� �� ������ �� � ��� ����

!�"� ���1 2��� ���� �� �� ������ ���������� ������� �� ������������ ����

����� ��������� � ��"���� :� �������� �� ���� ������������ ���*�� ���������� ��� ������������� � ���� ����� �� � ����� ������ � ��� ��������� ����� �������� � ������ ��� ��"��� �� ��0�� ���� ��������

!��*����� �� ��� ������ *������� � �� �������� ������ ������ ��� *�������� �� ��� ������ � ������������ *� ����� � ������ � ����*���� �����*� ������� ������� #,'� >-� ?/%� :� ������ �� ��� ����� ����� *� �������� ��������� ��� ��� ��������� ����������� ���� ��� ����� �� ��� �������� ������ ������� � *��� ����������� ��������� ��� ��������� ������ �� ��� #>'% ��� ���� ������� ��������� ����� ������ � ���� ����� �� � ������ ����� ���� � �����*��� �� #$>% *������ ��� � ������ ���� � 7�� *� ��������� 3��� $/�$, ����� �� �"������� �������1���� ������������ ���� �� *� ������� ������ �� ��� ������ *������ ����� �� ������������ *������� ���� ���� *��� ����� �� � ��� ������ *������ �� ��������� ����� ���������� ���� ������ �� ����� � ��� ������ � ��� ������������ �� ��� ������������ �� ������� ����������� �� ������� ������� ��������

�$$�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����� 2��� ���� �� �� ������ ���������� ������ �� ������������ ����� 3������� ������ ������������ ����# ����� ������ ��������� ������ ����� 4�����"�� ��5�� ������ ��� ��5�� �� �������� ��� ������ ��� ��� ����� �������

�$' �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����� '������� �� �"��� �� ��� ��� ������ �������� �� �� �- ���� ��� �������� ���������������� 6������ �"��� ��� ����# � ������ �"��� ������ ����� ��� ������� �� ��� ��������� ��� ������ �� ��� �������� �� ��� �� ���� ������ ���� �� ��� ������� �� ��� ����

!�"� ����� 7� � ���������� ��� ����������� ���������� ��� �������� ������ ����# �������������������� ��� � ���� ����� �� ��8)

���$

�34/ �� 3%�/ ��������

� ���� ����� � �� ��������� ���� ��� 0���� �� ���� ��������� ��������� *����������� ��������� �� ��� ��������� � ��� ������ ������ �����*���� ����� ��1;+� ����������� ������ ����� �1��+�� 1���� ��� ������ *� ������ ������� � ������� ������� �������� �������� ��

������� �� � �������� � ���������� �$/�,�

1�� ��������� ��� ������4� *� ������ ��� �����"������ ������ �� ��� ������������� ��� �� ��� �������� � ����� ����������� 3�� �1;+ ��������� ��� ������� ���� ���*������� �� �� 1��+ ��������� ��� ������� ��� ��� ,��������$�*����� ��,��������,�*������ 3������ ������ �� ��� ��������� � ������ ������� ������������ ����� �� )������ >�

���)��

�34/ ��������

3���� ���������� ������� �� ����� ����� ������������ � ������ ������� ��������� �����*����� �� ��� �1;+ ������� *� H���*� �� ������� #.>% �� (�2���� �� ��� #?-%�1���� ������ �������� ��������*�� �������� �� �������� ������ �������� *������� ��� ��� #='� -/� &=%�� :� ����� ������� � ������ �������� � $$ *�� ��� *������������ ����� ��� ������� �� ����� �� �������� � ����*����� 3������� ������������������ *������ ������ �� ��� �� �������� ����� �� ���� �� ��������� �������������� ��� ������ �������� ���� �������� �� � ���� ����� )���� ������� ��� ������������� �� ����� *� ��� ������� ���������� � ��� ������������ ����� �� ��������� ����*���� �� ���� � ������ �� ��� ����� ��� *� �"������ *� ����� � �������������� ����� ���� ����� �D���������� #=.� =>%� � ������� ���� � ������������ �������� �� ������������ �4�������� ����������� #-%�

7������� �� ��� ����� ���� �� ��� �*��� ��������� ��� ������������ ������� ����� ����� � ��� �2����*�� ��������� ���������� ��� ����� ����� �� ��� �1;+ �������� #?=%� 1��� �� ���������� �� 3��� $/�$= �� ��� ����� ����� ������ ������ ��#?,� ?=%� 1�� *� �������� ���������� ��� ��� ������� ���� � �� ��� �� ��" ������� ����� ��� *� ������� �2���� �� ��� ���� ������ 1�� ��������� ����� �� ������������� � � ����� ���� ����� �� *������ ��� ����� �� ��� �� �� ����� �� ��0������ ������� �� ����� �� #>� ./% �� ��� ������ ��� ��������� � H���*� ��������� #.>%� ��������� ��� ������������ ������� ���� ���� �� �������� ������������� ����� ��������� ��������� ��� ��0�� ���������� ���� ������� ����� ��� ��������� #=&%� 7����� ��������� ��������� ����� �� *� ����

�$+�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

���)�&

3%�/ ��������

������� ��� ������� �������� ���������� � ���������� � ����� ���� � *������� ��� ��� �� ��� 1��+ ������� #?$C?=%� 1��� �� �� �� ��� ��� ���� ��� ���� � �������� ����� ���� � �������� ������ �� 1��+ ��������� ������� �� �1;+ ����������1�� *������� � ��� 1��+ ������� �� ���������� �� 3��� $/�$.� :� �������� �� ����1;+ ������� ��� 1��+ ������ �� ������� �� ��� 0������ ������ � ��� ���������������� �� � �������� � , *��� J��� ����� ��������� ����� ��������� ������ ������������ ����� ������ ������ 1�� ���� ������ �������� *� ���� �� ��� #?=% ����������� ����� ����� ������������ � ��� 1��+ ������� �� ����� *� ��� �����*����� � ��� �������� �������� *� ��� �������� ��������� ����� �� ����*� ��� ���*�� ����� �������� ��� ���� !���� ����� ������������ �� ����� ��� ����� *� ��� ���������������������� �������� � ��� �������� �������� ����� )���� ������� � ����������� � *������� ��� *� �*����� �� �� ���������� )!1�� 1��� � ��� �� ������ ���

�$, �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����# *�!3 ������ �� � � �� ���� !��������� ������ ��� ��������� ����" ������ � ������#0 ������� ����� ������� *��� ������ ������ �� ��� �/9 ������� ���� �������

!�"� ����� �$*3 ������ �� � � & ���� !��������� ������ ��� ��������� ����" ������ � ������#0 ������� ����� ������� *��� ������ ������ �� ��� �/9 ������� ���� �������

������ �� �� �� ������ ���� ������������ �������� �� ����������� � ����������� � ��� ������������ ������� � �� ���������� )!1�� � ��������� �� ��������� ��� ����� ����� ������ ����� �� 3��� $/�$. ��� *��� ����� #?=%�

;������ � ��� ����� ������������ �������� �������� ����� ������ � ��� 1��+ �������� ���� ���� ���� �� �"������������ �� ���������� �� 3��� $/�$> #?$� ?=� ->%� 3������ ������� �����*�� ������� ���������� ���� ������� *� ����� � ������ ����������� �� ������� ��� ������ ������� ���� ��� ����� ����� ������ 3������� �� ���

�$1�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����$ *��� �� ������ ������ �� ��� �$*3 ������� 2� ������ ������� ����������� ���������� ��� � ��� �" �������� ������ �������

���������� ���� ��� ������ ��������� �� ��� ��� ����� ����� �� ��� �� ���� ��������� ����� ����� � ��� � ����� ��2������ � ���� 1��+ �� � ����� ������ 1��������� *������� ��� �������� ���� ������ ���������� � � ������ ����� �����*���� ���� *� ;��� �� ��� #?% ���� ���� )������ &��

)��������� *������ ����������� ���������� �� �"���������� ������� ����������� �� �������� �� ��� �1;+ �������� ��������� ��������� ����� ��� ������������ �������*�� �� ��� 1��+ �������� 1��� �� ����� �� �� ��� ��� ���� ��������0������ ���� � �������� �� ��� ���� � �������� ������ ���� �� ����1;+ ���� �� �� ����� ��� ��������� �� ��� ��������� ��������� ���������� ���� ����� 1��� ��� ��� ���� ���� ���������� �� � ������ ����� *� 7������� ��� #=&%�

���)��

5������ ����*������� �� !����� 3����� ������ ��� ������

���� ������" �������� � *������� ��� *� ��� �� ����� ��������� ���������������� ��� ������ �������� #?.%� 7���� 0������ �����*������� ����� �� ��� � ����������� ������� F� � ����� ����������� ������ ������������ �� ����� *� ���������� �"�������� � ����� ������ �������� ������ ����� F� � ������ ����������������� ������������ ����� ��� ���������� ������������ � ��� ������ �������� ������������ �� �� �� ��� ����� ��������� ���������� ����� ��� ���������

:� ���� ������� ��� ���� ��������� �� �������� 1��� ��� ��� �� � ����� ����*�� � � ����� ����� ����� ��������� �� � ����� ��� � ��������� ���������� : � ����� ���*�� � ����� ������ ���������� �� � ���*���� 1��� �� � $�D, � ���������� ������ ��� ���*��� 1��� ��� ��� �� ������" ���������*�� ������ *������������ ������ ������� �� ��������� �� ��� �������� 1���� ��������� ���� �*������ �� ��������� �� ���� �� �� ����� �������������� ���� ����� �� ����������� ���"����� ���� � ����� ���*�� � ��" ����� ���� �������� �� ��� ������������ ��������� ��*����� �� ��������� �� ����� �� 3��� $/�$' �� ��� �����0���� �1;+ ��������� :� �������� �� ��� �������� �������� ��� ������ �� ��� ������� �� ��� 0������

�'� �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����' *��� �� ������ ������ ��� *�!3 ��������� �� � ���� ���� �� � ������ �� : ���1���������� ����� ������� �������� ��� ���� �������� ������ ��� ������ ����� ������� �������� ��� ����� �������� �������

������ ���� � ������ �������� � ? *�� �� ���� �� �����< ������ ������ ���������*�� ��������� #?.%�

:� ���� � ���0� �������� � ������������ � ����� *������� ��� *� ��� �� ����� �� �� ����� �������������� ���� ����� �� ����������� 3�� ��������� ���� ������ �� ���������� ����� ��� �������� � A�����B ���*�� � ���������� ��������� ������ ���*� �*������ (���� ���� ���� �� ���������� ���� ��� 1��+ ���� ������� �*���� :������� �� ����� ��������� ����� ��� �������� � ���� ����� ���*�� � ��������� ��� *��*������ �� �"����� �� ����� �� 3��� $/�$?� ������ :� ��� ���2������ *� ������ ��� #?.%� ���� ���� *������� �� ����� *� ���������� ������������ � ��� �������������� ������ �� �� ����� ��� ������� �� ��� �����0���� �"��*� �������#=-� ??%� 7������� ������ �������� �� �� ���� �� ���� � ���� ����������� 3��������� ��� ����� *� ���� �� ��� #?.% ���� �� *��� ����� ��� ���*�� � ��������� ������������ ���� �� ��� �������4����� � ��� ��������� ������������ �����*������������ ������� � ������ ��������� �� ����� *� ���� �� ��� #?.%�

:� ��� ������ 0������ ������������ ��� *� ����� *� �� �������� � ��� ���0�I�������*��� ���� �� �� �������� � ��� ���*�� � ������ ����� �� ��� ��������� �� � �������� � ��� �� ����� ��������� ������������ ���� ������ � ��� ������ ���������� ��������� :� ��� ����� ��� ������ ���� ������ �� �������� � ����*����� 1��� ������������ ���� �������� �"���������� ������ �� ��� �1;+ ������� �� ? *�� ����� �� ����� #$/=% ����� �� ������������ ��� ����

���)�(

��������� 4�����

3�� ��� �1;+ ������� ���� ����������� *������� ��� ������� �� ��� ����������� E��������� ������� �� ���� �� ����������� *������� ��� ������ ������� ������� ������ ��� ��� *� *��� ���� ������������� ��� ������ �����*�������� �� �����*�������� ��� ������������� ��������

3��� ������ �����*������� ���� ������� �� ��� �1;+ ������� *� !���������� 7� ���� #$/.%� 1�� ����� ����� �� ��� ������ ������������ ��� ��������� ��

�'��� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����+ *��� �� ������ ������ ��� *�!3 ��������� �� � ��,�� ���� �� � ������ �� : ���1���������� ����� ������� �������� ��� ���� �������� ������ ��� ������ ����� ������� �������� ��� ����� �������� �������

��� ���� � �������� 1��� ��� ����� �� ��� �������� �� ���� �� �� ��� �����������������

:� �������� �� ����� �� ������������� �����*������� ��� ����� ����� ��� ��������� ����� ���� � ����� ������� �� ��� ��4� � ��� ������� )������������ �����*������� �� ��� �1;+ ������ ���� ������� *� !������ �� ��� #&=% �� *� 7���� �� ��� #=?%������� ��������� ��������� ���� �������� ���� ��� �1;+ ������� ����� ���������� � ����*����� � ���� ������ �������� �������� ���� ��� ������� ���� ������������ *������� �� ��� ����� � ��� �2����*�� ��������� ���������� ��� ����� ������������ 1��� �� �� �������� �� ��� �������� ������ ������� �������� �*���� 3������� ���� ����� ������� ����� �� �"������ �� ������������� ������������ ���� ��� ���1;+ �� ���� �� 1��+ ��������� �� ��� 0������ ������ � ��� �������� ��������#?=� ?.%�

���'

������������

:� ��� ���� �������� ����� � ����� ����� � �������� ������� ���� ��� �����*�� *��������� *� ����� � �� ���� *��� ��������� ���� � ��� 0���� ������� ���������������� �� ������������ ���� *��� �*����� ��� �� �������� � ����� ��������� 1���� ������� ������� ���� �������������� �� ������������ ��� ����� ���� ��� ������ �� ��� �������� �� ��� ��������������� � ��� �������� ������ �� ���������� ��������� ����� �������������� �� ������������ ��� ���� � ����� �������� :����������� ���� � ��� �������� ���� ���������� A�����������B �� A��������B ����*��� �� �� �� ������� ��� ��B� ��� �������� ����� ��� ���� *� �������� �� ���3������� ��� ���*������� � *��� ���� ���������� ��� ���� ���� �� ��� ����������

3�� � ������ ������� � � ����� �������� � *������� ��� �� ���� ���� �� ����������� � ���� ������ � ��������� 1���� ����� ���������� ��� ���� ��������� ����� � ������������ � �� ���������� �� ���������� 1������ �"������ ��� ������ ������� �������� ������� ��������� �� ������ �*���� 3�� ����� ���0�I���� ���*��� � ��� ��������� ��D�� ���� �������� ����� ��� �������� �� ����� �� �!����� �"��� ����� :� ���� �����"�������� ���� � ������� ��� *� ��� *� �����4� �� �"������ *������ � �������� ������ ����� ���� ����� �D���������� #=.� =>%� 1��� ���������� ���������� ��������� �� ��� ������������ ����� )���� ������� ������� ���������� ��� *� �*����� �� �� ������������ �4�������� ����������� �������� ������������� ������ �� ��� ��������� ������������� 7������� ��� ������� �� ��� ����� � ��� �2����*�� ��������� ���������� ���� �������� ����� ����� �� ����������� *�������� ��� ����� �� ��� ��������� ������ ����� � ����� ������ �� ���������� ����������� ��0�� ���� �������� 7����� ��������� ��������� ����� �� *� ���� 1������ �"��������� ��� ������������� ������ ������ ������ �� ��� ��������������� ������4��1;+ ������ �� ���� ��������� �� ������ �*���� F���� �"������ ��� ��� ����������� ��� ��� ������������� ������4� ������� �� *������ ������ ���������

;� ��������� ��� ���� � �������� �� ��������� ��� �������� ���� �� ����� ���#������ ������ � ��� �������� ��������� :� �� �� ������� ��� ���� � �������� �� �������� *� ��������� ��� ������ �������� �� *� ��������� ��� ������ � ���������

�'� �� ������ �� � ��� ����

:� ��� 0������ ������� ��� ��������� ����������� �� ������������� �������� � ��� �������� ���� *������ �������� : ��� ����� ��� ������� � ��� � ��������������� �� �� �!� ��� ������ ��� ����������� �� ������ �"� *� ��� ���������� ���� ��� ��������� ������������� �������� � ��� �������� ���� �� ����������1������ �"������ ��� ��� 1��+ �� ��� �1;+ ������ �� �� �������� ��� ����������� ������ �*���� : � �� ������� ��� ������������� � ����� ����� ��� �������� �� ���������� �� ��� ���� � ��������� ������� �������� � *������� ��� *� �*����� �� ���� ���������� )!1� #?=%� 1�� ������ ��� *��� ����� ����������� �� �������� ��������� ����������� �� ��� � ����� ������� ���� *��� ����� �� �� ��������������� ����� ������������ ��� ��� #$-� '-%�� 1�� ���� �� ��� �����*����� *� ��� ����������1�� ����� �� ������������� *� ��� �������� :� ��� ���� ���������� ���� ������ ��0���� �*��� ��� ����������� � �� ���������� �� ������������� �������� ������������� ����� �� *� ���� ��������� �� ���� ������������ #-.%� :� �������� �� ����� ��� �����*����� � ��� ��������� �� �� ������ �*����� �� ��������������� ������4� ���1������ �"������ ��� ��� ������ ������� ��������� ���� ���� ������ �*���� F�����"������ ��� �������� ��������� �� ��� ��������� � ������������� #=$� =,� -.%�1�� ������������ ������� ��� *� ����� ����� ��0� �� ��� 1��+ �������� 1���� ������������� ��������� ��� *� ���� �� ���������� ��������� ��� �� *� ����� �� �������������� ���� �������� �� ��������� ����� ���� � ���������� 1�� ���*��� ����� ������ ��� ������ �������� � ��� � ������� ��������� ����� ��� �������������� �� ��� �������*�� ������� �� ��� ���� � ��������� 1��� ��� *� ����� *�������� ��� ��4� � ��� �������� ��������� �� �������� ������������� � ���������������� ����������� �� *� ���������� ��� �������� �� ����� ������ � �������� ���������� 0������ ����������� � ��� �������� ���������

�������� �� ��� �������������� �� ���� �� ��� #?=% ������������ ��� ����0��� �� ������� ��� 0������ ������ � ��� �������� �������� �� ������� ���� ����� *������ �������

� � ����� ������� � *������� ������ �� ��� #������ ������ � �� � ����*���� ������� �������� �� ���� ������" ����� �������� �������� � ��� ����� ���� � ����������� ���������� $�%%�� ����%������� 1��� ��� �������� � �������� ��*��0 *������� �������� �� ���������� ��� ��������� ����������� �������� � ��� ��������� ���� ���� ������ ���� �� �������������� �� �����*�������� :� ����� *� ��������� ���� ��������� �� � ����� ��� � ������ ����� �������������� )!1�� :� ��������� ����� )!1� ����������� ���������� � ������ ����� � ������ :�������� ��� ��� ����� ������ ����������� �� �"� *� ��� *������ ����� �������� ������� ��� ����� ����*�������� �� ��� ������������ � ������������ �"����� ������ ����� � ��������� �� ��� �������� ������ ������� ����� ��� � ���� ������" ��������� ��������� ��������� ����������� �������� ������ ;������ ���� ���� � ��������� ��������� �� �� ���������� ��������� �� *��0��"���� �������� ������"��� ����� ��������� *������� �� �������� *� �������� ��� �������� �� ��� ����������� � �� �� �������

3������� �� ����� *� ���� ���� ���� ������ ������� �� ��� �������� *�� ������������� ������� ������� ����� � ���� *��� �� ��� �"�������� ���� ��� �� ������� ��� �*���� )��������� ��� �������� � *������� ���� *� ����� ��� ���� ���������� ���������� �� ���� ������" �������� ������� �� ������ ���� ������" �������� ���������� ��������� ���� �� ������ ���������

�'#�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

���+

������� 6�� ���"����

������� ��������� ���� � ������ *������� ��� �� ���� �������� ��������� ���������������� ������� �������� � ��� ������������� �� ����������� ��� ����#''%� 1��� ���������� �� ���� ����� �� ��������� ���� ������������ (������������� ��� ������������ ��� �� �� �������� �� ������ ��� ���������� ������*������� ������� ��� ������ �������������

:� ���� ������� ���� *���� ������� � ��������� ���� ����������� �� �������������� �� ��������� ���� *� ���������� �� ������� ���� ���� ������ 1�� ����������������� �������� ��� *��� �� ������ � ����*���� �� ����� ����*���� �����#>$� '>% �� ������������ ������������ :� ��� �������� ����� ������� ����� ������� �������� ������ 0���������� ��������� �������� ��������� �� �������� � �����*����� � ���� �� ������������� ��� ������������ ������� �� ������� ����������� )���� ������� �� � ������� ��������� �������� ���� ����� ��� ������������ ��� ������� 7������� ������������ ������� �������� � *������� ��� ����������� *� ���� ������" ����� #,-� >?� '>% �� ���� *��� ��� ���� �� �"���������� #.$� >&� -&� $/?% �� ������������ ��������������� ������������ 3���� �"����������� ������� �� ��������� ���� ����������� �� �������� ������� ��� ����������*�� �������

3�� �� ����������� ���� ��� ��*2���� �� ���� ���� �� ������������ �������� 3����� ���� � *����� ������������ ��� ���� #'.% �� ���� �� 7���� �� 7�� ����� #.,%����������� ����� *� ����� � ��� ������ � ����������� �����*���� ����������� ����� �� � ������ ���� ���� ���������� ��� ����� ������� �� � ����������������� ������� ������� ��� �������� 7����� � ������ ������������� ��� ������������� ���� ��� ����� �� � ������ ������� ��������� ��� ������ � ������� ��������� �� *������ ��� ������� 3�� ���� ��"������ ��� ������������� ���� �� � ����������� ������� ����� � ��� � �����*����� ��� ���� ���� ������ ������� ��� ���������� ��������� �������� ����� �� ��������� 1�� ����������� �������� & � ��� ������� *� ������� �����"������� ���

&��

�� ����

� $ � �$/�=�

����� �� �� ��� �� �� ��������� ��� ����� ��� ����� �� ��� ����� �������������� ������� �� *��� ������� 1�� *�������� � ��� ������ ������� ��� �� ����������7����� ��� ����������� �������� �� �������� ����� �� 4��� ���� ��� �������������� ��� ������� *������ �� ������ ��� �� � ��� ����� ������ 3��� $/�$-����� ���� � ���������� � ������������� ���� ���������� �� ��� ��� � � ����� ����������� ���������� �������� �� $��������� � ��� � ���� ������ � ��� �� ��" ���� ��

1�� �������� ��� *� �"���� �� ��� ��������������� ���� #.=� ..� >$� '>� ''%�1�� ���*�� � ��� ����� �� ������� ������ �� ��� ���*�� � ���������� �� ����� ��"����� 3�� ���� �� ��������� �������� ��"����� ��� ������������� ������������� ��� ���� ������� � �� C $ ����� ���������� ��� ����� ������� �������������� ������� ����� ����� �� ���� �� ��������� �������� ��"������ ���

�'� �� ������ �� � ��� ����

������ ����� ��� *� �����*�� �� ������ ��������� �4�������� ��"����� #>/%�3������� �� ���� ����� � ��"������ �������� ���*��� ����� ��� �����*�� ��������� � ���� � ��� ���� ���� ���������� � �������� ������� ����� ������� �������� ���� ��� � �����*�� ������ )������� ������� ����� ������ �� ��� ���� ������������� *�

&��� ��

�� ��

��

� ����

� $� �� $� � � � ��� � $ � �$/�.�

�����

��

��

� ����

� ��$

��$� � � � � �����$

�����$� �$/�>�

J��� ����� ����� ���������� �� ���� ��� � ����� ���� ����� ��� *� ������ ����� ���� � � ������ �������� ������� ��� ������ ��� ������ �� ������ ��� � ���*��������� ����� ���� ��� ������� �� ��������� � �������������� �"����� #>$%�� ����� �� 3��� $/�$&� :��������� ��� ������� �������� ������� ����� ��� *� ������ �� �� ��� ������������� ��� ���� � *��� ���������� ��������� �� ��� ���� ���������� ��� ��� � ��� ����� ���� �������� )���� �� ��� ����� *������� ��� ����� ����� ���������� �� ��� ���� ���*��� ����� ����� ��������

�'$�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����, 2������������ ���� ����� �� ������� ����� � ��� ������ �� ����" ���� �� ��� �� ����� ���������� ������� �� � ������# ������������ �� �������

!������ *������� ��� ���� *� �*����� �� �� ���������� 3���� �������������� ������ �������� ���� *��� ��� *� ��� ���� �� �����0��� #,>%� 1��� ����������� �������*�� �������� � � ; � ) �� � ����� ���0�I���� ���*��� ��� 3��� $/�,/����� ��� ��������� � ��� ���� ���� �������� � ������ ���� �� �*����� �� ��� ����� �� ����� ��� � ������� ���� ��� *� �*����� �� ��� ����������� ��������� �����

�'' �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����1 2������������ ���� ������ �� ������� ����� � ��� ������ �� ����" ���� �� ��� �� ����� ���������� ������� �� � �������# ������������ �� �������

!�"� ����� ;�������� ����� �� ���������� �������� 6�� ������� �������� �������������������� ������ ����������� �� ���� ������ ���� ��� ��� �� -�,�.��������

���������� ��� ��� �� ��� ������������ ���� � ��� �������� �� ����� �� ��������� ����*����� :� ���� ��� � ������ �� & �*����� �� ��� ������������ ���� �� �������*� *� �� ������ ���� ��������� ��� �������� ��� �������� � ����*���� ����� �������� �����

3�� ���� �� ��� ������ �� ����� �� �������� � ����*���� �� *������ ���� �������� �� � ������ ������ ���� �� C �� C $ ����������� 1��� �� �� �� ��� ��� ���� ����������� � ����*���� ��������� ����� ��� ������ ������ � ����� *� ��� ������*�� � �������*�� ��������� �� �������� � ����*����� :� ���� � �������� ��������#>,% �� � ������ ���� �������� �� ���� ��"����� �������� � ����*���� ��0���������� ��������� ���� ����� �� ���� � ������� �����" � ��������� ��� ������������ ���� ����� ��� �� C �� C $ �������� ������� ����� ���������� ��� ������� ����� ����� � ����� ���� ���������� #$/-%� 1�� ����������� �������� �� ��������� �� ��� ���� � ������������ ������� � ��� �������� �������������� ��� �������*� ��� ����� ���� ��������������� :� �������� �� ������� ��� ���� ���� �������� �� ��� ���������� � ��� �����C�� �� ��$ ��� �������� � ����*���� ������ �� � ��� ���� ����� �� ����

������� ��� ������� *������ �������� �� ������� ��� ���� � ���� ������� ������ ����������� ������ �� ������� ����� � ��"������ :� ����������� ���*��� ������� �����*� �*��� �� �������� ������������ ��"����� ����� ����� �� ����� ��������� ��"������ )���������� �������� ������� ����� ��� ����� �� ������ ���������������� ��"������

�'+�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����� 2������������ ���� ������ �� � �������� ������� �� ������� ����� � ��� ������ �� ����"����� '���� �� ��%��5�� �5������# ,���������� ���������� ��� ��������# ���������� ��������������� ����� �� ������� �5������

�� �"����� � ���� ����������� �� �� �� ������ �� ����� �� 3���� $/�,$ ��$/�,,� )������� ������� ����� ��� *� �*����� �� ���� � ���� ����� � ����*�����0���������� ��������� ���� ����� �� �� � ������ �������*�� �������� ����� �� ��������� � ����*���� �������� 3���� $/�,$�� :� ��������� �� ��� �� �� ��� 0���������� ���������� ������ � ��� �������� �������� � � ������ ���� ������" ���� � ������*������� ��� *� �*����� �������� 3��� $/�,,�� 1�� *������� �� ��� 0������ �������� ��� �� �������� �������� ���� �� ���� ������ ���������

(�������� ����� �� �� ���� *��� ����� *� ;�����*�������� �� ����� ::: #.%��� ����� �� �����4� ������ ������� ������� �� *� 8��I��� �� ��� #==% ��� ���� � ����� ������"� ��������� ������������� �������� �� �"���������� ���� � ������ ������ ��������� ��� *��� ������ ��� *� ���� #,>� -?% ����� ��� ��*������ �������������� �*��� �3��� $/�,�� :� ��� ����� ��� ������� ��� ����� �� �������� � �����*���� �� ����� ��� *����� ������� �� ������������ ������������

3��� $/�,= ����� �������� ����������� ����� �� ��� ��*������ ������� � ����������� ���� �"���������� ��� �� ����� �� � ����� ����� �� 3��� $/�,. ������� ������ ������ ��� )������� ��� �"��������� ��� ��� ��� ������� � ��� ����� �� �������� ���� �� ���� �� �� ��� ��������� �������� 1�� ���� �� ��� ������ ���� *��������� ���� ���� ��� ����� ��� ������� �� ��� ����� *������ � ��� ������ ��������� ��� ��� ����� �� ��� �� ���� �� ����� �� ��� ��*�������

1�� �"����� ����������� � ��� ��*������ ������ �� ����� ���������� �� ��� ������� � ��� ��*����� �� ����� �� 3��� $/�,>� 1�� ����� �� � ������ ����� ��� ���������� �������������� � ��� 0�� ���������� �� ��� ��������� �� �� ��� *������

�', �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����� 2������������ ���� ������ �� � �������� ������� �� ������� ����� � ��� ������ �� ����"����� 2��� �� �� <��� ���&�# �� �������� �� ,���������� ���������� �����

�'1�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����# ��������� ������ ����� ����������� ����� ����������

!�"� ����� ������ ������������������ ��� � ���������������� ������������ �� �������������� ������ ������������� ������� ����" ������ ��������

������ �� � ������� � ��� ���� ���� F*�������� ����� �� ��������� ���� � ���������� ���� ����� �� ��� ���� ���� ������� �� � ���� ������ ������ �� � ��������� ������������� �� *��� �������� 1�� ������������� ��� ���� �� ���� �����*����������� ����� ��� ����� �� ��� ����� ����� ������ � 3��� $/�,>� 1�� �������*���� ���� � ����� ����� ��� � � ��� ����� ����� ������������� ��� ���� � ��� ������� �� 2��� ����� *� $ G ��� ��� ������� ������ )������ �� ��������� �� ���*���4���� ����� ��������� ������

(�������� ����� ��� ���� ��� �� �� � ���������� ����������� � ��� �������������� �� ����������� ������� �� �� �� ������� !� ��� ���� �� ���������� ������������ � ��� �������� *������ ��� ��������������� ������"��� � ��� ��"�������� ����� �� ��������� � ��� ������� �� ��� �*����� �������������� ���������� ������*��� ���� �������� �� �� ���� �� ������� ��� ���� ������� :� ������� ������������� � � ����������� ���� ��� ���� *� �"������ �� ����� � ������ �� ����������� ���������� � ��� ������ ������� �� ��� ������������ #,?� '?% ������ �� �� ��� �������� #.� >$� >,% ����� 1���� ����� ��������� ����� ��� ���������*�� �� ����� �� ��������� ������ ���� *��� ������� ������� �� �������� �� ��� ��"� ��������

�+� �� ������ �� � ��� ����

� �� �� �� �� �� �� �� ���

���

���

���

���

���

���

��

��

���

top tray bottom

x [–

]i

� �� �� �� �� �� �� �� ���

���

���

���

���

���

���

��

��

���

top tray bottom

x [–

]i

� �� �� �� �� �� �� �� ���

���

���

���

���

���

���

��

��

���

top tray bottom

x [–

]i

��� ��� �����

���

���

���

��

���

����

����

����

���

����

xW, bottom

xMF, top

Q[kJ�h]

x [–

]i

!�"� ����$ ����������� �� ��������� ����� ������ ����� 2������������� �� ,�� �� ������ ������ ����� ������ � �� ������ ;����� ������ ����� � �� ������ ��� �������� ������ ������������ ����

���,

������

:� �������� ��� � ����� ���� � ��������� ��� �����*�� �� ����������� ���������� ������ ������� �������� �� ������������� 1�� ���� �� ��� ���������� �� �������� �� ��� *���� ��� � ���������� 3���� �� ���� ������� �� �� ������� � ������������� ������� �� �������� 3�� ������� ��������� �� ������� � *����������� �� �� �� �� ��� ���������� #.� ,/� ?>� $/$� $$/%�

!� ��� ���� ������ ���0 �� �� ������ ������� �� ������*�� �� ��� ���� ��������������� � ���� ���0 �� �������� ���� ���� ������ �� ������ ������� �� ������ �������� ���������� 3����������� ��� �������� ������ ������� ��� ������� ���� ���������� *������ � ��� ����������� ������ *�������� ����� ��� �������4� �� ����������� �*���� � ������ ������ �� ������� ���� ������ �� ������*�� �� #,%� F��� ���� �� ������� ��������� ��� ������*�� �� �� ������ ������� �������� ��� ���0� !����*� �� ��� #&?% �� ���� �2 �� 5��*�� #,%�

5�0� �� ������� � ��������� � � ����� ������� ���0� �"����� F� ��� ������ ������������ �������� �� ��� ������ �� ��� ��*����� �� ��� *����� �� ��� ������������� ��� ��� � ��� ������ ���� �� *� ���������� F� � ������ ������ ������ ������������ �� *� ���������� 3�� ������ ������ ������� ���� ��� ������ �������������� �� *� ��������� ���������� ��������� ������� �� ��� ������ ������� ��������� ���� �� ������� ��� ����� �������� � *��� ������ ������� ���������� ���������� E������� �� ����� ������� ��� ������� �� ������ �� ��� *� ������� ���������� ������� 7������� ����������� ������� � �� �� ������ ��� ������������ �������� ������"����� �� ���� *� ���������� ��*�� ������� :� ��� �������� ���� �� �� ��������� ����������� ��������

)������ ������ ����� �������� � ��� �����< ������� ��������� ��������� ���������� ������ � �����*�� ���������� �� ������� �����*��� �� ���� �� ����� �������@����� �� ����������4����� � ���� ������� ��������� � ���� ��� ����������� � ��� �� ���� ������ � ��� ���������� �����*��� ��� ��� ������������ �� ���������������� 5�� �� ���� ���� �� ��� ������� ��������� ��������� ���*����

���8��

������ ������ ��������

E����*�� �������� �� ���������� �����*��� ��� ����������� ��� ���� �� �� ������� �������� �� ��"� ��������� ��� ���� �� �� ��" ����� �� ��� ��� � ��� �������� ������� ����� *������ ��� ����� �� ��*��� ����� �� ��� *����� � ��� �������:� ������� ����� � ��� ��������� ��� *� �� ����������� ������ �� ��� � ���� ���������*�� ���� ��� �������� ���������� � ��� ������ E����*�� �������� �� �������� �����*��� ��� ������ ������ ������������ �� ������ ������������� 7������������� ����������� � �������������� �� ������� ����� �"�������� �� � ��� ������� �����*��� 1���� ��� �� �������� ������� ������� ��� ��� ����� ����� ��� ������� ������������ ��� �� ���� ��� ����������� ������������� 7������� ��� ������������� *������ ������ ������������ �� ������ ������������ �� �� ������������� �� �� �� #,'� &-% �� ���� ��� ��� �� ������ ���*���� �� ���� *� ����������

�+��� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

� �� � ���� ���� ����� 1��� ���� ���� �� ������� *� ��� ����� � ���� �� ��� #&/%�� �� �������� ���� � ����� ����� ������ �� �������� ������ ��������

� ���� ������� ������ ������� �� #&/% �� ����� �� 3��� $/�,'� :� ���� ������������� �������� � ������ ������� ����)� �� ����� �7,F� ��� �� ���� ��� ������������� �� ����� = �� $,� ������������� �� ��� �� ����� � �������� ���F7��� ������ ��� ���7� ��� ��� �� ���������� �����*���� 3�� ���� ��� ��������������� � ����� ����������� ��� ���� �"��� ���� �������� ����������� ������ �� ��������� ��������� *�� � ����� �� ����� �� ���������� � ����� ������ �������������� 1�� ���� ���� �� 3��� $/�,' ���������� ��� ����� ����������� ��� ������� ���� ����������� 1��� ��������� ���������� �� �� �� ���� ����� �� ���������� ��� *�������� � ������� $/�, �� ������������ �� ������������� 7���� ��� ���� ���� ������ �����*��� �������������� �� ������ *� ������� � ����� ���� � ����������*��� � �� ������� ;������ ��� ����� ����� ������ � ��� ������ �����*��� ��� �"� *� ��� ����� �������� � ��� ������������ ���� ����� ������������ ���� ��� ������� ����� ������������ � ��� ����� ���� ������ �� ���������� �� 3��� $/�,?�

3��� $/�,? ����� ��� ���� ����� � ��� ����� �����*��� � �� ������� ��� ������ ������*��� ������������� �� ����� = �� $,� �� ��� ������ �������� � ������ ������� ����� ��������� �� ����� �� ��� *������ �� ��� � ����� ����� �����*����� � ���������� ����� :�������� ��� ������ �� �� ��� ����� ����� ����� ���� ���� ������������� � ��� � ����� �����*����� ������� *� ��� ���� ����� ��� ������ �������

�+� �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����' 2����� ��� ������ ����� �� ������ ������� ��� �- ���� ������� ������������ ���� ������� ����� �

�� ��� ����� ����� ������ � ��� � ����� �����*����� ������� *� ��� ���� ����� ��������� �� ��� �� ������� ���������� �� � � ����� ����� ����� ���� ��� ������������� :� *��� ����� ��� ��������� �����*��� ������������� �� ����� = �� $,� ��� ������ ���� �� ����� ����� ��������� *� ��� ������������

;������ ����� ������������ ����� �� ��� ������ � ��� ������ �����*���� �� ���*� ����� *� ��������� � �����*�� ������� ��� ���������� :� ��� ������� ����� �������*��� �� ������ ����� *� ��0��� � ���� ����������� ����������� ���� ��������� ������� �� #&/% �� ���������� �� 3��� $/�,-� 1�� � ������ *������ ��� �������������� ������������ �� ��� �������� 4��� �� �� ������� ������� �� ��� ����������� � ��� �������� �������� �� ����� ��� ���� �� � ��� �� ����� ����� ������� ������� ���������������� !������ ������� �������� ���� ����� �� ������� �� ������� � ���������� ���� ������� �� #&&� $//� $/>% �� ������ ������� ����������

�+#�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����+ -����� ��������� �������� ��� ������� ����� � �� <��� ���&+ ����� � ���� ������������ ��� � ����� ������ ����� ��� ���������� �� ��� ������� ����

���8�&

������ %�"���� �

:� ��� �������� ���� ����� ��� ���� ��� �� ������� ��������� ���������� �� ����������������� ������ ������ E:������������ ���� ���� :� � ����� ���� ����� ��� ���� �� �� ������� ����������� 3�� ���� ������� �� ������� � ����� ������� ����������� �� � �"� ������� ���������� 1�� ������� �� *� �������� �� �� ���������*�������0 ���*���� ����� ��� ������ �� 2���� �������� ���� ;���� �8 #,$� ==%�1�� ������� �� ��� ���� ���� ������ *������� �� ���������� �� 3��� $/�,&� )���������� ; �� ) ��� ��� ���������� 1��� ����� �� ��� ����������� � ����*���� ���������� �� ������� � �� +� 1�� ���� ������ + �� �*����� �� ��� *������ � ��������� �� ��� ����� ������ � �� ��� ����������

1���������� ��� ���� � ��� � �������� �������� � ��� ������� ���� ��� ����� ����� ����� ��� � 3��� $/�,&� 1���� ��� ���� ���� ������� ��������� ���� ���������������� �� ������� �� ��� �������� �������� 1���� ��� ��� ������� �� ��������� �� ������*����� �� ����������� ������� �� �� ����� ����� ���� �� �� �� �� ��������������� ������� ������� �����*��� ��� ��� ������������ �� ����� . �� '/������ ��� ������ ������ ��� ����� �� ��� ����� ���� ����� 7����� ���� ������� ����������� �� �����*������ ���������� �����*��� ��� ��� ������� ���� ����� �� ��" ������ 3�� ���� ������� ������� ����� ��� ������ �������������� ������

�+� �� ������ �� � ��� ����

!�"� ����, 2����� ��� ������ ����� �� ������ ������� ��� �- ���� ������� ������������ ���� ������� ����� &

3��� $/�=/ ����� � ���������� *������ ���� ���� ������� �� ����� ����������� �� ������ ����������� ������������ E: ����������� �� �� ������ ���������� ����������� 1�� ��������� ���������� �� *��� �� ���������� �"��� �����D������� �������4����� �� ������� *� 8����� �� �����0��� #,&%� 1��� �� � ���� *�������������� ����� ��� ������������� ��� ���� ����� ��� ������ ��� ������������������ ��� ��� ��� ����������� ������������ *� ����� � � ��������� ����� �*������� #,$� ==%�

3��� $/�=/ ����� ��� ���� ����� � ��� *����� 0�� �������� �� � ����� ������*������ 1�� ������������� � ���� ��������� �� �����*�� ������ 3��� 3��� $/�=/ ��������� ���� ������ ������� �� �� ������ �� ���*���4��� ��� ����� ����� ������������ �����*������ 7������� ����� ��� ��������� ��������*�� ���������� ����� *����� ������� ��� ���� �� ������ �������� 1���� ���� 3��� $/�=/ ���� ������������ ��� ����� ��������� � ��������� ������� �� ������ ������ ��������� ��������� ����� ����������� �������� ��������� *������ � ����� ��������� �������� �� ��� 3������� ��� �����*��� ����������� ������ �� ������� ��� �� ��������� �*��� ��� ����������� ��� ���� � ��� � ����� ���������� �� ��� �������1��� �� �������� ��� ���� *� �����*�� �� ���� ���� ��������� �� ����������� � �� ��������

3�� ��� �������������� � ������ �����*��� ����������� �����*�� ������� �����*�� ������� �� �� ���� �������� � �������� �� ��������� �������������0� �� ��� ������� ������� :� ��������� ���� � ��� �� ���� 2���� �� �� � ���������*�� � ������������� 3�� ���� ������������ ������ E: ����������� ���� �� ����7����� ����� � �����*�� ������� ��������� �� � ��� ��� ��������� ����� ������������ ������ ������ )��������� ������� ���� �� *� �������� �� ���� ����� ����� ��� ���� ���� �� ����� ����� �������� �� ��������� � ����� �������

�+$�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

!�"� ����1 0 �� ��� �� ������ ������� �� �� ��������� �- ���� ����� ��� ���� ������������� ������� ����

����������� 3������� �� �� � ��� ��� �� �� ���� � ���0 �� ��� ������ ��� ���� �������� ������ ��������� (������ ������ ������� �� �� �������� ������� ��� *������ *� �������� ����� �� ������� �������� �� ���������� ���� ��� ��������������

1�� ������� ������� ��������� ������ ����� �� ��� ����� �� ���� � ������� ���������� 3������ �������� �� �� ���� �� ������ ���� ������� ��������� �� ���������������� ��������� � �� ��������� ������� �� ��� ��������� ������� �����������������

���1

�����������

:� ���� �������� �� �������� �� ��� ������� 0������� � ��������� ������� ��������� � �� ������� ��� ������ 3����� ���� ��� �� ��������� �������� :� �������� ���� ����� ��������� ��� ���� � ������� ��������� *������� �������� ��������� ����� ������� ��� ��������� ������������� �� ��������� ���� ������������ �� � ����� �������� � *������� ���� ����� �� ������� �� ��� ���������� � ����������� ������ �� ��� ��������� ����������

:� �������� ��� �������� ������� ��������� �� ��� ���������� ������ *�������� � �� ��������� ��� *� ���� ��� ��� ������� ����� � 0�������� !������ ��

�+' �� ������ �� � ��� ����

!�"� ���#� 6��������� �� ������ ������� �� ���� �� ��������� ������� ��� ��� ��������� �- ������ �� <��� ���&=

����� ����� ����� � �� ������� #',� $/'%� �� ����������� ���� �� ���������� ���� ����� ������� ���� ����� �� ��������� ������ �������� 1�� ���� �� ��� � �����*���� ������� ����� ��� ��������� ��� ����� �� �������� � ����*����� 1�� �������� ��� 0������ ������ � ��� �������� ��������� 1�� ������� *������� *������ *���������� � ��� ����� ��������

:� ��� � ����*���� ������� ��� ������ *������� � �� �� ������ �� ������ ���� ������������� �����*��� �� ����������� ��� ���� ��0� ��� ������ *�������� � ������ ������� 7���� �� �� ��� ���������� ���� ���� ����� ��������� ����� �*����� ��� 0��� � ������������� ������������� �� ���� ����������� ���������� ��0� �� ������� ��� ����� ������� ���� �� �������� �4�������� �� ��������*� ��� ������ ����� �������� *������ �������� �� ����� ���� ���������������3��� ���� ����� � ����� �� ����� ����� �� ����� ������������� �� ���� � ����� �������������� � ��� ������������� ������� � �� ��������� �� ��� � ����*���������� ����� F��� �������� ��� ������ �� � ������ ����������� � �����������*������� �� ���� �������

:� ��� 0������ ������� ��� ������ *������� � �� ��������� �� ������� *� ����������� ��������� 3�� ������� *������ ��"����� ��� *������� �� ������� �� �� ����������� �������� :������ � ��� *������ ������ � ��� �������� ���������� � �� ������ �������� ��� ��������� ��� �������� *� ��� ����������� *������ ������������ �������� 0�������� ����� ��� ��� *� �*����� �� � ������ ����� �������� � ��������� ����������� � �������������� ������� �������� �� ��� 0������ ������ ��������� �� *��� ����� � ��"������ 1��� �� ����� ��� � ����������� ��� �� ��������������

!� ��� �������� ��� �� ������ �������� ������� �� ������ ������ ��� ������������ 3������ ����������� ���0� ��� ������ ���� ��� ����������� � ��� �� ����������� �� ���� ������" �������� ������� ��D�� ���� ������" ������ ��� ������������ ��0� ��� ������ ������ ������ #$/,%� !� � �� ������� ��������� � ����������� ���� �� ���� ���� ������� ���� ����� ��� ������ *������� �� ���������������� � *������� ���� *� ����� ���

:� ��� ����� ���� � ���� �������� ���� ��� �� ������� � ������������ ��������� ���������� !� �� ���� ������� ������ ���� �� ��������� ���� ��� ������������ �� �������� � ����*����� +������� ��� �� ��� �����0���� ������ ��������� ������ ������� �������� 1�� ������ ������� ��� ������� �� ������ �������������� :� �� ����� ������ ���� ���� �� ���������� ���� ��� ����������� �� ���������������� �� ���� �*���� �������� ���*���� ��� ���� �� ������� ��������������� ����� ������ ������������ ��� �� ���� ��� ����������� �������������� :� ��� ����� ���� ����� ���*���� ��� *� ����� � �� ������ ���� ������� ������� ������� � ���������� �� ��0�� ���� ��������

)������ ������ �� 0���������� ��������� ��������� ��� ������� �� � ����� �"������ ������ �������� �� �� ���� �� ����� ���� ����

�++�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

�����

%�7��8���" ����

1�� ������� ����0 ��� ����� ������� �� �������� ��� ��������� �� ���������� ���� ������� �� ���� ��������� 3�������� ������� ��� ;�;3 �A;���������������� �I� ;������ ��������� �� 3�������� �� 1����������B� ���������� /= � //$. �?� /= � //$= ;,� �� /= ) /,'- �D; �� ����� ���� ��0��������

�+, �� ������ �� � ��� ����

���������

� 6� 7� ������ 5� �� E������ �� � 7�7����� '!��( )����( ����(� ����� *+�./C.'�

� �� ����� �2 �� � 5� 5��*��� ,�$()����( '!��( ��(� ����� -.�=,&-C==/?�

# �� ���� �� (� �� �������� '!��()����( /��(� ����� 0� $,$C$>>�

� 5� !� ;�����*�������� �� 3� H� �����:::� 1( ����( '������ ����� 2+� ,/&C,$-�

$ �� ;���� �� E� 7������ �� 1������ �� ���������� '!��( )����( 1(� ����� 03�==C.?�

' �� ;���� �� 1������ �� �� ��������'!��( )����( /��(� ����� 44�'$=&C'$>.�

+ �� ;���� �� 1������ �� �� ��������'!��( )����( /��(� ����� 43� $C$-�

, (� ;�0������ 8� �� ���0�� )� �� ������ �� ������� ,�$( )����( '!��( ��(������ -5� ,/,=C,/=-�

1 ;� ;����4�� )��7� )���� �� �� 8����4�� � '!��( )��( /��(� ����� **�.='C..,�

�� F� ;����� �� (� �� �������� 6,'!)1(� ����� 2� >$=C>,$�

�� )� ;����� � ;� 5���� � ��� ����� ���� ��I��������� �� ����( /'6� 5+++�.�! 76889,86'/ ,��( /�� ( /������9%�� '�� ������ '�� ���� 6���!����� ��$���$���$ �������� !���� $&C,,� ����������� 8������ �����

�� !� ;������ ;� ;�������� 7� !��������0���� �� 7� 7����� '!��( )����(/��(� ����� 44� >.,$C>.='�

�# 7� ;��0� �� H����� �� 8� �4���'!��( )����( ���!��(� ���� 5+�$-,C$&$�

�� �� �� )���� �� �� 8�� 6,'!) 1(� ����*+� $.?&C$.-?�

�$ �� �� )���� �� E� ����� ,�$( )����('!��( ��(� ���� --� ,?=-C,?.-�

�' 1� +� )������� �� H� 7� ������� ,�$()����( '!��( ����� ��( ���(� ����� 0�=-=C=-.�

�+ �� 3� ������� �� H� �� E��0���� '!��()����( /��(� ����� -0� =-$C=&,�

�, !� !� +� 7� +�������� �� !� !�+���������� 8�$����� /�������� ��$� ����:����� �% ,�$����� ����$ ��$'������� �������� 8���� �� ;������E����������� �����

�1 !� !� +� 7� +�������� �� !� !�+���������� ������� 8�$����� ��%��9������ ��$ ������� ��!����� '!�������!����� �% 7�;/��$ '������� ��������8���� �� ;������ E����������������

�� 8� 3������4� !� +������ 5��J� ������ ���� 8���0� '�� ��( '!��( )����(� �����5*� $>'&C$>?>�

�� 8� 3������4� �� 3�������� !� 8��I������ �� ����� �� ������� �� +� �� 8�������� 3�! ,�6' /�� ( ������� ��$ '��9��� �% ����� /����� �<'��/ 3��+� !� H� 8� !�������������� H� 7� 5������ $=?C$.,� �����

�� 6� 8���0�� E�� ������� �17 ��������� ������������

�# 6� 8���0� �� � ��� ����� '�� ��('!��( )����(� ���� 52 �!������$//$C$//'�

�� 6� 8���0�� 8� E������ �� � ���� ����� �� 7�'9���!���!� �!��9���!� =������� ��� 7�9 ��$ ��>��9#��������!��� ���������� >C? ����������

�+1�� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

�$ 6� 8���0�� )� ����� �� � ��� �����E��2��� ������ 5E1�����$&&-�/,� 5��������� �I� E��4���������0� �17�������� �����

�' +� �� 8������ 8� 5�����0�� �� ��������� �� !���4� 6( ���( '������ ����� 5+�&C,,�

�+ +� �� 8����� �� ;� ���4*���� �� ����(2.�! ,))) '��%( ������� '����(� ��*�� ��� ��� ����� -'>C-?/�

�, +� �� 8������ ;� ���4*���� �� 3� !���*��*������ 6'/ /�� ���� /����� �����.-$C.&,�

�1 +� �� 8������ �� !���4� �� �� 3��������� 6����������������!��#� ����*5� $=>C$.-�

#� �� 8���*���0� �� �� 8� !���� ���/���������� ��$ 7��� �� ��%���������!����� ��( 2� !�������� (�� K��0������

#� H� )� 8��4���4 �� H� �� 3���� ,�$()����( '!��( ��(� ����� -3�=-==C=-..�

#� H� )� 8��4���4� 7� !�*������� �� H� ��3���� ,�$( )����( '!��( ��(� ����� -3�=-.>C=->=�

## !� 8��I���� ���� ����� �� ������� +� ��8������ 8� 3������4� �� �� 3���������� 3�! ,�6' /�� ( ������� ��$ '��9��� �% ����� /����� �<'��/ 3��+� !� H� 8� !�������������� H� 7� 5������ $,>C$=/� �����

#� 1� +� 8�I������� �� �� ������� ,�$()����( '!��( ��(� ����� -?�$'==C$'.-�

#$ 1� +� 8�I������� �� �� ������� ,�$()����( '!��( ��(� ����� -?�$'.&C$''>�

#' !� 7����� 1� 7���4*���� �� ����5���� '�� ��( '!��( )����(� ����� 2.�!������ =,?C==,�

#+ !� 7����� !� �� !������� �� ����5���� ,�$( )����( '!��( ��(� ���� -3�=&&>C=&&-�

#, 5� 5� 7������ !� 7� F�� �� �� ;�����6,'!) 1(� ��� 5-� '=,C'.,�

#1 �� E� 7������ �� �������� �� �� 1������,�$( )����( '!��( ��(� ����� -.�$>&'C$'/?�

�� �� E� 7������ �� 1������ �� �� ��������'!��( )����( /��(� ���� 4*�$=-&C$=&>�

�� K��5� 7����� 8� �� 8������ 8� +�������� H� 1���� �� 3�8� 7�� ������6,'!) 1(� ����� *5� ,?.=C,?'/�

�� K��5� 7���� �� 3�8� 7�� ������'!��( )����( /��(� ���� *-�$/&&C$$$.�

�# K��5� 7���� �� 3�8� 7�� ������'!��( )����( /��(� ����� **�$>.?C$>'-�

�� K��5� 7���� �� 3�8� 7�� ������'!��( )����( /��(� ���� *4�,&/?C,&$>�

�$ �� H���*� �� �� �������� ,�$( )����('!��( ��(� ����� -5� $?/'C$?/&�

�' +� � H���*���� �� ����( )��� ���'����� '��%������� 8��������� ���� ''$C'''�

�+ +� � H���*��� �� !� !0������� ������( 6������� '����� '��%�������;������ �����

�, +� � H���*��� �� !� !0�������6,'!) 1(� ����� -0� .&&C>$$�

�1 F� 5� ���������0�� K� �� E������0�� ��5� �� !��� ����� ��������� @ 6 �� 9���� A.0� ����( ,( '!�� )( /�� ( /��(����� 2*5� '->C'&.�

$� �� ������� ���!������� B��� !�>��9���� ��$ /�� ����>� �������>��� =���>�$��� ���������#������� 6�: 3������������;������� (�� =D>/'� 6�:�6��������I������ � ����

$� �� ������� '!��( )����( /��(� ����� 44�$-$?C$-,-�

$� �� ������� �� ����( -�$ /�� ( �����'�����C /�'95+++� E�������� ������������� ?,C?-�

$# �� ������� 8� 5�����0�� 6� 8���0�� ��+� �� 8������ '!��( )����( /��(� �����4+� ,='$C,=?>�

$� �� ������ �� � ��� ����� '!��()����( /��(� ����� *3� $?>?C$?'&�

$$ �� ������� � ��� ����� �� +� ��8������ '�� ��( '!��( )����(� ���� 2?�!������� =?C.$�

$' �� ������� ���� ����� �� +� �� 8�������� ���!������� ������# �� �!����!�����:���� �������� ����� ;,�$C;,�=�

$+ �� ������� +� !����� �� ����� �� +��������*���� �� ����( )��( '�����'��%(C )''A..� ���������� ����� �����3$//.�.�

$, �� ����� �� E� ��������� 6,'!) 1(������ *4� >$C'-�

�,� �� ������ �� � ��� ����

$1 5� 5���� E�� ������� J���������I� !���������� �����

'� � 5� 5��*��� ;��� 1������ �� �� 5�5��*��� ����&�$� ����� '��������8��� 7���� (�� K��0� �����

'� 1� ���������� �� 5� ���������� �� ��3��������� ,��( '!��( )����( /�� (/��(� ���� 43� .�,D$C.�,D$&�

'� �� 3� ������ �� �� 3� �������� ,�$()����( '!��( ��(� ����� -.�=&>=C=&>?�

'# �� ������� �� ������� �� �� ������� +� �� 8������ '!��( )����( /��(������ 44� ..$C.>.�

'� � ��� ����� 6����������������!��#����� -4� $>'C$',�

'$ � ��� ����� ���!������� B�����9 �������� ��� B�� :� ��$�:������ 8�$�9�� ��� /��%%����� ��:���� 6�: 3������������*������� (�� -D$'$� 6�:�6��������I������ � �����

'' � ��� ����� ,��( '!��( )����(� �����-+� >->C'/'�

'+ � ��� ���� �� �� �������� '��9 ��( '!��( )����(� ���� 2? �!�������=.&C=>=�

', 1� �������� �� �� ����� '!��( )����(/��(� ���� 55� $?$C$-.�

'1 H� )� ���0���*����� �!���� �% ���#9������� H��� ���� �� !���� 5���������

+� E� ���� �� �� �� )����� �� ����( 6,'!)6���� 8������� ����� ;����� �����

+� �� �� ����� �� ������� �� +� �� 8������'!��( )����( ���!��(� ����� 52�$==C$='�

+� �� �� ����� �� ������� +� �� 8������ E�������� �� !��������� �� J�7� ����� '�� ��( '!��( )����(����� 52 �!������� &-&C&&.�

+# �� �� ����� �� ������� +� �� 8������ E�������� �� !��������� �� J�7� ����� '!��( )����( /��(� �����4*� $/,&C$/.=�

+� �� �� ����� �� ������� �� !����������� +� �� 8������ '!��( )����( /��(������ 43� >,=&C>,>.�

+$ �� �������5������� �� H� ������4�������4� ,�$( )����( '!��( ��(� �����-.� =?-C=-'�

+' �� ��I���� �� � ��� ����� ,�$()����( '!��( ��(� ���� -3�>.$/C>.$-�

++ �� 7� (�**��0�� H� 7� H� ;� 7��*��0� ��8� ;� ������ '!��( )����( /��(� �����-0� ,$&>C,,$/�

+, !� �� (�2����� 3� E� H� �� ���0�� � ���� (� !� ��0� ,�$( )����( '!��( ��(������ -5� ,?'?C,??.�

+1 �� !� E��0��� ����� J! E����� , -=& >--�,� +� E���4�)�������� �� !����0� �� 8����

�� E� �� E��������� '�� ��( '!��()����(� ����� 5+ �!������� ,'?C,?,�

,� 5� E��0�� ��%%������� )"������ ��$�������� /����� !�������� (��K��0� �����

,� 3� ;� E�����0 �� 6� !� ����B���� �!���(����$( '!��( )��(� ���� 4� .>?C.'=�

,# K� �� E������0�� F� �� +�� ������ ��5� �� !��� ����� �!���( ����$( '!��()��(� ����� 55� ,-$C,-'�

,� 8� 8� E���*����� 3� 1� (�� �� 8� 5�������� '�)8�)'�� ���� 8���=?C.>�

,$ E� ������� �� !��������� ��J� 7� ����� '!��( )����( ���!��(������ 52� $='C$=&�

,' 5� 3� ��4�� �� �� �� !�����4� '!��()����( /��(� ���� *5� $//>C$/.?�

,+ )� ����� E���� ������� �17������� �� ������������

,, )� ����� 6� 8���0�� �� � ��� �����'�� ��( '!��( )����(� ����� *+0;*2+�$-$?C$-,-�

,1 ;� ���4*���� 8��!������!� 8�$�� ������������#������ :�� /���!�� ����������#��:� ���� 6�: 3������������*������� (�� -D$,'� 6�:�6��������I������ � �����

1� !� �� ����� H� H� ������ +� 3� 6����� ��+� H� ����� �� '!����� ����� '�����9'�' ,,,� ��� ������ �� 1� H� ����������� +�������� (�� K��0� �����,'$C,'-

1� 7� 7� �����*���0� 6���������� ����� 2�=$C>=�

1� 7� !�������0���� E������� ��������������� �����

1# !� !������� !� � �� � �� �� ;����'�� ��( '!��( )����(� ����� 5+�!������� $'$&C$',.�

1� �� !����� �������� ��%�������� ��$/�� ���� 6����C ���� )"��� ���� ��'!��� ,� ���� !�������� (�� K��0�����

1$ !� !0������� ����( ,'!��)(� ����046� >=&C>',�

�,��� ��������� �������� �� ������� �� �������� ������������ ���������

1' 5� �� !����� ����� J! E����� (��.�=/?�,>.�

1+ �� 8� !����*�� �� F� 1�B�� �� �������� 1� (� !����� ,�$( )����( '!��(��(� ���� -3� $->>C$-'&�

1, �� 8� !����*�� �� F� 1�B�� �� 1� (�!����� ����( ,'!��)(� ����� 036�>,>C>=$�

11 �� 8� !����*�� �� F� 1�B�� �� 1� (�!����� 1( ����( '������ ����� .� $&C=$�

��� �� 8� !����*�� �� F� 1�B�� �� 1� (�!����� ����( ,'!��)(� ����� 0?6�,-=C,&,�

��� +� !������� �� !� !0������� 1( ����('������ ���� *� ,/>C,$?�

��� +� !����� �� ������� �� �� !���������� '!��( )����(� ����� 2+0�$=��'-C?,�

��# �� !��������� �� 8����0�������� E�������� )� 1����� �� J� 7� �����

�� ����( 2� )��( '����( '!����� )���9�������� 6��� ,� 3�������� .C? ��� ����,$>C,,$�

��� �� !�������� �� J� 7� �����'!��( )��( 1(� ����� 40� ,$&C,,-�

��$ �� F� 1�B� �� K� )� 1���� /� ( ����%(���!��(� ����� 2.� ->C&$�

��' �� 1����� �� �� �������� '!��( )����(/��(� ����� 44� >$-=C>,,&�

��+ H� 1���� 3� 8� 7�� ������ K��5� 7�����8��� 8������ �� 8� +� ������� ,�$()����( '!��( ��(� ����� -?�=>--C='/>�

��, !� J�� �� �� 3� �������� '!��()����( /��(� ����� 4+� ,=C.-�

��1 )� ��� 7������ '!��( )����( /��(������ ?� $==C$.>�

��� ���� �2�� �� 8� 6� ��0������� '!��()����( 1(� ����� 04� >?C'-�

�����

���� ��������� � � �� �������������� � �� ��� ������������ ����������� ��� �� ���������� ������������ �� �� �� ��� ��� � �������������� �������� ���� ����������� ��� ������ ������� ����� ������������� ���!�������� �� �� ����� � "�� �� ������� #$%&'� ���"���������� ��� �����"�������� �"�������� � �������(� ������)������ ��$�� ���)� �)"���� �����"������ ����� ���)���)��)� ��������������� �

���������� ����)��� �� � ����������� ��(���� � ��� ����� ����)������������ ��� ������������� ���� ��� ���� �� ����� � ��� ������ ��

�������� �*)������� ������ ������"����� ��� ����� "��� �� ���������� � ���)�������� ��� ��� ��� �� ��� ���� ��������

���)������� ��������� ��� ��� �� ��� �������� ���� ��� ���

���)������� ���(��"� ����� ������ ����������� "���)��� ��� ���+��� �)"���� ���)�������� �� ��� ���)������ �� �� ���)��� �������� �� �� �

�,� � �"������ ��,� �����"��)�� ��,$-. ���(��""��( ()��������� ���������������� �������� �� ������� �������� ���������� ���� �� ����� ���� ������������� ��������� ��� ��� ����������� ������������� ������� ���������� ������������ ��� ��������� /�����(� ����������� ������ �� ������������ ������������� � ���� "����� �� ��� �� � �"���� �*)������)"� ��� ���� ����� ��� ��� ���� ��� �� ����

� �"���� �*)������)" ��������� ���� ��� ���� ��� �� � ���

� �"���� ��� �)"�� ��� �"���� ���������� ��� �"���� ���������� � � ����������� �� �� ���� �� �*)��"���� ��� ��"���(��� �� ��������� ��������� ������( ��"������� ������� ���� �������� ������)"� ���/���� � � �� ���)"� ��")�������� � � �� ��� �� ����"����� /����� ���� �� ��"�������� �������� � � � �����"�)�������� ��)�� ����"��� #,01'� ��������

������������� ����"���� ��� � ������������� ������ ���������������� � �� �������)���� ���������� ��� ���� ����������� ������� /���� �����������)������ � �� ������������� ����� � ��������� ��(���� "�� � � � �

�������� ��������� 2 .����� �� 3�� &)��"�� ��� $� �" 3�����,�����( � � �� 4�����5,6 5����( 7"�6 8 ,�2 37�$

9&+:�; ���� ��� ��� #6������!'< ���� ������ #.���������'

������� ���)��)�� ���������� � � � �� � ����������� �� ������������� ����������� �� !�������� ������������� ��������� ��� ����)������)����� �������� �������!��(� ��������� 1�"!�= ��� �)"���� � ������� ���/ �������� ������)"���� ��������� ����� #������� �� ����� ����������������'� ���

����� ������� �������� ������ ��� �������� ����� ����������� ��

�1�"!�= ��� �)"���� ��� ��� �� ��� ����� ��� ���� ��� ����� ���

����!�������� ���(���� �� ������"� �� �� ��������� �� ����(�������� �� ������)���� ������������ ��� ��� �� �� ��"���������� � ���� � � ��� ��� ������"�� �� �� �� #1%.'� ���)��� (�� "����� �� �)��� ��)�� "����� �� ��

�.���"�� 3���!� �� �� ����������� ������� ����������������� ��� � ������(� ��������� ��� ��� �������(� ��������� �����*)������)" ��������� �� �� �� ��� ��� ����*)������)" #.>'"����� ��� ��� � ���� ���������� ��

�*)������)" ��(�"�� � �*)������)" #.>'���(� "����� ��� � � ��� ��� ��� ���� ��

�*)��"���� ��� ��� �� ��������������� �� �� �� ��� � � �� ��� ��������� ���� ������ �

.?+.� �� �� ��� ������������ �� �� �� ��� �� ����� �� ������� � ��� �

�� ����� �� �� �������� �� �� ��� ����� ����� (������ � �� � �� ������ �����������

�� ����� (����� ���� ����� ���������"����� � � ��� ���� ���� ���� ����������� ��������(� ��� � ��

����� ��������� �� ���� �� � ���� ��������������� ����� ��� ����� �������������� ��������� �� ��� ������������� ���(��"� ��������������� ���� ����� ���������� �����"�� ��� ���������� ������������ ��� ���������� ��(���� ����� �0.:&3. �*)������ � ������ ����� ��������� ��� ����� ������� "����� ��� ��� �� ������ ���@��������� � � ��������(� ���� ��� ������/ ��������� �� ��� �� ��� �����)�� ����"�� ������������ ����)�� ����"���� �� ���� ������"���� ���� ��� ��� ��

�(�� � ��� ����)����� �� ��7. "����� � �(��"����� "�� ��� ��� ��7���� � ��� �)��� ��7�����1) �" �*)������

� ���/��� ����(�� ��� � ���� ��� �� ��������� �� ��� ��� ��� �� �����(����)�� ��� �� ��� ���� �� ���� �� � � ��� ������ ���

�����(����)� ���������� �� ��� �� ��� �6.?-� ��� �� ���� �������� ��� �"�(����)�� �� � � ��� �� ��� � � ��� � ����� ������ ���

�"�(����)� ���������� �� ��� �� ��� �� �"����� ������)������ ��� ���� ���� ��� ��� ���)�������� ����� ��������� � �� �� ��� ��� ������ ��� ��������!��(� �� �� �����������(�������� �� �� �������)��)��������� �� �� �� �� ��������"���� �� �� ����� �� ��� �������� ���� ���

����(�������� �� �� ���� � ���������� �� �

����� ������ "���)��� �����)������ ������ ��� ������������� �������� � � � �� � ����)� ")����������� ���������������� "��� �������� ����������� �� ��

��� �����

������������� ����)����� ��� � ����������������� ����������� ��������������� ���������� ���� ��� ��(� ���������� ��� � ��� ��� ��(� ������ �� �� ��� ��� � � �� ����� ����� ����

����)���� #����)������'� ��� �� ��� �� ���� � ����� ����

���"���������� �� �� � ���� ������ �� ����������� ������� #9-A$�'��� � ��� ����

3���"��� �� ��� �3�����!� �3�����!�&�� �� ��� ����� � ��� �� ��� � 3�����!�&-�� ��!������������ ��!������ �������������� ��!������ "����� ��� ��� ��!������ ")������������� ��!������ ��(�"�� �� ��� � � �� ���� ���������� �

!���������� ���������� ��(���� � !���������� ����������� � � �� ��� ��� ����� ���� ���� ���� �� ��

����������� ������ ��� �� ��� ������������� � � ������ �����B��(")�� �������� ���� ��"� ��� ������� �������� � ����� �)��� ��� � � ���*)�� � ��� ��������(� � � �

�"�������� ����)����� ��"��� ��������� � � ����"���������)����� ����� �� ��� ���"��� ��������� ����� ����� �� ��� ���� ������� ��� ����� ���� �����

"��� �������� ��"��������� �� ��� ��� ��� ��"��� �������� "����� ��"������� ��������� ��� �����%��/����&����� �*)������ � � ��%�,����? ���� ���(��"� �� �� �"�� ������ ���������� ����"�"����� �������� � � ��%.&6 �*)������� ��"���� ����� � ��"�� ����� ��"�� �� �������� �� �� �� � ���� ��� � ������ � ���

"�� �� ������� ���� ����� ���

"�� �� ���"��� ���� ����� ���� ������ ���"�� �� �����)��� !����� #%9+3'� ��"�� �� �������� �"�� �� ������ �������� �"�� �� ������)��� �� �� #%?+.'� ���� �� ��� ����� � ���� ��

"�� �� ������)��� �� �� #%?+.' ���� ����� �����

"������������� ����"���")" �)"��� �� ���(��� � �"��)")" ����)� ������ �"����)��� ��")������� "������ �� �� �� ���%?+. ����"��������� ��")�������)� ")�����)��)� ����������� � �")������ ������ ������ #%&&'� �� ������ ������������ � �

%)�� ��� ����������� ��� ���� ��

���������� :%C�������������� ����� �:���*)������)" #:.>' "����� �� ���� �� �����

:���*)������)" #:.>' ���(� "����� ����� ���������� "���)��� �� �� � ���������������� ������������ ����"���� ����� ��� � ���������� /��� �����(������ ���� � :C?B "����� �� � �)"��� �� "��� �������� )���� �

����(�"���������� � ���������� �������� � �������(� ���)"�� ���� ���� ������������( ����� ��� �����(������( ������� ����������������� ����� ���� ������ ����� � ��)��)� ")����������� ������ ���

����!�� ���)"�� ����� ��� �� ��� ���������� ���������� ���������������� �������� � � ��� �*)������)"� ��� ��� ��� ����� ������ � ���� ���

� ��� �*)������)" ������"����� ��� �� ��� �*)������)" "����� ��� ���� #�)����������'� ��-9 ����������� � ������ ������ ��� �� � ���� � ����� ������ �����"���������� �� � � �� ��� ��� �

�������

���� ���"����� ����/�� ��/� ��� �� � -����� �)"���� �������)�� �������� � ������� ������������� ��� ��������� ����(�� ��� ��� �� � � � �� � ��������� �������"���� �� � ������� ���� ����� ��� �����)�� �"�(����)�� ����� ���� ���� ����)"�����)���� �

�C��� �( ���(�� ��� � ���� ������� ��������� ��� ��� ��� �� �� ��� ������� ����� ����� ��

���������� "����� ��C$?.0C$,� ��C,%� �� ���������� ���)"�� ��������� �*)������ ���������� !�������� ��� � � ��� ����������� ��������� ��� �� ����������������������� �������� ����������!������ �������� ��������� ���������� �� ����������� ���������� ���������� � ��"���(��� �� ��������� ������������ ���� ���(��"� ��� ���������� ������������ ������ ����� ���������� ��*)�����*)�� ��� ����� ���������� � ��� �*)������)"� ��������� ��������� ����� ��������� ���������� � �� ��� ������ ������������� ��������(� ��� �� ���������� ��������*)�� �*)�������� �������� ������"����� ��������)������ ������"����� ������������ ��� �����������( �������� �������������� "�� ��� ����������� ��"�� ��� �� � ��� ��� ��� � �� ��� �� � ���� ���� ���

�����)� �)��� "��� �� ���� ����� ��� �� ����� �� � ���

��(���)� "�� �� �� ���)����� ��

�������� ���� ��������������� ���)�������� ��� �����������)�� � ��� �� ����������� ��������� � �������������� �� �� ��� ��� ����� ��� �� ���������� �� ��� ��� ���

����������� �"�����"���� ��

������������ ��� �� �� ���� ������ � ������������ ��������� ������������� ������"����� ��� ��� ������� ��� ���������������� ��������� ������ ����"��� �������� ������������� �����")������ ������ �����()��� ������ ��� �� � � �����()������� ���� ���� �������()������ ��������� ��� �������/ ��������� ����������"����� ������� ���"������ ���������������� ����� ����������� ��� �� ���� ������������ ��������� ��������� ����� ���� ��� � � ���������� ������� �� ����������( �������� �������)��)��� ���!��(�� ��� �� ����� ���� �����

�����������������������������"��� �� ���)���������� ��� ��)����������� ��)���� ���)������� ��������� ��

�������� "���)��� �� ��������"�� "�� �� �� �� #?$%.'� �� �� �� �������� �� ������ �� � ��

������"�� "�� �� �� �� #?$%.' ���� ����� ������� ��

������)��� ���� �� #?+$'� ����� �����)���� ���� ��"�����"�� ������������ �� ��� ��"�����"������ ���������� ��(���� � � ��"�����"���� �� ��? ���� �)"���� ����������!�������� ��������������������� �� �� ���������"�� ��"���������� � ����������"�� ��������������� �� � �� ��������"�� ���������� ��� � � ���������"�� "��� ��������� ����������� � ���"���� ��� ������ ���)"�� �� ����� �� �� ������!�� ��� ������"���� ����������� ��/��� ��� ,&?C� ����/������� �������� �

�� �����

�D:90$,� �� ��� ��D:9>D$,� ��� �� ��D:9>D$,�"����� ��� )������� ����� ���� ���

������ ���� ������� ��

�������� ��

���������� �

��������


Recommended