Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi ... · Estudio electrocatalítico del sistema...

Estudio electrocatalítico del sistema CrIII/CrII y su aplicación al desarrollo del acumulador Redox Fe/Cr.Pedro Garcés Terradillos

Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi doctoral de la Universitat d'Alacant. 1987

http://www.adobe.es/products/acrobat/readstep2.html




T/ tsr¿)f t

UNIVERSIDAD DE ALICANTE

DEPARTAI,TENTO DE

FACULTAD DE

QUIüICA FISICA

CIENCIAS

, : i , ' t : i : ; i : i l ' : I "T ' i l

l : ; . t , : r : . . ; i . r ; l ) ' , ü ^ i r , lÜA . ¡ ' iE

¡{." n [G | $T R0. .. .... .. 1,6-.7.1-.-.i.-------,iEintd¿1":!,:.LÍ-..srta.p.t-9.!'!:-o-'f Íg

ESTUDIO ELECTROCATALITICO DEL SISTEMA

Cr( I I I ) /Cr(TT) Y SU APLICACION AL DE-

SARROLLO DEL ACIN{ULADOR REDOX Felcr.

Memoria que presenta,

pa?a a.spirar a.l grado

de Doctor en Química,eI L icenciado

PEDRO GARCES TERRADILLOS

UNIVEFi?I;;1,:] DE ALICANTER : G ; : : r i , ) C l l , i E R A L

I - 6 Fi ; . i ¡o l IL*_

-_ ::_" -* _)

EhIMRA]f A

ffi ALTCANTE, 1987



U N ¡ V E R S I O A D D E A L I C A N T E

F A C U L T A D O E C I E N C I A S

D E P ^ R T A M E N f O O E Q U I M I C A F I S Í C A

APARTADO 99

A L I C A N T E(ESPAÑA)

CERTIF ICO:

\

l

! - c.t*_-

' f . t i . - -

J f ¡ r . j ' _ .

' rj'r

i , l . : , L-- .*-¡I

_*l

;1r..ü A

ANTONIO ALDAZ RIERA, CATEDRATICO NUMERARIO DE QUIMICA-

FISICA Y DIRECTOR DEL DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA DE

LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE.

f i r r a t r e r i r o Ga fcéS Te f rad iY q v

ba jo m i d i r ecc ión Y en

e l t raba jo que se recoge en

para aspi rar a l grado de

ñ r r l m i n a qY s ¡ ¡ ¡ r + v u v .

l l os ha rea lLzado

o < f o T l c n a n f a m a n t ng J v v u v P 4 L v s ¡ r ¡ v ¡ ¡ v v t

1 e n n c s c n t e l v l e m o r i a¡ q y ¡

Doc to r en C ienc ias

a l os e fec tos opo r tunos ,

ante a 5 de

^ i ^ + ^

Que los resu l tados que en e l l a se cons lgnan

r e s n o n d e n a : * ' i a ¡ ^ i o n e s r e a l i z a d a s e n¡ v v F . L L r v s - u r é d . u l '

e l l ) ena r tamen to de Qu ím ica -F í s j - ca de es ta

Un i ve rs i dad .

V ñ a z ^ á r r r l cY . * -

f i rmo es te

Febre ro de

as í cons te

ce r t i f i ca

m i I n ^ \ ¡ a ^;y'-

- ' ':'.l - r ^ ¡ ^ ^ 1 - ' ^ * f a'l"Ydsr#WiTri^ "o

B olllifir+vcti .

W"r,i,'M



Mi agz,adeeímiento:

AL firnLizat eL tnabajo de mi Tesis Doetonal, deseo erpresap

mi más sincero agnadeeimiento aL pnofeson Antonío ALdaz Riera,

cat,edndtíeo Numez'arío de Quúnica-Físíca de La Faeultad de cíen-

eias de Alicante, por La direeeión de esta Tesis A su eonstante

Labor de forrnaeíón y estínulo inuestigador.

AL profesor Dr. D. Jose Luis Vazquez por. su desíntere-

sada eooperaeión dunante La realizaeión de este trabajo, asi

como por su amabLe reuísión deL mismo.

A La g,ofesora Dra. Dña. Coneha SaLirns por su trabajo rea-

Lizado desinteresadamente en eL desan oLLo de uno de Los métodos

de Linrpieza de Los eLeetrodos de graftto.

AL Dpto. de Bioquímiea, espeeíaLmente a mi eorrpañera depromoeión Dña. Mónica camacho por La agu.da prestada en La a.bten-

ci6n de Los espeetnos de Los eontpLejos deL Cr(III).

AL oficiaL de Ie D. I[igweL AngeL paston, eontponente deL

Dpto. de Químí.ea-Físiea, de qtien tanto he abusadot pon su ayud.a

incondieionaL en tantos momentos.

AL Centno de Proeeso de Datos, en espeeiaL a La Sra. fna..ALbina Gomís, asi eomo aL centno de Estudios de rnformdtiea ApLi-eada pon La prestaeión de sus medios ínfonmdtieos.

- - ( ] i l ¡ : \t , . ' t' - i . \

' '1 . \ ,-^\i ' r : 1 i i . r - l ' _ ^

, : ]

' /| / . , ^ ,

' r \ ' . , /



A todos Los miembros deL Dpto. de Químiea-Físíca, en espe-

eiaL aL Dn. D. MígueL AngeL Clinent eompariero de tnabajo g amigo,por uuest"o apoAo moz,aL y hutnarto.

A tod.as aqueLLas persoruls que han heeho pisibLe La reaLiza-

eión de este trobajo. Graei.as de todo eorazón.

:::'::J¡1.l: :,::üL5:.::i.$ ñi!t:x,¡t,l-9i;:rii¿irt¡ii¡f;if'ilt

Cl i : : .CIAS DE At . . lCAlJI iT(J I I ocl.? f e I is; ! rg sl 6 a I f i, l; o ..._..I.-.....- n,.. ....{í}. "- . "...

i: Q ¡"¡'c *r ii ü n u il I te.

kbee- de lsfJ_...IrI f¡esreúario,



A Nieoee

A mis pofues



nA meruáo he tenido motioos para sentír que

mis mco'toa son más hñiles que nri eabeza. Esta es

rsur manena emtda. de eoractenizan l"a díaléeti¿a

de l.a. *perinentaci.ón. Clmtdo oa bien Fnreee eomo

tma eonoensací.ón tnanquila eon La llaturaleza. Se

lnee urta pnegunta g se obtiene urur respruesta, Luego

se Tnce ln sigaíer-tte pregurtta A se obtiqrc '1,a.

si-

gaietzte respu.esta. Un etpentXento ea tm ?eaurso

pana haeen habLar inteLi4erúqnqtte a La lÍattnaleza.

Desprués de esto ma sóLo tiene que eseucltar."

(G. ÍlaLd. Seience, 1.62,(7968), 230)



ESTUDIO ELECTROCATALITICO DEL SISTEMA

Cr(I I I ) /Cr(Tr) Y SU APLIcAcIoN AL DE-

SARROTLO DEL ACI,TI{ULADoR REDox Fe/cr.



UNIVERSIDAD DE ALICANTE

DEPARTAT,IENTO DE QUII{ICA FISICA

ESTUDIO ELECTROCATALIIICO DEL SISTEMA

cr(tr t) /cr(rr) Y su AplrcAcroN AL DE-

SARROLLO DEL ACIIüULADOR REDOX FelCr.

FACULTAD DE CIENCIAS

Memoria que presenta,

para aspirar al grado

de Doctor en Química,eI Licenciado

PEDRO GARCES TERRADILLOS

ALTCANTE, L987



INDI EE



I . I N T R O D U t r C I B N t ¡ ¡ ¡ . ¡ t

I . l . A c u r n u l a d o r e s r e d o > l . A n t e c e d e n t e g e i n t r o d u c c i Ó n

I . ? C o n g i d e r a c i ú n e s g e n e r a l e s ' '

I I . ESTUDIO VOLTAHETRICO DE LA ELECTRCICATALISIS DE CAR'

E O N E S Y G R A F I T O S E N L A R E A C C T O N C T ( I I I ) / C T ( I I ) Y E N

L A D E S C A R G A D E H I D R O G E N O ¡ T I I ¡ f ¡ ¡ t ¡ I T i . . ¡ ¡

I I . l . I n t r o d u t c c i ó n a l a t é c n i c a v o ] ' t a m É t r i c a . . ¡ . ¡ . 1

I I . t . | v t é t o d o g d e N i c h o l g o n p a r a l a d e t e r m i n a c i ó n d e l a

c o n s t a n t e d e v e l o c i d a d t i P o " " '

I I . ? . 1 . I n t r o d u t c c i ó n " ¡ ' . ¡ : " " ¡ ¡ ¡ " '

I I . . ? . ? . 1 0 m É t o d o d e N i c h o l s o n F a r a ] . a d e t e r m i n a c i ú n d e l a

c o n s t a n t e d e v e l o c i d a d t i P o ' ¡ ' ' l ¡

I I . ? . 3 ' 3 0 r n é t o d o d e N i c h o l g o n p a r a l a d e t e r m i n a c i ó n d e l a1

c s n s t a n t e d e v e l o c i d a d t i P o

I I . 3 . C a t a I i : a d o r e s m e t á 1 i c o g

I f . 4 . I n t r o d u t c c i ó n a l e g t u t d i o r e a l i = a d o ' ' ' '

I I . 5 . E ¡ l P e r i r n e n t a l ¡ ' t " ' t r '

I L 6 . R e s u t l t a d o s Y d i g c u t s i ó n ' ' '

I I . 6 . 1 . D e s c a r g a d e h i d r ó g e n o s o b r e d i { e r e n t e s m a t e r i a l e g

c a r b o n o s o E . .

t-

4

L4

L4

16

1-6

2A

22

L7

IB

23

25

25



I I . 6 . 3 . I n { l L t e n c i a d e l a p r e s e n c i a d e * a o * " t m e t á l i c o s d e

F b , F i y T l s o b r e L a d e s c a r g a d e h i d r ó g e n o r ¡ ¡ ¡ r 2 7

I I . 6 , 3 . R e a c c i ó n e l e c t r ó d i c a C r ( I I I ) , ¿ C r ( I I ) .

I n f l u e n c i a d e 1 a a d i c i ó n d e á t o m o g m e t á l i c o s s o b r e 1 a

c i n é t i c a d e e s t a r e a c c i ó n ' . . r ¡ ¡ . . . - - . 2 9

I I . 6 . 3 . 1 . I n t r o d u c c i ó n . . - ¡ . . r 2 9

I I . 6 . 3 . 3 . E l e c t r o c a t á l i s i s p o r F b . . r ¡ - ¡ ¡ . . . . . . 3 1

I I . 6 . 3 . 5 , E l e c t r o c a t á I i s p t r r T 1 y B i 3 3

I I . 6 . 3 . 4 . V o l t a g r a r n a s d e l s i s t e m a C r ( I I I ) / C r ( I I ) s o b r e

d i { e r e n t e s m a t e r i a L e s c a r b o n o s o g . T r a t a m i e n t o s d e

l i m p i e z a . ¡ . ¡ ¡ 3 5

I I . 6 . 3 . 5 . E s t u t d i o d e l d e p ó s i t o d e F i g o b r e e l ' e c t r o d o d e

g r a f i t o A T J .

I I . ó . 3 , á . I n { l u t e n c i a d e l a t e m p e r a t u t r a s o b r e I a c i n á t i c a

d e l s i g t e m a C r ( I I I ) / C r ( I I ) . 4 2

I I . é , 3 . 7 . E + e c t o d e 1 a c o n c e n t r a c i Ó n s o b r e 1 a r e v e r s i b i l i -

d a d d e l s i s t e m a C r ( I I I ) / t r r ( I I ) . 4 3

I I . 6 . 3 . 8 . I n { I u t e n c i a d e 1 a a d i c i ó n d e F e C l , s o b r - e I a

c i n é t i c a d e l s i g t e r n a t r ( I I I ) / t r r ( I I ) . 4 4

I I . á . 3 . 9 . I n { l u e n c i a d e I a p r e s e n c i a c o n j u t n t a d e F i Y T 1

s o b r e I a r e a c c i ó n e l e c t r ó d i c a d e 1 s i g t e r n a C r ( I I I ) , ¿ C r ( I I ) . . . . . 4 6

I I . 6 . 3 . 1 0 . E s t u r d i o d e l a c a t á l i s i s d e B i y T 1 s o b r e e I

g i g t e r n a C r { I I I ) / D r ( I I ) e n p r e s e n c i a d e A u t . . 5 0



I I . 6 . 3 . 1 1 . R e s u l t a d o s o b t e n i d o s e n e I c á l c u l o d e l a s

c o n s t a n t e s d e v e l o c i d a d t i p o a p l i c a n d o l o g m é t o d o e d e

N i c h o l s o n . . r ¡ . ¡

I I I . ESTABIL IDAD Y COI ' IFESICIEN DE LAS DISELUCIONES DE

C r ( I I I ) A L B L A R G B D E L A E L E C T R O L I S I S . . .

I I I . 1 . I n t r o d u r c c i ó n . . .

I I I . 3 . E x p e r i r n e n t a l . . . . . . .

I I I . 3 . R e g u l t a d o s y d i s c t - t s i ó n . .

I I I . 3 . 1 . I n t r o d u c c i ó n

I I I . 3 . 2 . I n f l u e n c i a d e 1 a c o n c e n t r a c i ó n d e H E I g o b r e l o g

E o m p l e j o s d e C r ( I I I ) . .

I I I . 3 . 3 . I n f l r - r e n c i a d e 1 a t e r n p e r a t u r a s o b r e l o s c o r n p L e j o s

d e E r ( I I I )

I I I . 3 . 4 . E o n d u t c t i v i d a d d e l á c i d o H C I . ¡ , , . . r ¡ ¡ .

IV . AUTOf , IATIZACION DEL F 'ROCESO DE TCIFIA DE DATOS

I V . 1 . I n t r o d u t c c i ó n . . .

I V , ? . A r - t t o r n a t i ¡ a c i ó n e n 1 a t o m a , t r a t a m i e n t o y p r e s e n t a -

c i ó n d e l o s d a t o s d e l a c l r m u l a d o r

52

54

54

56

57

57

64

68

70

72

72

80

V . D I S E í . í O D E F R C I T O T I P O S D E A C U I " I U L A D O R E S R E D O X . . . . . . B E

V . 1 I n t r o d l r c c i ó n a I d i s e ñ o d e p r o t o t i p o s . . , . . . 8 2

V . ? . B r e v e d e g c r i p c i ó n d e l o s p r o t o t i p o s d i s e f r a d o s . . . , . . 8 6



VI . EXFERIENCIAS DE ÉARGA Y DESCAREA. PIONTAJE F ' IBNOFOLAR. . . . . . 89

V I . 1 . I n { I u e n c i a d e 1 a c o n c e n t r a c i É n d e l o s t * * i t i v o s

R e n d i r n i e n t o s . . . . . 8 9

V I . 2 . I n { l u t e n c i a d e l t i p o d e m e m b r a n a . . . . 9 4

V I . S . I n f l u e n c i a d e l a p r e s e n c i a d e B i y T 1 . . . . . . . . 9 8

V I . 3 . l ' R e a c t i v o s m e r c l a d o s r . r ¡ r . . . . 9 9

V I . 3 . 3 . R e a c t i v o g s e p a r a d o s . . . . 1 O 3

V I . 4 . A n á l i s i s d e l a s g r á { i c a g o b t e n i d a g a p a r t i r d e I o s

p a r t m e t r o s c o r r e s p o n d i e n t e s a u n a e : { p e r i e n c i a d e c a r g a

d e s c a r g a d e l a c u t r n u l a d o r ¡ ¡ ¡ . ¡ , . ¡ ' . . ¡ . ¡ ¡ , . 1 - 1 O

V I . 5 . R e s u l t a d o s c o r n p a r a d o s c o n o t r o g c e n t r o g d e

i n v e s t i g a c i ó n . . 1 1 3

V I I . T a b l a g

V I I I . F i g u r r a s . . . 1 3 5

I X . C t r n c l u r g i o n ]-79

X . . B i b l i o g r a { i a . . . . ¡ , r ¡ 1 - 8 1



C A F I T U L O 1 O



I . INTRBDUCCIBN

I . 1 . A c u m u l a d o r e s r e d o x , A n t e c e d e n t e g e i n t r o d u c c i ó n

ANTEtrEDENTES

E 1 a l n r a c e n a r n i e n t o e l e c t r o q u t i r n i c c : d e e n e r g i a e 1 é c -

t r i c a p r e c e d e n t e d e c é l u r l a s f c t o v s l t a i c s s o c e n t r a l e s

e ó l i c a s s u r e l e r e a l i : a r s e e n b a , t e r í a s e g t s c i o n a r i a g d e

p l o r n o á c i d c : , b a t e r í a s d e g r a n r e n d i r ¡ i e n t o p e r c , d e e l e v a d o

c s s t e , 1 c q L r e l s s i n c a r p a c i t a F a r a s € , r e r n p l e a d a g e n g r a n d e s

s i = t e m a s ' d e a 1 r n a c e n a m i e n t c ¡ e n e r g É t i c o o y a q L r e e n c a r E c e n

e: ' r t rsc ' rd i nar i an¡en te e l h .u ¡h .

E g F ú r e l l a q L ( e d i . ¡ e r s s g p a í s e s h a n c o m e n : a d s s i n v e s *

t i g " t r ¡ t r a g a l t e r n a t i v a s e l e c t r o q r - r i r r r i c a s ; t l a c u r r n u l a d c : r d e

p l a r n a . A g i e n E g t a d o s U n i d s s o e 1 " L e w i s F l e g e ; t r c h ü e n t e r "

d e 1 a " f ' J a t i c , n a 1 ¡ l e r c n a u r t i c s a n d S p a c e A d m i n i s t r a t i c f n E " ,

! " l A É A r € f f r p r - e n d i c ' e i i n a l e s d e l c l s a ñ c , g s e t e n t s , L r n e s t u t d i o

- - i - - r - - 1 d e s a r r c ' l 1 s d s L r n n L r e v ú t i p o d e a c u t r n u r l a d a rH l l L c l r l l ¿ ¡ ¡ G { L ¡ L J c { l L I E = c t I I L J l . I L J C l u L t l l l ¡ L t E i \ / I J t .

qLt€ r r re - ic ' re r ; r en rend i mi en to r cap*c i dad de a l rn¿rcenarn j . en ts r *

p r - e c i . r á . 1 ; . h a 1 : e r í s d e p L n r n c , , C o r n * n = ó a s i e l d e s a r r n l I o

d * 1 g ' c n r r u t l a d o r d e { i u r j a F e ¡ ' C r c c ' n c e b i d o e E t r e c i a l r n e n t e -



t a n t o p a r a e ¡ 1 a 1 r n a c e n s r n i e n t c l d e e n e r g i a p r o c e d e n t e d e

f u e n t e g i n t e r m i t e n t e g r c É r n t r r p a r a 1 a n i v e l s i c i ó n d e 1 a o s c i -

l ac i ünes de l consL l r r rc r r3e energ ia e l éc t r i ca qL te se pradutcen

e n d i { e r e n t e s n ¡ o r n e n t o s d e l d Í a .

A p r i n c i p i o d e 1 a d é c a d a d e l o g o c h e n t a o e l f i i n i s -

t e r i o d e I n d r - r = t r i s j a F s n é s p c l n e É n m a r c h a e l p r a y e c t a

" M r f , c r n l i g h t " q L r E t i e n e p c : r { i n e l e g t l r d i c ¡ y d e s a r r o l l o

has ta n i ve1 i ndurs t r i a I de l ss nL tevc ls ac l r rnur l adores Fe, /Cr ,

C , I 2 / 7 n , E r 2 / 7 n , S . / l { a y F l s r n c : á c i d s .

INTRtrDUtrCION

L s o b t e n c i ú n d e e n e r g í a e l é c t r i c a á p a r t i r d e c l r a l *

qu t i e r t i pa de f l ru=nte ex i . g* , o sLr e rnp l eo i n rned i a , tc , a su

sL n¡acsnsrn i en ts : yá qL{e Fn cura l q t r i E ' r c : t rs cáEo debe ser

d i c i p a d a e n f o r ¡ r r a d e c s l a r .

A d e r n á s , s i e = t a = n e r g i ; E e a b t i e n e n r e d i a n t e l . s t u r t i -

i i r s r c i ó n d e { u r e n t e g i n t e r r n í t e n t e s ( = c , 1 a r , E ó 1 i c e , e t c . i e s

i i r r p r e = c i n d i b l e = L r s l m a c e n * n ¡ i e n t r : d u r r a n t = l o s p s r i c l d s = o e

- - + ; . i , i J - J ^ - - * - . i . + i - - . n n , 1 r , r , - ¡ r m n l c = ¡ t - 1 - 1 * . - - * l - i c r d c g€ r L i ¡ ? ¡ u s u E ¡ ¡ q t l J F L ¡ L E a p f r r ¿ a i J U U É r F r ¡ ¡ H ¡ É ñ r ¡ 6 = ¡ ¡ ¿ u = H = ¡

de i . nac t i . ' ¡ i d * r i "



E n 1 o g d a s c s s g s i n d i c a d c ¡ s e l a l m a c e n a r n i e n t c ' € E r

D b i e n r e n t a b l e , p a r a g u a r d a r 1 a e n e r g i a p r o d u r c i d a e n

p e r i o d c ' g d e b a j a c o n s u r r i c y r e i n y e c t a r l * s l a r e d e n l s s

p e r i o d s g d e c ú n s l r m o e l e v a d c , , o i m p r e s c i n d i b l e , p a r a l o g r a r

L t n a b a s t e c i m i e n t c l e n e r q é t i c c ¡ e n h o r a g e n q L r e 1 a f u t e n t e n c l

p r o d l r c e e n e r g i a .

E n e l p e r i a d o a c t u a l e s n e c e s a r i o p e n s á r n c r g ó 1 o

e n d e g a r r o l 1 s , r n L r e v a s f u e n t e s d e e n e r g í a a l t e r n a t i v a g

( g c r l a r , e ó l i c s r r n á r e n ¡ s t r i r ) , g i n o t s m b i É n e n c r e a r n L r e v É g

s i s te rna ,s de a l rnacenar r i en ts energÉt i co q t - rs per rn i tan reduc i r

aprec Í ab l e rnente e I p rec i o de l f , : . r , ¡h p rodr - tc i do Fc l r es tag

If l ¡ e n t e g , p r e c i c ' q L r e e n 1 a a c t r ¡ a l i d a d t i e n e L r n c o m p o n e n t e

d e c c r g t o e n e l a l r n a c e n a m i e n t o e l É c t r i c s r n L r v e l e v a d o "

A d * r n á e 1 e . q r a n d i f e r e n c i a e r : i = t e n t e e n t r e l a s c o n -

s , L t t r r { ] s e n 1 a r e d s 1 é c t r i c a d l r r a n t e 1 o s p e r i c ' d s g d s r n á : l i ¡ r ¡ a ' y '

r n i n i r n a a c t i v i d s d d e 1 a d e r n a n d a e n e r g é t i c e . , j u t n t o c s n e 1

h e r h s d e q t - r e = t m e j n r r e n d i m i e n t c , c i e L l n s ( c e n t r a l s e l o g r a

t r - a b a j a n d c ' a L r n a d s t e r n r i n a c J a p c ' t e n c i a . h a . c e n r n L r y i n -

t e r e g á n t e 1 a i n r . e s t i q s c Í Ó n s o b r e r r é t a d r : s d . e - r l r r ¡ a c e n a ¡ r r i e n t o

q u e p e r n i i t e i n : . c l r n ¡ u r l a r e i e i ( c e s ü d e e n e r g i a g = n e r s d * F s r 1 ¿ i

n ( ] c h e , ! 1 a d r , * v u r e i . ¿ a n d l r r ; . n t e 1 s s p e r i i ] d s g d e q r a n c ü n E L l m c l .



I . 2 . C o n s i d e r a c i o n e s g e n e r a l e s

E l tÉrmi no acurnur l adc¡ r reds¡ l " dsscr i be Lrn g i g ten¡a

c c l n a l r n a c e n a m i e n t i : e x t e r n o d e r e a c t i v s s e n e l q u e e l

p r o c e s a e l e c t r o q r - t i r n i c o t i e n e l u g a r e n t r e e s p e c i e s d i s l ¡ e 1 -

t a s y e n e L q L r e l o s e l e c t r s d a s , s e e r n p l e a n s ó l s c t r r n o e l e -

r n s n t g s q u e c * p t a n c : c e d s n e l g c t r c , n e g s i n i n t e n v e n i r e n 1 a

r e a c c i ó n y s i n e i { p e r i r n e n t a r n i n g t l ¡ c a r n b i a f i s i c c ¡ .

E s p r e c i s a n r e n t e e n e g t e i n e n i s t e n c i s d e p r o b l E r r a s

n ¡ a r ' f o I ó g i c c g , d e b i d o a q L r e n B h a y c a r n b i o g d e f a g e e n l a e

r e á c t i v o s t y É n e l a l r n a c e n a m i e n t o e r : t e r n o d e 1 g s r n i s r n o s o

e n d o n d e r a d i c a e I g r a n i n t e r é s d e e s t e t i p o d e a c r t r n u t l a d o -

r e s . A s i , n o p r e s e n t a n l c : g p r a b l e r n a g t i p i c a = d e l o s s c L r r n L r -

l a d c : r e g c l á s i c e g c c l r n c l e I d e p l o r n o á c i d o r E f i l o s q L r s I a

p É r d i d a d e r n a t e r i a a c t i ' " , a y ] o e c c r r t o c i r c u i t o s p c r c r e c i -

r n i e n t o c r i = t * l i n s s c l n h e c h a = c c l m t . r n e s e n s L r ' , . i d a { r t i 1 .

A d e r n á s , e 1 a i r n a c e n a n r i e n t s e x t e r n s d e r e e c t i l ' o ' ; n o

l i m i t a 1 a e n e r o i r a c u r n u t l a d * a 1 * g d i m e n = i n n e s d e 1 a c É l r - r 1 a

= i n c a 1 * g d e l c : g d e t r ó e i t o E d e a i r ¡ e c = n a j e d s 1 s = r * s . c t i ' ¡ G g

ñ r , F I r , ¡ 1 ¡ r E É c n , ¡ c i F , ' l s n i r f g ¡ g ¡ g i g t F f n ; i = d g a l t : t C A t r e C i d S d

, - l a : l n ¡ r É r ¡ r r ¡ i a n l n > i r : i r , r n r J - a



E l i c : p e r r n i t * d i m e n s i e n á r i n d e p s ' n d i e n t e n r e n t e i a

caps ,c i dad ene rgÉ t i ca de ac l t r nu r l sc i án ! qL rs depende , , cc f r r r c f

L - - * - . . i - ¡ - J - 1 - - - - - - ir f E i i r l - r = v r , ' L L J I u E ¿ É r L € r H € 1 r - ¿ d a d d e 1 c ' g t a n q l t e e

' y d g 1 ¿ t c c r n -

c e n t r a c i ú n d e 1 ú s r e ; r c t i . ¡ c : g s ' / 1 a c s p a c i d a d e n p a t e n c i a

d e l s i s t e n ' a r q l r e d e p e ' n d e d e l * r e a d e 1 c ¡ s e l e c t r s d o g l ' d e l

n {rnrert : de cÉ1 r-r1 as qLte =e emp I een .

* m b s s h e c h o s p e r r n i t e n 1 a c o n s t r l t c c i ú n c ú n g r á n f e -

c i l i d a d d e s i = t e r n s - = d e r ' n t - r v v a r i a d a g c a r a c t e r i = t i c a = á

t r a r t i r d e L r n d i s e f i ü b a e e , d i d e m á s e s t s i n d e p e n d e n c i a d e

d i r n e n s i s n a r n i e n t o p e r r n i t e l n q r a r p s , r a I a a c l r m u l a c i ú n d e

n ¡ - ñ n r . : i n f i r J ¡ f l ¡ r n c . r n i * i 1 t t F 5 I ¡ n ¡ r t e r ' . 5 c b ; 1 f a t S , d e 1 g i g t g f f r a

( r e a c t i v c , s y d e p ó s i t a = ) i n c i d a c ü n L r n g r a n p c l r c e n t . - r j e F r ' l

e l cc 'g te de l r r i s r r rc ' y , Fc l r tan ta ,

; i t r rec i sb I e ¡ r ¡e l r te ,

L o haga d i g r ¡ i nu t i r

L c , g = i g t s ¡ r r a s r - e d c r : , e i b i s n n c l p r e = e n t a n d e n g i d a -

dss oe ene i rq i a ) ¡ pc : t enc i a co i r ¡pa Í - * , b1es a i ee d= 1== s f , L l ¡ r ¡ L r -

' i : r l r , r a c - - r r , \ j ñ r - , - . i r , r , : l , = e 1 - . . - - ! - i - J - i - + - - * - -

I c ( U L i t g : a L L J I I V H ¡ ¡ L ¿ a r r q ¿ € = { ! . J U = H H I l I ñ ¡ ' V H l l L c t . . . ¡ € i L l g q L ( ¡ J J . € i L g L l l L J *

l a q i e n e c e = . a r i a p r r s , : ; L t d e g * r r c i i a s e a l r ¡ L r v p s . r e c i d a a l . ¡ .

q ' . [ s : ' * s ¡ : l F 1 * ; , É ñ ] . 4 e i e c t f - c ¡ e l t i r r r i c e i n d l r = t r - i s 1 .

Ü t r : i v = n t * _ i , = r i n h s r e n ' t e e i * n a t r - u - a i s - i " r i l É 1 a b a t e -

¡ - i E r r * c l c i r É = s L r a c E p t ; i c i ü n d e , J e g = s , r e : , * ' i c s , r q ü i s = r = i l t n c i , + =



s . i n d e t e r i a r c d e s u v i d a ú t i 1 y s Í n i n v e r s i ú n d e p o l a r i d a d

h e c h a g n r L r y p e r - i u t d i c i a l e s y p r e s e n t e s e n l a s b a t e r i a s d e

p l o m o á c i d o . A e s t a h a y q L t e a ' ñ a d i r L t n c o n t r o l F e r r n a n e n t e y

É e n c i I 1 o d e 1 e s t a d o d e c a r g a d e l g i s t e r n a .

E l esqLrerna de Lrn acu t rn l r ladsr rédox se sh :serva en la

F i g u r r a 1 . E n e s e n c i a e g t e g i g t e n r a e s t á b a s a d a e n l a e r : i s -

t e n c i a d e d r s r e a c c i o n e s r e d c ¡ ¡ r e v e r g i b l e g q L r e t r a n s c u r r e n

c c n L r n a d i f e r e n c i a d e p o t e n c i a l a p r e c i a b l e e n d a g c c r r n F a r -

t i mentos separados pÉr L rna rnernbrana de i n te rcsrnb í s í ón i -

ccl .

5 i sLrpÉnernos qLre l as O* t * * redor : sc -1n A t I I ) /A i

F ( I I ) , / B ( I ) y E o . \ E l , I s s r e a c t r i a n e g q L r e t i e n e n l u r g a rA / B '

acl trnut l ador gc¡n :

A ( I 1 ) + EDescarga

n \ ¡ /

s i s t e r n a " p c : s i t i v c ' "

Garga

g e n e r a l r n e n t e d e r i a m i n a d o p o s i 1 i t a "

ñ^^^^*^^r /vDUdl Ba

B i I I ) + s

s i g t e r r ¡ ¡ " n F ( ] € l t i ' / E , "

wa 5a

g e n E r a i . r l e n t e d e n n m i n t d c n e g . = i i t c , "

r ) Y

e n e l



A I ] I } + F { l T \Descarga

A ( I } + E I T I I )Carga

R e á ( c c i ú n g l o b a l

CESTE DEL F.wh Ef ' l ACUf' IULADüRES REDOX.

E s i m p o r t a n t e r e g s t l t a r q l t e l a g c a r a c t e r í s t i c a s

anter i o r rnente se f ia l adas dernues t ran qLre e l acur rnur l ador

r e d o r : F e ¡ ' C r , e s L t n s i g t e f f i a r n L r y f l e x i b l e r É ñ c u a n t o s . s L t

p o t e n c i a y e n e r g i a o b a r a t o e n s L r c c n s t r u r c c i ó n y i n a n t e -

n i r n i e n t c : n y t e ó r i c a r n e n t e n r L r y d u r r a d e r o .

No he ineg pod i do rea l i ¡ a r personá} rnente Lrn es tu td i c :

d e l c s s t e d e l l ' : . w h s n n u e s t r o a c n r n u l a d a r p t r r c a r e c É r d e

p o s i b i 1 i d * d e g e c r n ó r n i c a s p a r a 1 s c r n g t r u c c i é n d e L l n p r o t a -

t i p a d e , a 1 r n e n c : s r 1 f ' : . t ' . ¡ - 1 i - l H . t . J h r P E r 1 o q u e h e r n o s t e n i d o q L t e

b a = a r n s E e n d a t s g b i b l i r : q r á f i c o = , r i s i , e l L e w i g C e n t e r - h a

rea l i : sds Lrn e* - t t - td i e ecc 'n én¡ i cs der l cc '= te de I s i g tsnra

F e , / C r r F * ' r a d o s n i ' ¿ e l e g d i f e r e n t e s d e f a b r i c a c i o n d e e q u t i -

Fcs : t ¡ i ¡ . E I p r ' - in re ra f r - tÉ pa f - : , L rn g rg ten¡a Ce 1 ,J f i .w-5 i : i i : t i ' .wh ,

ñ ¡ - ¡ - , ¡ { l r r i r ' l r ' ¡ r r r - 1 r - . j i - 1 i rT lFT r dg i i - l i - } i : j Un idA r i e= . / ; r í + r , L / TT ¡ r1 r r n :¡ * * "

d e n s i c i ; r d d e c c , t e n c r s d E : , 5 4 r * r a * 2 t - r s a n c i c l r e a c t l v ú s 1 f ' ] . E i

l'casr1

f"'bY al¡uolrc¿ I



segLlndcl {uté Ltn si gterna de 1LrFlr .¡*1üül ' lwh | t rcf ,n Ltna Fradt-tcci ún

a n u r a l d e 1 l ) { i L r n i d a d e s y c o n L t n a d e n g i d a d d e p o t e n c i a d e

1ú8 mw/cmZ u tsands reac t ivcs : l ' 1 , En arnbs= cascrs e l cos te

d e l r e , a c t i v n s e c a l c u t l ó e n L t n c l s 1 { l - 1 ó S H . w h . F a r a e l

s is te rna de l t l t iw-5ur - l l r . r ¡ ¡h e l es tu td io l levado . r cabn f i ja L ln

cos tc l de 6g '$ l i t ^ th , n ¡ ien t ras qL te para e1 s ig te rna ds 1 í - ' l " l t ' ¡ -

1ür lr l f " lwh e5 de 57$ lr :wh.

E l c a s t e e g t i m a d s h a c e q u e s e á c a r n p a r a b l e c o n e I d e

L r n a c b n t r a l h i d r á n l i c a , e s p e c i a l m e n t e s i s e t i e n e e n c L t e n -

t a q L r e 1 a c e n t r a l e l e c t r a q u t í m i c a p u r e d e E e r - c o n s t r u r i d a e n

e l p rap i o cent ro de cnnsLrmc l ( es genc i 1 I a s t . r d i v i s i ón en

s u t b e s t a c i o n e s d e a l r n ¿ r c e n a r n i e n t o ) , m i e n t r a s q L r e e n e l a t r o

c e l s o F s n e t r e s a r i t ] t r a n s p o r t a r 1 a e l e c t r i c i d a d h a s . t a e 1

r e f e r i d s c e n t r o , 1 o c u a l s l r p c l n F { L t n i n c r e n ¡ e n t e p c l r i . : . t *

t r a n g r n i t i d c ' .

É 1 t a r n a i i s d e L r n a c e n t r a l e l e c t r o q u r i n ¡ i c a É s : a p r o x i -

¡nadarnente , L ln i ' . .1 / " de1 d* L rnE{ cent ra l h i d rán1 i ca de barnbe i i

d e 1 a . g n ¡ i s r n a s c e r a c t e r i s t i c a g .



] H F É T C T ü E C Ú L ü G I C ü

L a c o n t a r n i n e c i ó n p r o d u t c i d a p a r L r n a c e n t r a l e } e c t r o *

q u r i r n i c a e n f u r n c i o n a r n i e n t a e g n u l a , s a l . / ú , o b v i a ¡ ¡ s n t e L t n a

r u t p t u r r a d e 1 a g d e p É e i t a s c c a n a l i : a c i c ' n e s ( y a r j t n . e n e g t e

c a s ü l s g r e a c t i v o s n B s e n n u y p e l i g r c l s s s ) y e s t e h e c h c :

d e b e s e r c o r n p a r a d o c c ' n 1 s c s n t a r n i n e c i ó n p r o d u c i d a p c l r

c ' t r c ¡ g t i p o s d e c e n t r a l e s e l É c t r i c a s .

A u r n q l t e p n d i e r a F a r e c e F o b ' ¿ i o q L r e e l i m p a c t a e c o l ó -

g i c o d e L r n a c e n t r a l h i d r á l r l i c a e s n u t l o , s a l v o r o t u r r a d e 1 a

p r e s a , d e b e m c ' s t e n e r É r r c u r e n t a q t - r É á i g u a l d a d d e p o t e n c i a

. v e n e r g í a o L t n a c e n t r a l h i d r á u l i c a d e b e ' t e n e r L t n v c ¡ l u r r n e r n d e

1 i qur i du Lrnas 5 i - t ' 7s6*= s r - rper i o r e l e l ec t rc ' l i to { eLre debe

e = . t a r a l m a c e n a d i l e n r * c e F t * c . r t o = n a t u r s , l e s " n o = i e r n p r e

e x i g t e n t e g c e r - c - a d e l c e n t r c d e c ü n = L r n o r c c l n e 1 c c n s i e u r i e n -

t * d e t e r i e r c , e c c : l ú q i c o .

RESUI'IEi..I DE LA*q \JEf']TriJAS I'EL I-1TUI"IUL¡1DüFT FJEDfIX

1 . In ie r ' enden=: i ; . ta ta i =n t re . i * . ca t rs .c i . dad c i e r . l . r r ¡a -

c e n a ¡ n j . s n t , ¡ c i e = n e r - q i a ) ' d e i E r p a t e n c r a " E : : t s c ¡ r s c t e : - i s i i -

c : . = ó i ¡ e i r i = t e = n e = t e t r r ¡ c d * a c n r ¡ ¡ u r l s , c i o r e = .



?. l " l c r e : r i s ten can¡b i c 'g de f age n i rea t rc i oneg de

depú= i to i , d i sc ¡ l t - t c i ón . l leb i do a e l l c r , , e } a ,cu t rnur l adr : r nc l

p ü É É e L r n n { r r n e r c l i m i t a d s d e c i c l o s d e c a r g a - d e s c á r g a " L c ' e

p r o b l e r r a s t i p i c o = d e 1 a = b a t e r i a = d e p l a r n o , d e s p r e n d i ¡ r r i e n -

t a d e r n * t e r i s s , c t i v s * c a m b i a s d e e s t r u r c t u r r a d e l o s e l e c -

t r o d s = e t c " , E F n i n e x i = t e r r t e s .

3 . L a s c a n d i c i s n e s d e t r a b a j a , t e r n p e r * t L r r á ! e l e c -

t r o l i . t a , e t c , : f i o E o n r r r L l y a g r e = i v a e p a r I o q L r e e l r n a t = r i s I

e m p l e a d e e n 1 e s o n s t r u t c c i ó n d e l a c É l u r l a s s r r r L r y e c c l n ó m i c s

t F V t , F E É F F ) . I g u r a l r n e n t e , l o s e i e c t r o d o g d e g r - a { i . t o n c :

e t r n t r á { r c l s } , t i e n e n L l n t i e r n p o d e r ¿ i d a s F r e c i s b l e . T o d s e i 1 o

c s n d n c e a q t - r e l o = q a s t e g d e m a n t e n i m i e n t o y c o n s t r l r c c i ú n

g e á n b a j a s ,

4 . E x i g t e I s s r - r { i r i e n t s b a , s e t e c n s l r J q i c a É n 1 , e

i . n d u t = t r i a , p 1 * n t a c l s r c : - s s = a p ü r e j e n r p l o , c o m c ' p a ¡ - a q t - r e n i l

d * b a , n p l a n t e s r = e g r á . v É s p r a b l e r n a g e n 1 s c c n s - t r n c c i ú n d e

I o= acr - r rn r - r1 ; rdcreg .

5 " Lsg r s *c t i v i : s e ¡ r ¡p l es ,Cs= T ¡ü € . c !n p * i i q r - c : sú= .7 ' e i

e = . t a r s c n r e t i d c ' g e n s L t s r r ¡ t r 1 e r : R c i c l a = c e r r a d c ' = n ú e i l i = t e n

n r , r F 1 e r , ¡ e ú - r , i i , n i , - , - , cr , * . -

¡ ¡ i



f ,n rns .y 'é r ha q l redadc , Índ Ícs ,dc¡ en * ,par tadas an te-

r i s r -es { L tn ac l t r ru t l adcr redo: r F e . / t r Fg bás i cs i r ren te L rn = i s ts*

f r r á e l e c t r o q r - t i r n i c c , q L r e * r n p 1 e * n 1 a o i . ; i d a c i ú n - r e d r - i c c i ú n d e

d o s F a r É s s o l r - r [ : 1 e e , É s e s t e c € { s o F e t I t r I ) , ¡ F e i I ] i v

t r i I I I ) , ¿ ' c r t I r ) f p a r a * ; a l n r a , c e n a r n i e n t o , c s r g a ! . y ' l a s b t e n -

c i ó n " d e s c a r g a , d e e n e r g i r "

L a s s ' a r 1 e E , e m p l e s d s g s ú n c l s r u r o = d e h i e r r c y t r r g m [ f , ,

i n i c i e t l n ¡ e n t e e n c c n c e n t r . r c i ó n 1 l ' l * : 1 " 1 " d i g u r e l t a = e n H C 1 1 l " l

t e n n u r e g t r a s p r i m e r a s e i í p e r i e n c i a g ) "a

Le.s =ern i reacc i c ¡nes qLre t i enen 1 urgar ssn :

F c r l C I t + i :

F c l o i - i :

F e i I I I i + E - - F e i I I ) E i := t - ¡ .77V i * t r rc : : l " )

L a r e s c c i ó n g l a b a 1 e = , p c l r t s n t o :

n ^ - ^F e i I I I ) + ü r i I I ) : - € F e { I I ) + C r - t r I I )

C a r g a

E { j i p i l s t i = f . i * V

l *s i ie r_ r r -q . 1 r r ¡ l r *= t r *

: . c t -L ¡ ¡ l i i i " td r : r r -gdc , ; . : r * t e l qL iF

FsqLrsr l ' í * = i i r rp i i f i s ; t rJü] ; i =1

¡ i r l t e= t r - * . n I aE dag c ¡ r ¡ r s ¡ . - t i - -

l i



L a { i g r - t r a 1 r n u t e s t r . a L t n € s q u É r n a s i m p l i f i c a d o d e l

a c u r n u t l a d o r r e d o r ¡ r É ñ e l q u e s e r n u e s t r a n l o s t l o s c o m p a r t i -

r n e n t i ¡ s d e l a c É 1 u 1 4 n s e p a r a d o s F c l r L t n á r n e r n b r a n a , l o s

d e p ó s i t ü s d e r e a c t i v o y I a s b o m b a s d e i r n p u t l s i Ó n '

L o s r e a c t i v s s s É a l m a c e n a n e n l o s d e p ó s i t a s e x t e r -

n o s , y s ü n b o m b e a d o s a 1 a c é l u l a t a n t a d u t r a n t e l a d e s c a r g a

c o m o d l r r a n t e r 1 a c a r g a " E n e l e s t a d o c a r g a d o n l a s d i s o l u -

c i o n e g e s t á n c o m p t . . t e s t a s F o r F e { I I I ) y C r ( I I ) q t . ( e r e n

e s t a d c ¡ d e s c a r g a d a , s , e t r a n s f ú l r r n a n E n F e t I I ) y C t - ( 1 I I ) ,

P r - i e s t o q u É 1 a a : ' r i d a c i ó n d e l C r ( I I ) p o r e l F e ( I I I )

s e r í a e s p o n t á n e a y r á p i d a , 1 c ¡ q L r e c o n d u c i r i a a 1 a d e s c a r g a

d e L a p i 1 a s i n p r o d u c c i ó n d e e n e r g i a e l é c t r i c a o e s

n e c e g a r i u s e p a r a r l a g d ' : s d i s o l u t c i c : n e e r F ü r r n e d i o d e L t n a

r r e r n b r a n a d e i n t e r c a r r ¡ b i s i ú n i c s q t - r e i m p i . d a 1 a c i r c n l . l c i ú n

d s 1 c ' s r a t i . c l n e s d e h i e r r - o y c r o m s d e L i n c a r n p a r t i ¡ l e n t a a I

o t - r o .

D l r r * ' n t s 1 ; ¡ i c á r g á ( d e s c s r g á ) d e b e h a b e r - L r n t r a n = p o r -

t e i l e c . : t r E a p o s i . t i v a q ¡ g = g a t i v a ) d e e d e e i c o m p a r t i m e n t o d e i

h i p r r a ( p o s i 1 i t ¡ ) a I d e l c r c r - ¡ r c i ( n e g e 1 i t o ) . E 1 i , i p a d e t r a n g -

1 ' :



po r te

Á g i ,

f l u j a

cur l a r

d e p e n d e d e 1 a n a t u r a l

L r n á r n e n r h r a n a c a t i Ó n i

d e p r o t a n e s , r n í e n t r a s

a n i n n g g c l c r r u t r o .

s : s d e l s

c a p e r m = e l

n l l E t t ñ 3H L l É

rnernbr

ect i ' .¡a

an i ón i

- i J -á n a e g c B g L s a i

n ¡= r - rn i t i r . á e I

. . t F . i - F . { . - i F _L ñ U E - ¡ 6 I q L ¿ ¡

1 -:::



t rAPITULO ?O



I I .

I L 1 . I n t r o d u c c i ó n a l a t É c n i c a v o l t a m É t r i c a

5 e h a r - r t i 1 i ¡ a d c : 1 a t é c n i c a v o l t s m É t r i c a c í c l i c a d e

b a r r i d n 1 i n e a l p a r a r e ' a l Í ¡ a r L t n e g t u t c l i a d e 1 a c i n É t i c a d e l

e i g t e m a t r ( I T . L j / C r ( I I ) . E n e s 3 t a t * c n i c a s e l e ' i n ¡ t r o n e a l

e I ec t rc :dc¡ L rn po tenc i a l qLre var i a l . i nea l n ren te cc ln e l t i e rn*

F 0 r s e g L r n 1 a r e l a c i ó n :

E=E i t v t

s i e n d o E i = p o t e n c i a l i n i c i a l " E = p o t e n c i a l a p l i c a d o a I

s i s t e ¡ n a e l e c t r ó d i c o v v = v e 1 c , c i d a d d e v a r i a c i ó n d e l

p a t e n c i a l c l v e l a c i d a d d e b a r r i d ¡ e n " / , / = € .

ü o ¡ n c , r e s p u r e s t a a i p i : t e n c i a I a p j . i c a c i ¡ c i r c l t l a L t n a

d E r t e r n i i n a d a , c c r r - r i e n t e q t - t e n t r ' = p * r - r n i t e o b t e n e r 1 a c L t r v a

i n t e n s i d a d d e c c l r r i e n ' t = - F ü l e n c i a l I i E ) . E = t a c L t r v a F r c l F c , i ' - *

c i n n e i n f n r n r e c i é n s ü b , r € t s I p r c l c e s c ' e l e c t r ú d i c o r F E r m i t i e n -

d r ,nc , s . c ; , n i f c€ r i a r -eve rs . i b i 1 i dac i de l m i ' : r na a= i c i - ' 1 t r r [ f e= t i t -

ESTUDIB VCILTAMETRItrO DE

CARBBNES Y GRAFITOS trON LA

Y LA DESCARGA DE HIDROGENO

LA ELEtrTROCATALISIs DE

REAt rC I0N Cr ( I I I ) . /C r ( I I )

L.i-t -r



d i a r l as p i := i b I e - - e tapas de q t - te se cc l rnFone y ined i r

p * r á r n e t r a s c i n s * t i c o g "

L c ' g B a t e n c i s l e s á t r I i c a d c , E a l e I e c t r s d o e s t á n i n r -

pures tos med i an te L tn po tenc i s tas to tq f ' lE l - ' mode¡ lc : 54? r a

r L r : / a e n t r a d a d e p o t e n c i a l s E l e i n y e c t a b s r e l b * r r i d o d e

f -

p o t e n c i a 1 q u e p r o v e n i a d * L t n g e n e r * r d a r d e f i t n c i e n e g

B E L F ü F : T H ü I n s t r u r m e n t s m n d e l s f , f : ¡ 5 , F a r a . e l t r - a = s d s d e 1 s

c L r F - v a s I { E } = e h a r - r t i l i : a d c ¡ L r n f e q l s t r a d o r X - Y F H I L I P S

P1üDELü F 'P '1 -8J . f , f , . , a cLr ) . /a en t rada se 1e in 'yec t : tba 1s c* ida de

p o t e n c i a l q L r É a p s r e c í a e n 1 c : s b o r n e s d e L t n a r e s i = t e n c i a

c c , n e c t a d a e n g s r i e c c r n e l c i r c u t i t s d * 1 c c n t r a e l e c t r d c ' i 3

1 a e n t r a d a X d e l r e o i g t r s d c ' r E e i n t r c : d l t c e I ; r s e f i a 1 d e l

g e n e r a d c , r d e s e ñ a l e g , f i g : .



I I . 2 . M é t o d o s d e

congtan te

N i c h o l s o n p a r a 1 a d e t e r m i n a c i ó n d e

d e v e l o c i d a d t i p o r k s .

I a

I I . ? . 1 . I n t r o d u c c i ó n .

N c : e : r i - = t e u n c r i t e r í o r l n i c t : a l a h o r a d e c l a s i { i c a r

e l c s r n t r c r t a n r i e n t c l d e L t n s i g t e r n a . , 5 e c o n s i d e r a e n g e n e r a l

qLre Lrn s i s te rna presenta L ln .cs rnpc l r ta rn i

en to re . ¡e rg i b 1 e s i

É n t o d o m o r n e n t o 1 a v e l o c i d a d d e t r a n s { e r e n c i a d e c a r g a E s

i n f e r i o r ; { l a v e l s c i d a d d e d i f u t g i ó n o c c l n L t n c r i t e r i o n ¡ á s

r e s t r i n g i d o s i c u r r n p l e l a l e y d e N e r s t . F a r a e s t e t i p o d e

s í s t e c r r a s n 1 a s e p a r a c i ú n d e l a g p í c a s t A E F ( E p a n ó d i c o - E p

c a t ó d i c a ) , d e s L r v o l t á g r a m a c i c l i c o , t r e r r n a n e c e c o n g t a n t e e

i g u r a l a 5 9 m V , / n ( n = n 9 e l e c t r o n e s ) , F o r o t r s p a r t e r € f i e g t e

t i p o d e s i s L e m a s r ñ B É s p o s i b l e d e t e r r n i n a r s L t c i n é t i c a a

p a r t i r d e 1 a t é c n i c a v o l t a r n É t r i c a y á q L t e s r f , n p r c c É s o s

r e q i d a s F t r ' r d i f u t g i ó n .

E n p r i n c i p i o I n s s i = t e m s . s q u e p r e ' s e n t e n L t n t c l n r p o r -

t a n r i p n t a v o I t a r n É t r i c s d i s t i n t o a l d e = c r i t s a n t e r i o r r n e n t e

s F d e h e n c a n g i d e r a r c o Í r r É c l t a g i - r e v e r s i h l e É b i e n i r r e v e r -

s i b I e = , s i b i e n E n 1 a . r e a l . i d a d , E 1 q L t e L t n s i s t e r n a t e n q a

L{nc¡ L r p t rc ' t r t r , r r rFr c ' r ta rn i en tc ' vá s depender de l ; t ' ¡p1 cc i dad

r c :



d e b a r r i d s r - r t i l i = a d a , A n t e e g t o s h e c h o s : i ' I c 1 v a m t : s á t r a t a r

d e c l a s i f i c a r e l r n r n p É ' r t a r n i e n t o d e l e i s t e r n a C r t I I I i , ¡ C r { I I )

e n L r n o L t o t r a t i p o " e , i n o q L t e d e t e r m i n a r e m o s d i r e c t a m e n t e

l a c s n s t a n t e d e v e l o c i d a d t i p o d e l s i g t e r n a a t r a v e g d e s L t = '

c u r v a s v o l t a m É t r i c a s t y F a r a e I 1 o e r n p l e a r e f n o s l o g m é t n d o s

d e l ' . l i c h o l s c n t l ) , q L t e . E e d e s c r i b e n a c s n t i n u t a c i ú n .

f T . . ? , ? . I s l I é t o d o d e N i c h o l g o n p a r a I a d e t e r m i n a c i ó n d e

l a c o n s t a n t e d e v e l o c i d a d t i p o

E 1 m é t c r d o r e l a c i o n a I a v a r i a c i ú n d e 1 a s e p a r a c i ó n

d e l o s p i c o s a n ú d i c s y c a t ó d i c o d e 1 a t é c n i c a v o l t a m É t r i c a

c c l n 1 a c o n s t a n t e d e v e l a c i d a d t i p o i 1 ) .

F a ¡ " a N i c h o l s c l n , e n l a g v a l t a g r a r n a = c i c 1 i c o s d e

si sternas ü¡: + ne---sR q L r e c l a s i { i c a c o r n c l c u a g i - r e v e r = i -

b 1 e , e : r i : ; t e L r n a d e p e n d e n c i a d e I a s e F a r a c i ú n d e F i c o s .

A E p , t r o n r e s p e c t o * L l n p a r á r n e t r a c i n e t i c s q L t e 5 e d e f i n e d e

1 a = i g r - r i e n t e { s r r n a :

5 l t 1 l

e i e n d c :

a = n F v ¡ ' R T ¡- n - ¡ ' T - r * .

¡ - D t f U u I. . - . 1 _ - - i l - . - - ¡ ¡ - . r - * - . . - - i n - . ¡v É ¡ u L ¿ u 6 u u q u s , I r t J a n

'*r

l j r



D - c c : e f i c i e n t e d e d i f u t = i Ó n l l a s d c , g c o n s t a n t e g t i * n e n e ]

s i g n i { i c a d t ¡ h a b i t u r a - l . I e s t á r e l a c i c ' n a d o c c : n , A E p = e g r l n l o s

d a t a s r e F r e s e n t a d s s e n 1 a f i g u r r a J r 1 a q t - l e n o s p e r r n L t e

b b t e n e r e l v a l c ¡ r d e 1 a c a n s t a n t e t i p o d e v e l o c i d a d r a p a r -

t i r d e l a r n e r d i c i ó n d e l a s e p a r á c i ó n d e p i c a s r A E P ! ; r L t n a

v e 1 o c i d a d d e b a r r i d o d e t e r - m i n a d a .

r r .2 . 3 . 2 9 . F l é t o d o d e N i c h o l g o n p a r a 1 a d e t e r m i n a c i ó n d e

1 a c o n s t a n t e d e v e l o c i d a d t i P o '

E l c o e { j . c i e n t e d e t r a n g f e r e n c i a ü ^

c a t t ! d i c o , p n e d e s e r c a l c u l a d c : l t t i 1 i ¡ a n d o

para L in p rocÉs i l

1 a ecL rac i ón :

E l c a e f i c i e n t e , * c

s e n t a n d o 1 c ¡ g i = { { E ) r

É o r r - r : s p c ' n d i e n t e a I t r a m o

t a rnb i én pu tede EÉr

d c i n d e 1 a i n v e r s a

c a t ó d i c c : e g

i-J " ü5-t/"x. a

, t c = i J r t J4 r : i 4 , / lE I ¡+Fc E3 rq t r c ) t : l

s b t e n i d o r e t r r e *

d r ¡ i ¡ n r a n ¡ J i e n t e

t f , l

e c u r a c i ó n

{ ' 5 ' E , i . 5 l . n q { i } i =

J ' e n i e n L j o É n c l t e n t a e g t o g d a t r . ¡ s r a p a r t i r d e 1 e

E i q r - r Í e n t e " i 1 i

I L-'r



.t/

F n r = F ' + i F : T , / , ] ^ F i t t j . 7 É 1 n ! , : = + ' 1 n t D c : b ) / 2 I t 4 l- t J L " , , . - C ' - - : -

d c : n d e

b = ' x^ Fv¡ 'R ' f

s e e b t i e n e e l v s l s r d e 1 a c o n g t a n t e d e ' ¡ e l s c i d a d t i p a , l : : 5 -



I L 3 . t a t a l i s a d o r e s m e t á l i c o g

La preeenc i a de ad*á ts rnc 'g metá l i cc :s Esbre L tn

gngt ra ts metá1 i cc , f o r rnands r r ranü t r ' su tb r ¡snscápas r da ar i gen

á L r n a a l t a s c t i ' ¡ i d a d c a t a l í t i c a , c c l r n ú h a s i d s p u e e t a d e

r n a n i f i e s t s e Í n ' ¡ e s t i g a d a p a r d i v e r g c , g a u t t o r e s . E n t r e 1 c ' s

t e n r a s e g t n d i s d a g c a b e d e g t e c a r ' 1 e a x i d a c i ú n d e E Ü s c ' b r e F t

recurb i e r tc ' rün l4s , 5b , B i t - '1 i c ' R t - i t I ) I ax i dac i ón c ie Cü , l

d e H C ü ü H s s b r e F ' t Y ' F d r e c u t b i e r t c ' c c n H q { 4 } , A s , S b t E i

t 3 i ! F b , T 1 , E i , C d r ü t - t c , A g t 5 i , { 6 ) i r e d u t c c i

s c : b r e A l r y P t s n p r e s e n c i a d e n r c n ü c a p a É d e B i t T 1 n

C u r n C d ( 7 ) I 1 a E r e a c c i ü n e s r e d s x F e { I I } . i F e

T i t I I I i . " T i { I V i s c l b r e A l r r * c u r b i e r t s c s n A q y

¡ ' ' ñ r J É l l l-^¿

tr'Fl f.r r

f T T T ' ¡ \ . !.t

| ' r

l f f - { I

rnñ t r 'Frt e ( I I I ) , / ü e { I V ) y HNf i . /HNü. sc :b re ArJ rec l rb i e r tsa /

F ' . ¡ r - ¡ p r : n 1 i r ¡ r ' l

n c . É ¡ t p r t r ' = . ñ r r r = r - ; t r r € . , a n I r - c . ¡ d q c r b € t t g =q ¿ r H I ¡ b s r r H E l b

U F ' D h a r , q L r e a t e n d = r a 1 a e = i g u r i e n t e g c a L r = e E r

s , t I n t e r a c c i ú n n u r i ¡ n i c s e n t r - e s l r e e c t i v a c ' L r n

1 . , - * - . , - . - { i r . - . - t , - ^ - F r - . . { - r .L g ¡ l l ¡ - q I U . i A U = U ¡ U € r L U ¡

trr ' l -. -" . -.-,L : T U t . . I L ¡ . € I J i J U I t r , s . r t= c i e i ab=arbs . ta Cs s Í t i r - - ¡s

i n -

t-. \

j l !



á t r t i v r s d e 1 a s u t t r e r # i c i e d e l s u t s t r a t i : .

c i l n t e r a c c i c ¡ n e s e l e c t r c : s t * t i c s s e n t r e e l r e a c t i v a

o L r n i n t e r r n e d i o y e l a d g s r b a t e c a r g a d c "



I I . 4 I n t r e d u c c i ó n a I e g t u d i o r e a l i z a d o

E l e c e n t u t a r n i e n t s d e 1 a n e c e e i d a d d e l t t i l i z s r y a l -

r " n a c e n a r e n e r g i a p r o c e d e n t e d e f u t e n t e s i n t e r r ¡ i t e n t e s , s I a s

n e c e g i d a d e s d e L t n e r n p l e o r a c i s n a l d e l a p a t e n c i e d e l e s

c e n t r a l e s e l é c t r i c a s , h a d a d s a r i g e n a I e s t u t d i c y d e s a -

r ra l 1c : de n l revú€. p rg to t i pcs ds acu t rn r t l adorss redsr : r cL t -

v a v i s t b i l i d a d a b j e t i v a h a q u t e d a d o d e m s s t r a d a , t L t - ¡ i r

t l L ) r i 1 " ) , i l . f , ) , ( 1 4 ) ! ( 1 5 ) ,

L s r s e ; t p e r i e n c i s s r e a l i = a d a s c É n n u t e g t r o g d s s p r c t a -

t i p o = d e a c u r r r ¡ u r l a d c ¡ r r e d s x : t 1 ó ) p r i m e r p r a t o t i p o c c l n L t n a

c é l r - r l a d e r e e i s t e n c i a n F o p t i m i : a d a y ( 1 7 ) r { 1 g ) s e g u r n d c :

p r o t a t i p a b a = a d c ' É n 1 a r - r t i I i : ¿ t c i ó n d e L t n á . c é i u t l * + i 1 -

t r a - p r e n = á c t r ' n d a g e } e c t r o d ü s i n e r t e s d e g r s + i t u , c c r n s -

t i t u r y e n e l p u r n t o d e p a r t i d a d e e g t e L r a t ¡ a j a .

En e=te a t rs r - t ; idc =e es tu td i

p r e = e n c i a d e á t a ¡ r ¡ o = m e t á 1 i c o = d e

- i ' i - . - . 1 * . r . i - É ¿ ¡ . i F - . r - r / T ' f T i / i - ' r ¡ T T \¡ = C t L L A U ¡ ¡ E T - L L I U U ¿ L ñ U ¡ \ ¡ A I / / L I i ¡ ¿ '

. - { - . - * . - . i i * . r . . - i F . ¡ r . r . - . ¡U u U l d i r L L ¡ L L J t | ' f ' = l ' I t L j L r l J c i u C l p | - e \ " / 1 O

a 1 a i n { l n e n c i . a d e 1 a

r , ¡ - . - i - i E; . -_.ob: , -g 1at I 1 ¡ ¿ Y L ¡ ¿

, , + ; I n - - . r . J - - . - . 1 r . - - + * - . , 1 - . . -L T L ¡ ¿ ¡ ¿ B I ¡ U U g I € L L I U U U =

.-{ .-aL l e L J I U ¡

r:? ¡f



I LE E r :pe r i r nen ta l

L a t é c n i c a f u r n d a r n e n t a l d e i n v e s t i a e c i ú n u t i 1 i = s d a

f r - rÉ , 1 ; t va l ta rne t r i a c i c1 i ca . Lc¡s apara tns q t - te Es l t t i I i =s r r :n

p a r á 1 a s r n e d i d a s f u r e r o n 1 o s d e s c r Í t o s e n e l p l t n t o I I " 1 " L a

c É I r - r l a d e e l e c t r o l i s i e e r a d e v i d r i o , I 1 e . r * n d c r u t n s c a r n i = e

q u e p e r m i t e t r a b a j s r c o n t r n l a n d s 1 s t e n r p e r s t u ¡ r e " E n 1 a

p a r t e g t - r p e r i o r , 1 a t ; i p a c c r n t i e n e c i n c o h e r n b ¡ ' - a = e = r n s r i 1 a -

d a g p ú r d o n d e s e i n t r o d l t c e n e l e l e c t r e d s d e t r a b a j e t e l

r . + n i 1 . ¡ r - r l e I r r ¡ r n i n n ; r r - ¡ e g t a b l e c g r e l c o n t a c t o C ú l - ¡ e }E É \ f J ¡ ¡ L r ¡ f "

- ' . * .

e l e c t r o d o d e r e i e r e n c i a . , e I c a n t r a e l e c t r a d c : , e 1 d i = p a s i t i -a

v c t d e v i d r i o p a r á l s e n t r s , d a y s a l i d a d e f 4 c n e c e e a r i o

p a r s 1 a d e s c ' x i g e n a c i . ó n d e 1 a d i s a l u t c í ú n : / F a r s 1 a a d i c i ú n

d e r e a c t i v o s c : c a t a l i ¡ a d a r e g d u t r a n t e s l a s e i Í t r E r i e n c i a s "

C c : r n c : e l e c t r s d a d e t ¡ ' - a b a ; c : E e i - t t i 1 i : a r o n i n i c i a l n r e n -

' L . e d i i e r e n t e s m . r t e r i a L e = c a r b s n c - = c : = p e r - s d a d c ' e l c ü r n F c r t a -

, ¡ i o n { - , - , - l ¡ É T ' r E c E r , f : ñ { r m r ' i ¿ r ¡ l : r i q c r = r ñ 3 I ' p H c É ñ ¡ T ! ñ l E = -: " . * * . ' : * . , , 2 b | | | F ¿ * b l

r c fT - ! = .ó1c , i c ,= es .pe r : ! . e= r j e q ra { i . t a den t - r r i ¡ i . r rE rc i a= ' aTJ

) / JF '345

t r L l v á s t r r c l t r i * d s , d e = , s g t á n d e s c r : t a E e n 1 . a t ; r b l a I "

[ c r n s e l e c t : - c c l i : i i a = r e i e ¡ ' - e n r í * , = F u r t i l i : ó L r n e ] . e c l r - * -

dc , ds cs I gn ¡= i áñú= = ; r t u r r - s ,Ca \ , j r ún ¡ü c i : n t i - ae r l ec t r - *dc : L i n e i =c *

t r - a c j r c J e q l - ; t + i t ü . E 1 á r - e s q r j l - r f f r * t r i . r a = L t t r É i - * i t r i R i d p i s L e c -



)t r s d s F r a d e I c n ¡

* . F r e v i a . r n e n t e a l a r e a l i = a c i ú n d e I a

m e d i d a s e p a s d N 2 p c l r l a s d i s o l u r c í e n e g d u r e n t e f , t l n ¡ i n u t t s s .

L o g r e a c t i v a s q L t e s ' e r - t t i l i z a r o n p a r a 1 a r e a l i ¡ a c i ó n

d e e s t e t r a b a j o s e d e g c r i b e n á c o n t i n u a c i É n l ü r Ü l a ó H 2 Ü

l ' le rc l t pur r ís i n ra , Ht l l ' l e rc l : : p . a . r B i2 ü3 l " le rck pur r ig i rno r l ' "ÜH

y CH3ül{ F'roburg putr í s i r¡ t :s ! Fbü Plerck pur íei rnc:, Fet lr . 4H2fJ

l ' f e r c k p . a . n F e t l 3 6 H 2 ü f " l e r c l l p u r r í s i r n o t Y F E r { t l t i m o T l t l

q L i e f u r é s i n t e t i : a d o a p a r t i r d e T l m e t á l i c o I ' l e r c [ ¡ : p é i r a

s i n t e s i s . L a s í n t e g i s d e T l t I ' s e r e a l i ¡ ó d e a c u t e r d o c o n

l a g s i g u t i e n t e g p a s 6 s , t 1 9 ) : S e d i s u t e l v e T 1 e n H Z E 0 A

d i l u r i d c c a l i e n t e r B € d i l u t ' , v e y s e { i l t r a e } p o s i b I e p r e c i -

p i t a d o d e F b S 0 4 . 5 e a f f a d e L r n l i g e r o e l i c e E o d e H Z 9 ú A c ú n -

c e n t r a d o y s e c a l i e n t a h a s t a a p a r i c i ó n d e h u t r n c : s d e 5 ü 3 r s e

d i l u r y e c o n á € L r a h i r v i e n d o d e t a l f o r n ¡ a q L t e h a y a n 3 t - i g d e

T 1 2 5 0 4 p s r c a d a l i t r o y n r e d i o d e d i = o l u t c i ó n . 5 e a ñ a d e H C I

¡ ' ! ¡ l q h d h - - + a - ,! - r ¡ ¿ s , ¡ t , q = L ñ H L r e e r n p i e : a 1 a p r E c i p i t a c i ó n d e T 1 ü 1 . 5 e d e j a

e n f r i a r s e f i . l t r a , s É I a v a t r c - 1 n l 1 Z ü

, / s e s e c á a l : t : i ü C a l

VAC L t r r .

-.r ¡-i



I I . 6 . R E S U L T A D O S Y D I S C U S I O N .

I r . ó . I d i f e ren teg rna ter i a l eg

L a d e s c a r g a d e h i d r ó g a n a p r n c e d e n t e d e l a r e a c c i é n

: H + + ! e - - - H 2

co fn t reT . 1 T '1 va cün 1 a r e a c c i ó n d e r e d r : c c i ú n

Er( Ul) + e-..s.- tr ( II )

r n a r c ó 1 a n e c e g i d a d d e e n c c ¡ n t r a r L r n e l e c t r a d o d e m E i t e r i a l

c a r b o n o s s e i : b r e e I c u t a l e I = e b r e v o l t a j e d e h i d r ó g e n a f u t e s e

e l r n á y o r p o = i b 1 e , , a f i n d e a l t r n e n t s r 1 a e { i c i e n c i a c l t l Ó m b i -

c a d e l s , c ' * r r n u l a d s r d u t r s n t e I a t r a r q a .

5 e h e e g t l t d i a d a 1 e , d e s c a r q a d e H ) g c , b r e d i - ; - e r - e n t e g

m a t s r i e , I e g c a r b c n c = o s " E i p a t e n c i a L d e d e = c a r q ; ( d e h i d r d -

ügnc t En cE tdg ca=E l EE cb tu r ' , . ' c t o rnand r c i l n rú t ; i i E i Ég r r *= .pc , r r -

, - ' l i s n i a ¡ i - ¡ _ r n t s d e c o r t e d r = I a e i t t r ¡ i t r c ' l a C i ú n d e J . t r - : , i ¡ s

i - e c i r l F t e c L i r v F . c i e d e = c a r g e d e n ) c u i - ¡ e i e - j e ' l * É c t e n -

r i .=, . l

e=. - nr- ¡ r r=, I I ¡ ' nr red,=n - . ¡ . i - - . - . ' . - I are¡= d i f erentg= ; .! ¡ q ¿ F 3 ! H U I E ' ¿ ¿ L ¡ F ] L I E U L ' ' u u L e ¡ / g ¡ = = ? q !

. i r - j i j i - - 1 - - J . i r : - . - - . - . . { - - , -5 H ¡ ¡ : i J L J I L I L ¡ c i L J t j = U . L T i . j i = ¡ ¡ L e = "

D e s c a r g a d e h i d r ó g e n o g o b r e

carbonogos

, : 5



Tadas 1a= n¡uree t r *g f u rergn ss ine t i dac a l rn i s rno t ra ta -

r n i e n t c ' d e t i m p í e r a , E s t e t r a r t a r n i e n t s o e I n r á s i d É , n e a d s

t c ¡ d o s l o s p r a b a d a s , c c : n s i s t e b á s i c a n r e n t e e n L t n á i n t r c ' d t - . t c -

c i ón pr -ev i a en CH3üH r y una i n rnerg i ón en Lrna d i s t : l u rc i ón

c o n c e n t r s d s d e t i ü H y r j u ¡ n t a c o n e l r e g t c ¡ d e l s g p r o b a , d o a t

q n e d * d e s c r i t a r n á = e n p r o f t - r n d i d a d € , n e ¡ l p u n t o T . I . ü . ? . 4 L a

r F p r c , d r - r c i b i 1 i d a d d e 1 c ¡ g r e s u t l t ¿ r d s g e b t e n i d c , g c a n c a d a L t n a

d s 1 a s r n u r e r s t r a s d e 1 s g d i f e r s n t e g n r a t e r i a l e g c ; t r b c ¡ n o s s s

v a r i a s e g u n e } r n a t e r i a l , F e r $ e n g e n e r a l r B € r n a n t i e n e n 1 s =

v a l c , r e = r e l a t i ' ; o s d e l o g p c ' t e n c i a l e = d e . d e * c ; r r g a F a r a 1 a =

d í f e r e n t e g m a t s r Í s l e e .

E n 1 a t a b l s I I s s m u r e g t r a n 1 s g r e s u t l t e , d c l s c ' b t e n i d c : s

c c l n t o d ; ¡ s 1 s s i n u r e g t r a g p r a b * d a = .

üarna n ;ures t r . rn l r :E rssu t i t sdssr Ec fn l as mats r i s r l s=

d e n c ' n ¡ i n a d s = J F g 4 5 . y A T J 1 c : = q t - r e , e e g t c : s e f e c t a s : F r F e F n -

ta r , rne jc rs= ¡ -egut l t sc i o= dada I s cc ¡nuenr =r ic i e Cs qr - rÉ i a

J . - . - - ' . { , - . L i - I r . e e , r * # , - - r . r i = l , - , e r . i i ¡ t i r J r , eu L - = . L s ¡ L ! ñ u E ¡ r ^ r a p á r c r . ' I I 3 ; i . I c E p c t e n c i e L g g f f ¡ é . I = n e q * + t i v c ' g¿

r a = i b i * g "

-:1 ..i_



r r .á .?. I n { l u t e n c i a d e l a p r e s e n c i a d e á t o m o s m e t á l i c o s d e

F b n B i y T 1 g o b r e I a d e s c a r g a d e H r .

E l s i q u r i e n t e r p a s c l e n e 1 t r a b s - i c ¡ e n c a r n i n a d s h a c i a 1 a

o p t i n r i : a c i ó n d e l c o r n p o r t a r n i e n t s d e 1 s i s t e r r r s C r ( I I I ) ¿ C r i I I )

s n e l ; t c u r r r r - r l a d a r o f u r é d e t e r m i n s . r L * i n f l u t e n c i a q t - t e s c ' b , r *

1 a d e s c a r g a d e H Z

t i e n e ' 1 a p r e s e n c i a d s á t c : r n o g m e t á l j . c o s

d e F ' b , E r i y 1 - 1 " E n 1 s s t a b l a s I I . , I I I ' / 1 1 . ' 5 e r n u t e g t r a n l o g

r e g u r l t a d c : g c : b t e n i d s g .

C c ' m o p l i e d e c o i r r p r c b a r s e 1 e p r e s e n c i a d e e g t s s á t a n r c ' g

d e F ' b , t t i y T l a u r r ¡ e n t a n s t a b l e r n e n t e e l s c r b r e v o l t a j e d e l l r '

E i s u t n r e n ' t t : o e c c n c e n t r e c i ó n \ ¡ a d e = p 1 e : a n d - n F r o g r e = i ' ¡ a r n e n t e

1 a c l e = c á r q a d s h i d r ó t e n s h s c i a p o t = n c i a l e s r n á : : n e q s t i v o = .

5 e c i b = É r v á E i n e n r b s , r g r , q L r e L r n e l í c F s E d e s g t c ' g á t u n ¡ c =

cg ,L r ! t+ - t L rn ; , d i =m i n ' _ r c i ún de ss te e { ec t s F i : s i t i i . s : y pc t r e l i a

* ; . r Í s 1 t s L r n á c ü n c e n t r * c i ú n ú p t i n ¡ a É n c g d * t r 3 = t r r á i a c l t ; t l s l

gnb ra : r , r 5 ! t -+ j e Es r r rÉ . i l i ¡ i r c , " Eg i : e e+e r ta = i i r É rnha rgú nc l * s t en

ecu r= " td r : É r - i g i c ; i = , c r de l . T1 v F 'b , cc f r r l l 1g Eg =n e i r 35D d= i

A

E i . F a r - * e l T l 1 s r s n c e n t i - * , c i ü l - ¡ o p t r r r a e s d e f r 5 1 i : i I ' l o

A

t f s r -€ i *1 F 'b F= dE : , 1 , , i - i 1 r : i - 4 ¡ ' 1 y úá r * . e l i j i *= d * = , i J . l . t - , - 4 l " l ,

? i



L a r e p r o d r - t c i b i 1 i d a d d e e s t o s t * t r , t t a d o s { u t * c o n ¡ p r s b a d a É n

c a d a c á s u "

':,,::i



I I . 6 . 3 . Reacc ión e l ec t ród i ca de l s i s t ema t r r ( I I I ) /C r ( I I ) .

I n { l uenc ia de l a ad i c i ón de á tomos me tá l i cog so -

b re 1a c i né t i ca de es ta reacc ión ,

r r .6 .3 .1 . I n t roduc i ón

L a d e p o s i c i ó n e l e c t r o q l r í r n i c a d e L t n a s u t b - r n o n o c a p a d e

L r n m e t a l , s o b r e s u t s t r a t o g d e d i f e r e n t e n a t u r a l e ¡ a ! a L t n s s

p o t e n c í a l e s r n á s p o s i t i v o s q u t e e 1 d e s L t c o r r e s P t r n d i e n t e

p o t e n c i a l t i p a d e N e r g t r 5 € d e n o r n i n a c o m s " u t n d e r p o t e n t i a l

d e p o e i t i d n " , ( U P D ) . E l e { e c t o c a t a l i t i " c o d e b i d o a 1 a U F D

e s t á r e f e r i d c l e n e l e c t r c l c a t á l i s i s c s m g e I e f e c t o d e l t e r -

c e r c L t e r F c l , { ? B ) ,

S o b r e 1 a c i n é t i c a v e l e c t r o c a t á 1 i s i g d e l g i s t e n r a

C r { I I I ) , ¡ t r ( I I ) s e h a r e a l i = a d a d i v e r s a g i n ' . ¡ e s t i g a c i e n e s t

{ : 0 ) , t 2 1 ) , , i : 2 ) r ( 2 f , ) y t : 4 } . A s i G i n e r y C a h i l t ( : ü ) h a n

e n E o n t r a d s q L r e 1 a a d i c i ó n d e F h ' f , 1 2 á 1 a d i s c ' l u t c i ó n , t i e n e

e f e c t s s p n s j . t i v c : s g o b r e 1 a c i n é t i c a d e l s i g t e r n a , * u t m e n t a n -

d a e l g r a d o d e F e v e r = i b i l i d a d d e l s i = t e m a ' V i n o d y c s l .

i " 1 ) p r a f u r n d i s s n e n e l t r a b a j a r e a i i = a d a P O r G i n e r r € E -

t r - r d i a n d s 1 E t s c a r a c t e r i s t i c a s d e l c : g d e p ó s i t c l g d e F ' b s o b r e

1 a s L r F É r f í c i e d e l e l e c t r c r d o m e d i a n t e e l e m p l e a d e I a

:,?



m i c r c : s c a p í a e l e c t r ' ú n i c s " 7 i e l i n s [ : : É ) / ü a l u t g . { : : i p c ' r s L t

p a r t e , r e * , l i ¡ a n L r n e s t l t d i c ' d e 1 a i n f l l t e n c i a q t - t e t i e n e n

d i f e r e n t e g c c n c e n t r s c i s n e s d e s a ] e e t a l e e c ü r n É l i . l a t l l ü , ,

t a t E l ü q 1 2 , N s C l y t r a C l 2 o s n b r e 1 a c i n É t i c a d e l s i s t e m a

C r i I I I ) / C r ( I 1 ) . , y E n c u t e n t r * n q L t e 1 * * d i c i ú n d e a l t a g c c l n -

c e n t r : t c i n n e g d e e g t a g = a I e s , { r t n d a m e n t a l r n e n t e C a ü l , : F r o -

d u i c e L t n * e . d i s r r r i n n c i ú n d e 1 E t s e p a r * c i ú n d e l e s p i c a = t , / p c , r

t a n t a L r n a L t ¡ r ¡ e n t a d e l q r a d e d e r e v e r s i b i 1 i d a d ' A s í r n i e r n e

t h e n g : . / H o l l a i r i " 3 ) ! l r t i 1 i ¡ a n d c ' e l e c t r s d o s d e g r s { i t a h a n

p r o b a d a q l r e 1 a a d i c i ó n d e T 1 ü t e n p r e = e n c i a d e a d - á t o n ¡ a s

d e É u t s t m b i É n * r t . * * t t * 1 a r e , ¿ e r g i b i 1 i d a d d e 1 s i g t e n ' ¡ g ,

ü r { I I I } . 1 ü r t I I ) . Y a n g , i " 4 } a l e = t l t d i a r l e s c a r a c t e r í g t i s a s

d e l Z r C , u r t i I i : s d s c ú r n c e l e c t r o d a , c o m p r l t e b * e l r n e j o r

c a r n p o r t a r n i e n t t r , d e l s i g t e n ¡ . r C r ( I i I ' i ¡ ' C r t I I ) t r ú n r e = p e c t o a l

. * : - . - + * . - . . { , - . 1 - . - - - - t ; + - . - r . e + . - 1E ¡ É L L l U g U U € q ¡ i a | ¡ L U ¡ l L r ¡ l ¡ 1 3 ¿ ¡

'.. ¡ |



I I .É .3 .3 , E lec t roca tá I i s i s po r p l omo

En v i s t * de 1 ag regur l tadr :g sb ten i dos t rc l r I ng : tn te*

r i ü r e s . a u r t c r r e s v d e l o g d a t o s o b t e n i d * s p c a r n s = o t r o g s r ¡ b r e

l a i n f l u e n c i s d e 1 F b e n I a r e a c c i ú n d e d e = c a r g a d e H ^ ,I

t a b l a I I I , , s e h a r e a l i r a d s l r n e s t t - t d i a d e ¡ l e f e c t a { t r i l e

eg tc :s á tonrss nre tá l i cos t r rsdurcen sabre e l g i s tenra Cr t I I I ) /

t l F t I t t

ú u r r g t n t e I a r e d u c c i ó n d e l C r ( I I I ) , { i q u r ; r 4 " t i e n e

I u r g : r r 1 a c o - d e p a s i c i ó n d e p l o m o q L r e e s 1 a r e g p o n s a b l e d e l

a l t o e { ] b r e v c ' l t a j e d e l r i d r ú g e n c r , a s i c c l r n E d e 1 a a c e l e r a c i ó n

d e 1 a r e d u r c c i ü n d e l ü r i i I I ) . D l r r a n t e 1 a o i : i d a c i ú n d e l

C r { I I ) s e p r n d ' * r c e 1 a . d e s o r c i ó n y c , ¡ : i d a c i ú n d s l s s á t o ; r r a s

m e t á l i c o s d e F ' b y t r i l r t a n t s 1 : r a c t i ' . ' i d a d d e l e l e c t r a d o

' ; L r e l v É á s e r b á s i c g n r e n t e 1 a r n i s ñ ? ; r q L [ É 1 a q l r e t e n i ; r e I

s u t b = t r a t s t r ; r r a l s t r e a c : i ú n ü ¡ - ( I I I ) r ' t r ( I I ) .

L * = e s t l t d i c l s v a i t . a i r ¡ É t r i c a g r e s . l i : * d c : s e n e = , t e s e n -

t i d c , c i f n e L g r a { i t o * i J = e n ¡ u t e s t r s t n s n 1 s i i g 4 . L s c l i r \ , / a

i i ] . . r r : - , T r f - ¡ = * . r , n ' t e e i 1 7 6 | l ¡ n r - . . = ' r , r . = n t ' r ¡ c . d e 1 A a C i i C i ó n C i = 1, * H ' *

F 'b , J i " En e l p i cc ds redu rcc i . ú r r : : = eg i : * rn p rndu rc Í end i : = i i r ¡ l t l -

t . i n e e m e n t e 1 a r s d n c r j . ú n d e 1 : : s i t n * s t r i I I I ) y 1 ¡ . d * = c e r e *

a l i



d e f l ^ . f , o n 1 s a d i c i é n d e F b { I I } r c L t t r v a ( " ) 5 e c ' i l s e r r . / a q L t F¿

1 a c L r ¡ - v a d e r e d u c c i ó n s e d e e p l ; i : ; l h a c i a p o t e n c i a l e g ¡ r r á g

p o = i t i ' ¡ s g r l / F ü r t a n t s m á s p r ú x i n ¡ c : s a l p o t e n c i a l t i p r : d e l

p a r t r { I I I ) , ¡ ' C r i I I ) , E I d e p ó e i t a d e p l o n r a = É e n c u t e n t i - * .

c c , n { u r n d i d o c t r r n 1 a o n d a d e r e d u r c c i ó n d e t r t I I I ) r g i e n d s s L t

c o n t r i b r - t c i ú n a 1 a c o r r i e n t e d e s p r e c i a h l e { r e n t e a 1 a c c : n *

t r i b r - tc í ón de 1a redurcs i ón de l Cr i I I I ) o c { : rmc l dernures t rs e l

v a l r r r c l e i n t e n c i d a c l c l e I o s t r i c o = d e d e p s = . i c i ú n y d e g o r c i Ó n

de l F 'L , en l ss rn i s rnas cánUi c i snes t re rc l en aursenc i a de

f , r i I I I i i l a s d * t o e c c l r r e s p s n d i e n t e g a e s t a s c L t F v a s 5 E

p r e s e n t s n e n l a t a b l a I I I ) y p á r a a r n b s s p i c o s r e s u l t ó s e r

^( : i , t rnA, /cm' . S i n e rnbarqc : es ev i dente I a d i s t : l t - t c i ón de1 Fb ,

y a q L l e e l p i c o q L r e a p a r e ü e a l r e d e d o r d e - ü r 5 5 V v * - . E t E

( = a n a a ) , c c : r r e s p c : n d e a 1 a s ¡ : i d a c i ó n d e l ü r t I I ) g i : b r e

p l e n r o ) / á q t - r e g e b r e g r a i i t o s e p r c d u r c e * r p o t e n c i a i e s n r á s

p o = . i t i v c : = i : s n * b ) , p $ r 1 o q r . l s s , ¡ r i g t e L r n á d i s r o n t i n l t í d a d

e n e l p r ü c e s c l d e c : : r i d s c i ú n . L s ' c c ' r r i e n t e d e l p i c a a n ó d i c c :

= c ' h : r - e g r a f i t a á . L r r n e n t E - t r c l n 1 a a d i c i ú n d e F b i I I ) y a q L t E e r l

a 1 ' r , r r , r a e r , J e f e d r - t C C i d n g É h A t r r g d L t C i d g L t n á r T r A V ü r C a n t i C j a d

c i e i s n e E f , r i I I ) t r e r ü s d e 1 a = u r p e r ' f i c i e r ú t r i g i n s . d a p c l r l ; .

- , F E € E r , r i i , { s á i - r , r , n c r , a j - . 5 1 i r , - , c r l e t r ' h ¡ r r r É r : { - ¡ l i = : , r , I :

¡ É a L r L L ¿ ú ¡ ¡ U € ¿ i J I i ¿ ¿ ¿ ¡ .



I I . ó . 3 .3 . E lec t roca tá l i s i s po r T l y E i

5 e h a r e a l i : a d s L t n e g t u d i o g i g t e r r ¡ * t i c s E c ' h ' r e 1 a

i n f l u r e n c i a d e l a p r e s e n c í a d e á t c r n o g d e T l y B i F n e l e c -

t r c ¡ d o - = d e g r a f i t o A T J y J F g 4 5 .

L a g { i g u t r a s 5 , / & r n u t e s t r E n L t n s s s r i e d e ' ¡ c ¡ l t a g r a m a =

c í c l i c a s d e l s i s t e m a ü r t I I I ) / E r i I i ) e n d i f e r r e n t e g c c l n c e n -

t r s c i c , n e g d e T l y E i r e s p e c t i v a r n e n t e .

E l p r a g r e = i v o a u r r n e n t o d e 1 a c o n c e n t r a c i r J n d e T l ,

f i g u r r * 5 , n ¡ u r e g t r a , 1 s s = i g u t i e n t e s e { e c t c ' g : s e c r b s s r - t ' a L t n

Í n c r e r n e n t a d e I a i n t e n s i d a d d e c ú r r i e n t e . h a s t a u t n c i e r ' -

t a v a l o r r F s r s 1 a r e s c c i ó n d e r e d u t c c i é n d e l ü r ( I I I ) . L a

a d r c i ó n i n i c i a i d e T 1 d a c r i g e n a L r n ] e v e d e = p l a = a n r í e r r t i l

d e l E p d e r e d r r c c i ú n c i e l t r { I i I } . n o ú c l r r r i e n d a s g i s l

a l t n ¡ e n t s r i a c c ' n c e n t r ¡ c i t n c i s T i a ñ a d i d c " F a r c ] i : r e . n * r t e n

É n L s n : . r i d : r c i d n d e l t r ( I I i u E e o b s s r v ' s L t n : . n n s ¡ n l r : d s

- - r r F . i e r , i - a ¡ I ¡ . \ ! = a ñ t r É r r ñ ¡ i a . - n l = : = , ; , i a , r r t n r , n J - s F ' i a F r s r i . :q L ¡ ¡ ¡ ¿ E t r s E t F . f ñ v É ¿ \ - ¡ L r = L l ¡ l u E = P ¡ 6 ¿ q l l ¡ ¿ e ¡ r L U l ¡ u L ñ L : ¡ É l l s L i i S

n - , i F n r i . . a l e q ¡ r , 4 - + i . ' . - . - h a c i e n d a e l g i g t e r i r a r T á g r É " J E r -t J r u E . l l l 3 = ¡ ¡ q u d L ¿ 9 U = q

Ei b l * eL rE = i n i s p rssen r j . ¡ . dE á to in i : s c l e T i .

5 i n e i r r b e r g o 1 s s e { s c t c = í r r á = I 1 a ¡ r i s t Í v r = L i : g F t ' - c \ ' ¡ c c á



l a a d í c i ó n d e E l i , E c : m s p u t e d e v e r E e e n 1 * { i g u i r a á r L t n

a u r n ¡ e n t e p r o g r e s i " , . c d e 1 a c c ' n c e n t r e c i Ó n d e F i h a s t a L t n

r i srtc ' val nr ótr t i n¡s " cs(Lrga nc: gc' I c, l t r ¡ al t rnentc' de 1s tc l-

r r i e n t e , t a n t o e n 1 a o ¡ r i d a r i ó n c o r n o e n 1 a r e d u t c c i ó n d e l

s i s t e m a t r { I I I } , / ü r ( I I } , g i n o a d e n r á s L t n n n t a b l e a l t r n e n t c :

de : ;L r re ' . , ¡e r€ i b i 1 i dg 'd cc lmo nc ls i nd i cs e l acerc ; t ¡ r ¡ i en ts qL t€ '

= e p r a d u r c e e n t r e 1 s s p i c o e c a t ó d i c c : , / a n ó d i c o ,

E n l a s t a b l a s V I : / t l l I s e r n u t e g t r a n 1 a d e p e n d e n c i a

d e 1 a p o s i c i ó n d e l p i c t : s n ú d i c s y e l c s t ó d i c o o r - e = F e c t c , a

l a c s n c e n t r a c i . ó n d e T 1 v B i .

: i4



I r .6 .3 . 4 . V o l t a g r a m a s d e l E i s t e m a C r ( I I I ) / C r ( I I ) g o b r e

d i f e r e n t e s m a t e r i a l e g c a r b o n o s o s , T r a t a r n i e n t o s

d e I i m p i e E a .

A 1 a h s r a d e e l e g i r L r n d e t e r m i n a d o n ¡ a t e r i a l c a r b o -

n c l s o c c r n c l e l e c t r c l d c , i n e r t e : É É c n n v e n i s n t e q L t e t e n c l a L r n

e l e v a d c , s c , b r e v a l t a j e d e h i d r ó g e n o i a e s t e r e = p e c t e l a s

g r a f i t s - - A T J : r J F 8 4 5 , f u t e r c n 1 c ' g q L t e r n e j c : r e s r e s u t l t a d o g

p r e s e n t a r o n c t r n r t r ' € - e r ¡ u r e s t r a e n 1 * t a b l s t I I . h 1 a v e r . , e l

e l e c t r o d a d e b e p r e s e n t a r 1 a r r r a : r c r a c t i ' ¡ i d a d p o * i b l e r e s -

n o r f n = I =

I F t | | I

c ' x i d a c i ó n y r e d r - t c c i ú n d e i s Í s t e n r a ü r { I J I i /

L s g n ¡ a t e r i s l e s c a r b o n c , s c g r e c i b i d a s d e d i + e r e n t e s

f l r e n t e = . p r e = e n t a n d i f e r e n t e s F , r c : F i e d " r d e = d e c o r n p r e i c i ú n ,

t e r . r t u t r e r p o r o s i d ; t d . e g t a d s s L r p E r f i c i a f , . , , e t c ! , E L t c c ' m p c ' r -

t a m i e n t s t r o m c ' e l e c t r - n d s d e t r e n d e r á d e 1 n = L t a c t i v i d a d i n -

t r i n s e c * t , : g d e i t rs r ta rn i en tc ' de 1 i mp i e : a y .5 l r de l

n ¡ - ¡ - , r a r i i ¡ n i a r , ] l - n ¡ l a r ¡ i - : l i : = r i ¡ n F r r , F r r r F n ] I ¡ - , ' i r , n , - , r * . = r i -H i I L J L ¡ i i H U I L € t l i L g r c t

i e h c : r - - r d e = e = i e c c i c n * r , i e S i n i t i t ¡ ' á r r r É I - ¡ t E L t n r r l s t s r i á i q L l s 1 a : ;

dDe i r l t i r ¡ c r s p l rn t r ' = . f r t e= .en i dÉn t j . css É r r t ss i as l ns caE i i s "

.:,.f,



El t rs { ts ln r i en tn de I i mp i e r a debe cún= 'Égt - t l r L tna sL t -

p e r f i c i e e l e c t r ú d i c a 1 o m * g u t n i f ü r f r ¡ e p n * i b I e d e { o r r n ¿ r

q u e p r e s e n t e L r n a s c a r s c t e r i s t i c a e r e l s t i . ¡ a r n e n t e r e p r o d l t -

c i b l e s y a I a v e r l o g r a r q u e e l p r a c e s c : d e c a t * l i g i s 5 É á

c c r n t r o l a b l e .

5 e h a n e g t u t d i a d o

c l r y e d e E c r i p i c i ó n s s d e t

- e r e n t e g t r a t * ¡ r r i e n t s s d e

a a csn t i nu tEtc i ón :

U I II i r , n i a = =

1 : ! t r a t a r n i e n t o : 5 e i n t r s d l t c e n l a s e l e c t r s d a s e n a l c o h a l

met i I i cc r dur ran te 5 rn i nur tc 's r a cünt i nu tac i ón sE sL t rnergen en

L r n s d i s c ' 1 r - i c i ú n d e t { : ü H a l 4 5 } : , a g r J s C d l t r a n t e d o s h o r a = ,

p a s t e r i a r m e n t e = e d e j a L t n á n c c h e e n t e r a e n H z A ( 1 5 ) .

? B t r ¿ r t s r n i e n t a : S e g c r r n e t e n 1 c ¡ s e l e c t r o d s g a L t n a c c ' r r i s n t e

d s f ü Z r c a l e n t a n d o a 5 o C , / m i n h a s t a a l c a n i a r E : 5 o C "

d o n d e

- - ' - + ' i - ' * - d u r ; n t e 5 h c r a s . E l i l u t j o d e C ü o f u t É C e 8 { l= E ¡ ¡ 1 6 ¡ ¡ L ¡ É t l E U L l l ñ ¡ ¡ L E ü ¡ ¡ U l 6 = . L t ¡ ¿ L \ - ¡ U L

- . 1 / * . i r .l ¡ ¡ I / l l ¡ ¿ ¡ | t

: : ü t i - a t a i r ¡ i e n t c : 5 e t r u t l e n 1 c : = e l e c t r o d s s c c ¡ n p a = t e d e c s r -

b s r l r n d c ¡ , i - r a s t a c o n = e g l t i r L l n e s L t F s t ' - t i c i e e = p a c l i l e r "

4 o t r a t a r n i e n t s : 5 e g ü r f i a t e n 1 s s e L E , c t r r : d c s á L t n a a l : i C a c i ú n



; { n ó d Í c ; ( e n r ¡ e d Í c l E L I I f r l r i c c l t ¡ . 1 l ' 1 . 5 e v a r i a 1 a d u r a c i ó n d e

1 a a c t i v a c i ú n " a s i t r c l , r r g 1 a d e n s i d a d d e c c l r r Í e n t e . { ! ó } t : 7 i .

É f i n d e t r o d e r s e l e c c i e n a r c u r a l d e e e t o s t r s t a n r i e n -

t c : g d e l i m p i e : a e r a r e a l m e r r t e e l r n á g i d ó n e s s E s s m e t i e r s n

d o s r n L r e s t r á s d e g r - a f i t o A T J y J F 8 4 5 a c a d s L r n { r d e e g t s s

t r a t a m i e n t s s Í n d e r , e n d i e n t e m e n t e * v c c : n r n u t e g t r s g d i { e r e n t e s

p á r a c a d a t r a t a r n i e n t o . A c s n t i n l t s c i d n s e r e a l i z a L r n a 1 v ' { f , l -

t a i n e t r i a d e 1 s i g t e r n a t r r { I I I ) . / ü r { I I } e n p r e = e n c i a d e 1 a

c s n c e n t r a c i ó n i d ó n e a d e B i - E l c r i t e r i s d e c o r n p a r a c i ú n a

1 a h s r a d e e e t a b l e c e r I a a c t i v a c i ó n c o n g e q l t i d a e n c a d a

t r a t s r n i e n t c : { t - r É e l d e 1 a i n e n c ' r = e p a r a c i ó n d e 1 c ' s p i c c s

a n ó d Í c s y c a t ó d i c c ' . E n ' 1 a t a b l a U I I I E e r n n e s t r a n 1 s =

r e g u r l t a d s s o b t e n i d a g "

C o n r o p u e d e É b s e r v a r g e , c E n e l p r i r r r e r t : ' - a t a r , . r i e n t a d e

1 i m p i e : s s e o b t i e n e L r n m i = ¡ r ¡ c ' g r s d o r l e a c t i v a c i ¿ r n e n s t r n b c l s

t i p i S s d e = g r a f i t c , g o l s r n s . - i c : r * d o í T ¡ L t ! > i l s v e r r r = n t g " 1 t - ] m V , c E n

- . ' l r . - ñ t ' ñ H - * . r * + ' - . - . ' i ^ - - + - . t i - . ; - - * . . - - + . -e l . = t s H L ( l r L J U L l - ; t L c t l ¡ : : e ¡ l L U ; r

t - t l l I L d t ¡ l e ' l l u E E ¡ l E ¿ L ñ = u u e ¡ \ J

¡ i TJ . üada q l . t e e= . te segu tndc t r¿ - i t s ¡ r ¡ i en t s t= r ¡áE c i l r r r t r ' 1 e j r : . / '

r ¡ s t c ' = . c c i e i L e v ; r á c a b s q L t e s i p t - i r r r e t - i : , e - * e s , c n g i r l e = t e

c i l r r r c l n rá= i s i Onea pá r -e f . nu reg i . i - as e l íFEr j . t *nc ia= ,

'? -1



U n a v e r e ' s c o u i d s s I t r s t a n r i e n t c ¡ , s € E c n ¡ e l i e r o n t o d a s

I a= rnuegt ras de I c :g d i f e ren tes ¡na ter í a l eg csrb$ncsoss de

l o s q L r e d i s p a n i a n r a s á e g t e t r a t e n ¡ i e n t o , r c c ' m p r s b a n d a s e I e

repradnc i b i 1 i dad en cadsr casc l . , y Ée c 'b 'h t - tv i eF t r 'n 1sg vc , l ta -

g r á r r n á s d e 1 s i g t e r n a C T t I I I ) ' / C r { 1 I } ) P a r a c a d a r n a t e r i * 1 ' ' F n

p r e s e n c i a d e á t s m c : g m e t á l i c c : g d e E i , f i g 7 ,

Se cbserva qLre I ag m; r te r i s r l es densn¡ i nadgs *TJ v

J F B 4 5 q r - r e p r e s e n t a n i d e n t i c a s c L u - v c a = v a l t a m É t r i c a s r F r F -

sentsn L a n re je r reprodurc i b i I i dsd : / rnáyc l r re . ¡e rs i b Í 1 i dad

d e 1 g i = t e r n a C r { I I I } , ¡ t r { I I ) p c l r 1 o q u e f u r e r c : n 1 c , s e s c c l e i d o s

de{ i n i t i varnente p ; t r ; t l ss e : {psr i enc i ag t rc 'n e l acu i r r l t l adar "

'1'.::,



I I . 6 , 3 ,5 , Es tud i o

ATJ .

d e l d e p ó s i t o d e B i s o b r e e l e l e c t r o d o d e

D u r a n t e e l p r c : c e s ú d e c a r g a d e 1 a c l t r ¡ u t l a d s r , s l

e l e c t r a d c ¡ n e g a t i v o e s t á g o r n e t i d o a L t n p n t e n c i a l q L t e v a r i a

e n t r e - t i r ' V s - i J r 6 V ( E t S ) ? F s r t a n t s e s c $ n v e n i e n t e

e s t u r d i a r q L r e i n f l u t e n c i a p u t e d e t e . n e r s s b r e l a s c a r s c t e r i = -

t i c a g c a t s l i t i c a g d e l e l e c t r u d c ' , r e s p e c t o d e 1 d e p ó s i . t c ' d e

F i , I a p a r a d a d u r r a n t e L t n t i e m p o c s n t r o l a d c : a p o t e n c i a l e =

s i t u t s d c : s e n e 1 r a n g a d e p o t e n c i . a l s . n t e r i a r r n e n t e i n d i c a d e ,

t a n t s e n a l t s e n c i a c o r n c l s n p r e s e n c i a d e t r i I I I i .

E n l a f i g t - t r a B s É É b s e r . , , s c c ' Í n c ' e l d e p ó e i t a d e

a u t r n e n t a p r o g r e = i v a ¡ r r s n t e c o n f c r r r n e b a r r e r n ü B s p a t e n c i a l

r : r { ¡ \ / E ? r , 5 c n p n : ' l - i r ¡ n q| ¡ L . H L r

E n F r e g e n c i a d e l a g i c : n e g ü r i I i l ) , f i g l t r a F r e l

d e p ó = i t a v a a u t r r ¡ e n t a n d s c a n f t r r r n É s e b E t r r - e a p a t e n c i e . I e = ¡ r r á =

- ' . - - - i ñ . a m h . q ¡ - n i - , . e n . q r - f i r d p i n n i e n c - r : i l E e ' ñ g l a d a c c nI I H U E ( L l v L J : } 1 b r . - , . : - F 5 l L a l ! = ¿ t s u L

1 ¡ , f l e c h : t ( - 4 " 5 r r r V , r . e 1 d e p ú ' = 1 t s E ' e i n * , n t i e n e r s n ' = t a n ' L * .

' ; i b i *n Es c i e r t s qL te s l d *p ú= i t c : nc ' s t - t ¡ ' - ¡ en t s en 1 c ,=

b a r r i d ¡ ' : ; a p a t e n c i a l . e = c s d s v e r n r * = n e g a t i v c : g F r á

1 'C i

i l i

e¡:a



n e c e s a r i ú c E f n p r E b a r q L t e t a m b i É n m a n t e n d r i a e s t a u t n i { e r m i -

d a d , r n a n t e n i e n d o e l g i 5 , t s m a a L t n p o t e n c i a l r n L t y n e g a t i . r c ,

d l r ran te L tn per i oda i ndef i n i dc : a { i n de es tud i a r su cc l f r rpor*

tami en to €n l ag nr i g rnas csnd i c i onee qL te €n e l acu tn¡u t l ador

d n r a n t e l a c a r g a

E n l a f i g u r r a 1 { ¡ = e p u t e d e s b g e r v a r e } v o l t a g r * r m a q L t e

m u e s t r a l a g r e s u l t s d c ¡ s . E n F r i r n e r l u g a r r c u t r v a 3 r s e

pars du t ran te f , rn inu t tc :s a . t . rn po tenc i a1 su{ i c i en ternente

n e g a t i v o c ú n 1 o p a r a g L r e s e p r o d u j e s e 1 a r e d u t c c i ó n d e l

E r t I l I ) ¡ p r - r e s b i e n , d e s p u t é s d e e s t e t i e m p o 1 a o ¡ l i d a c i é n

p r e s e n t a L s = m i s r n a s c a r a c t e r í g t i c a s q L t E 1 a s d e u t n b a r r i d o

n o r m a l , t a n t o p a r a I a s r : i d a c Í ó n d e l t r { I I } c o r n o p a r a 1 a

d e s c : r c i ú n d e 1 B i . A l c i c l a r a c c r n t i n a c i ó n y v o l v e r á

b a r r e r s e c ¡ b t i t v o l a c L r r v a 1 . Degputes de es ts se l avú

r e p e t i d ¿ r n ¡ e n t e e l e l e c t r a d s c c ' n H p ú f ' l i i 1 i - 0 y s e r e p i t i ú 1 a

e i i p e r i e n c i a p e r c e s t a 1 . / É = p a r a n d o d u t r a n t e ? { l i n i n u t t u s ,

c l r r v a 4 , g i e n d s 1 t r , g r e g u t l t a d o g i d É n t i c o E a 1 a e ) { p e r i e n c i a

s n t e r i c r , d e { o r r n a q L l e s l s e g u t i r c i c l a n d c ' = i n F s r a r r l s s

c L r r v á g E r a n i d e n t i c ; t g , c L t r v a 3 , a l a g a n t e r i o r e s ! c o n L t n e

p e q u r e f i e d i s m i n u t c i é n d e 1 a c c i r r i e n t e , , 1 ó q i r a p c l r c : t r a p a r t e

s i t e n e ¡ i ¡ s s E n c u e n t * 1 s d i f u r s i ú n . D i c h c : f a c t s r n c ' r e t r r e -

, = e n t a p r c b l e n r a e n e } a c u r m u r l r r d o r p u t e = t o q t - r e E e t r s b a j a e n

4i- i



r e g i ¡ ' n e n d e t u r b u l e n c i a t r E n 1 c ¡ q L r e 1 a c c ' n v e c c i ó n 1 i m i t a 1 a

t r a p a d e d i * u t s i ó n .

T I



I I . 6 . 3 , 6 . I n f l u e n c i a d e 1 a t e r n p e r a t u r a g o b r e 1 a

d e l s i s t e r n a t r r ( I I I ) / t r r ( I I ) .

c i n é t i c a

Lc¡g vo l tagrarnas c i c l . i cas de 1a f i gu t ra 1 I rnuegt ran

1 a i n f l u e n c i a ' d e 1 a t e r n p e r a t u r a e n t r e 3 { : } o t v 7 3 Ú t r c o n L t n a

d i s o l u c i ó n { : } , 5 1 " 1 d e C r ( I I I ) r e n p r e s e n c i a d e 1 c a t a l i ¡ a d o r

4B i a s L l c p n c e n t r a c i ó n Ó p t i m a 5 r t : ¡ 1 { ¡ l ' 1 .

5 e o b s e r v a q u e e I a u t m e n t o d e L a t e m p e r a t u t r a c s n d u t c e

a L r n s i g n i f i c a t i v s s u r r n e n t n d e l a c c t r r i e n t e d e p i c a d e

apro l i i rnadarnente L tn t7 ' por q rada au t rne ln tado r va l o r t íp i co

p a r á L r n p r É c e s o c o n t r s l a d a p o r d i f u t s i ó n .

L a d i f e r e n c i s e n t r e l o e p a t e n c i a l e g d e p i . c o d i s m i -

n u y e 1 o q l r e i n d i c a L r n e u t m e n t o d e 1 a r e v e r s i b i 1 i d a d c ú n L a

t ernp er at Lrr a .



I I . 6 . 3 ,7 , E fec to de 1a concen t rac i ón de C r ( I I I ) sob re

. r eve rs i b i l i dad de } g i g tema t r r ( I I I ) , / t r r ( I I ) .

En 1a f i gur ra 1? ge rnu tes t ran l ag t rL t rvas vn l tamÉt r i cag

c B r r e s p e : n d i e n t e e a d i f e r e n t e g c o n c e n t r a c i o n e s d e 1 a d i s o *

l u c i ó n c J e É r ( I I i ) , L a t r L t r v a t 1 ) I { u r é o b t e n i d a a L t n a f n a y o r

s e n E i b i l i d a d d e l e j e V g r - t e 1 a g c u t r v a g { ? ) ! ( Í } Y ( 4 ) . 5 e

o b g E r v a r c l a r a r n e n t e , L t n a d i s m i n u c i ó n d e 1 a r e v e r s i b i I i d a d

d e I s i g t e n r a a l a u t r n e n t a r 1 a c o n c e n t r a c i Ó n . L a n a t u t r a l e : a

i n t r í n s e c a d e e s t e e f e c t , s n c l h a s i d ü e s ' t L t d i a d a . L a

r e p r o d u r c i b i I i d a d d e e g t * e c L t r v a g s e o b t u t v s p a r a t o d a s l a s

c s n c s n t r a c i o n e s ,

l a



I I . 6 . 3 . 8 . I n f l . u e n c i a d e l a a d i c i ó n d e F e C l , s o b r e l a c i n É -

t i c a d e l s i s t e m a C r ( I I I ) / C r ( I I ) .

Durante una ex t re r i enc i a nor rna l en e I acu tmul ador r ño

s ó I o p r - r * d e e r : i s t i r t r a n s p o r t e d e F e h a c i a e I c á t o d s g i n o

q L r e t a m b i é n e s p o s i b l e e l e r n p l e a d e " r e a c t i v o s r n e r c l a d c l s " ,

{ c ' r m a d e o p e r a c i É n , e n e l c u t a l a r n b a g d i s o l t - t c i o n e g o a n t e s

d e e r n p e r a r l a c a r g a , s c f , n i d É n t i c a g : Y c o m p u t e a t a , s p c r

C r C l 3 y F e C l 2 e n l a m i s r n a F r c p o r c i ó n .

E l cc :mpt : r ta rn i en to de l acu tmur l adar v i ene de ter rn i nads

e n g r á n m e d i d a p c l r 1 a c i n é t i c a e l e c t r ó d i c a d e I p a r

t r ( I I I ) . 1 ü r ( I I ) . D e b i d a a e e t s t e r a n e c e g a r i c d e s l i m i t a r

c u t a l e r á e l e { e c t o q L r e t i e n e s c , b r e e l s i s t e r n a a n t e r i o r 1 a

p r e s e n c i a d e F e ü 1 2 . A e s t e p r c l F ú s i t o s e r e a l i r ó L t n e s t u d i o

' ¡ o l t a r n é t r i c c : d e l s i s t e m a C T t I I I ) , 1 C r { I I } , i n c r e i r ¡ e n t a , n d ü s e

1 a c s n c e n t r a c i ó n d e F e C 1 , d e s d e ü h a s t a t l , 5 1 " 1 . 1 s r n i s r n a . q L t e

d e ' C r t I I I ) . E n 1 a { i c ¡ - r r * 1 f , s e t r u r e d e n c l b s e r ' ¡ e s l s s r e s l t l -

t a d ü s s h : ' t e n i d a s . H a y q L t É d e s t a c a r e n p r i r n e r l u q a r q l t e n c l

a p á r e c e n i n g r l n c a r n b i o d e 1 a r e v e r s i b ' i 1 i d a d d e l s i = t e m a r E f t

r ' F E € E r r r i i r 1 a F a f ' 1 - r l = d r , , i lH ¡ E = É r ¡ L ¿ É \ u E I q u L Z q u G u u . 1 L t E 1 a g É p a r a c i ú n d g ] . o s p i . c o s n B

E u r f r e v a r i s t c i ú n " F ' o r r t r a n * r t e 1 a c c t r r i e n t e C e t r i r c , d e



r e d u c c i ó n d e t r ( I I I ) a u r r n e n t a e n a p r o x i m a d a n r e n t e u n 1 i 1 7 , ! e n

p r e s e n c i a d e 1 a m i E r n a c o n c e n t r a c i ó n d e F e ( I I ) . E n p r i n c i -

p i o c a b í a p e n s a r q L t e e s t e e f e c t o e s t a b a m s t i v a d e p c l r e l

a u m e n t o d e 1 a c a n c e n t ¡ ' a c i ó n d e C l - , p r o c e d e n t e d e l F e t l r "

F a r a c o m p r o b a r l o E e r e p i t i ú e E t a s r n i s r n a s e x p e r i e n c i a E . F e r c l

a ñ a d i e n d o N a t l e n v e u d e F e C I r . E + e c t Í v a m e n t e l o s r e g u t l t a -

d a s r n o s t r a r s n q t - t e e I e f e c t o d e 1 N a C I e n L t n s c o n c e n t r s c i ó n

1t ' l es rnLry g i m i 1ar a l de I FeCl , en L tns concent r *= , Ot r l .5 t ' l .

E s t a i n f l u r e n c i a r e e u t l t ó s e r d e s p r e c i a b l e e n 1 a s c g n d i c i t : -

n e s d e t r a b a j o d e l a c u r n u t l a d o r , d o n d e I a c c n c e n t r a c i ó n d e

H C l e s d e 4 H , y l a d e l o s r e a c t i v o g s s d e 3 H , y a q u e 1 a

c s n c e n t r a c i ó n d e i s n C l - e s r n u y a l t a .

+ J



r r .6 . 3 . ? , I n f l uenc ia de I a p resenc ia con jun ta de B i y T l

sob re l a reacc i ón e lec t ród i ca de l s i s tema

Cr { I l l l /C r ( I I ) .

D e n t r o d e e g t e e : ¡ t u r d i o . e l e c t r o c a t á I i e i s d e b i d a a

I a p r e s e n c i a d e á t o r n s s r n e t a l i c a s , e x i s t e n v a r i e s p u n t c s e n

c g r n i r n c o n e l e f e c t o c a t s l i t i c s q L r e t i e n e n a l e a c i o n e s b i n a -

r i s s h e t e r o g É n e a s . E g t e f e n ó r n e n o s e c c l n o c e c c ' r n o c a t á l i s i s

b i f u t n c i a n a l " ( 3 9 ) .

D e n t r o d e e E t a I í n e a , h a g i d o r e c o n s c i d s p ü r e j e r n -

p l c l r q L r e 1 a a c t i v i d a d e l e c t r o c a t a l i t i c a , p a r - a 1 a o i r i d a c i ó n

d e l e t i l e n g l i c o l o p u r e d e s e r a m p l i - c r n e n t e r n e j s r a d a c n n s i g -

t e r n a g b i n a r i o s f o r r n a d o s p o r . 1 a a I e a c i ó n d e d i f e r e n t e s

r n e t s l e s c a t a l i : s d c , r e s , c o r n c : E o n p l a t i n s - c r r o : ( f , { r } , ( f , 1 . ) . ,

p l a t i n u - p 1 o r n c , , ( . T ? ) y p t r r m o d i f i c a c i ó n d e 1 a s u p e r f i c i e ,

p l a t i n o n o r r n e l n r e n t e , c r r n a , d - á t o r n c : s o t 3 3 ) .

5 e h a n p r o b a d o , p ü r c ' t r a p c l r - t F , a l g u t n a s s 1 s t e f f i á s

t e r n a r i o s "

n o r r n a l r n e n t e a l e a c i o n e s t e r - n a r i a s { F ' t - F d - g i ) F a -

r ¿ i 1 a a i l i d a c i ó n d e l e t i l e n g I i c o l , { f , 4 ) . v L r n e } e c t r - a d c l d s

p l a t i n a e n p r e s e n c i a d e d o s : i d - á t c l r ' n c l s i C d + T l " t d + F b )

e n 1 a

r e d u r c c i ó n d e l ü ^ r ( f , 5 ) .a

4 ú



S e g r l ¡ L r n e = t u r d i c ' r e a l i ¡ a d c : p $ r Y e a q e r { f , ó i , 1 a p r p -

s e n c i a , c o n j r t n t a d e a d - á t s r n o s d e F b " / T 1 p r - e s e n t a L t n B * e c t c ,

i n h i b i d s r e n I s r e d u t c c i ú n d e 1 a E s t r e c i e t r c l n ¡ F l e j a C r i H r t - 1 . , # t * '

c c r n r p a r a d c ] É ü n 1 a r e d u r c c i ó n e n p r e s e n c i a d e e g t s s r n e -

t a l e g p o r = e p a r a d o n d e p a s i t a d c : s s o b r € , L r n e l e c t r s d o d e A q "

F o r c , t r a p a r t e X u e - l : . u r n y S c h e r s o n , t f , 7 ) p r e s e n t a n e v i d e n -

- ' : * . - 1 * - - " - . ' r ' - . . " r , b r e s l e c t r o d t : s r r c l n s c r i s t a l i n o sL l 6 > = € ! J ' - t l l ¿ 6 > L L i ñ ¡ E = t =

d e A g i 1 1 1 ) . , l a p r e g e n c i a c c ' n : i u t n t a d e á t c , r n o s c i e C a c l r n i s . v

T a l i a n e n d i s o l t - r c i c l n e s * c i d a g , d a o r i g e n a L l n c s n s i d e r s b l e

d e s p l a : a r r r i e n t n d e 1 a d e s c a r g a d e H r ' , h a c i a p o t e n c i a l e e r r r á s

p c s i t i v s g c c r n r e s p e c t c a 1 e l e c t r e d c : n r c ' n s c r i s t a l i n o s o l c "

E g t e r e s u r l t a d c ' E E p u r e d e c c l n s i d * r a r c : c ] ¡ ' n s s u r p r e n d e n t s : y á

q u e s e g { t n o t r o s s u t t c ' r e g i : 4 ) i a p r e s e n c i a d e e = t o s á t n r , " r o =

m e t á I i c s g p c l r s e p a r a d o , , p r o d n c e n L r n s o b r e p a t e n c i a 1 n r á g

¡ : 1 p " w ¡ r i n - . , J e c . n l ; r : . q n d n I ¡ d r p c i r . ¡ r n ; d e F l - h . q r i . a n i - r t F n C Í g ' l e g' , )

¡ r ¡ág negat i vc '= .

* i a . ¡ i g t s d e e s t a e t r * , b a - i c r = , c e b í a e s F € ¡ - á r - e l t s 1 *

r ¡ p - t r r e . r = Í 1 i - i . f , ' - r ' n i r r n f * r - i É I { i 1 - / T i r i i p r ¡ i r r ¡ ¡ r - n - t * . ' l l n - = r L t nt J ¡ É - s ¡ r b ¡ E r É L , ' j ¡ , ¿

c i e z ü l s r a r n i e n t c ¡ C e l p s t e n c i a l d e d s s c s r q t s i 1 e F , ) h e c i * F i : -

t sn= i a l se r i r á= pos i L i v r - ¡= , ccn t ¡ -a r r s r , " ¡en te e . I u r q l t e r cL t r i - e

e n p r e = e n c i * r d = e = t r : = i n e t * . 1 E = ' F i i r = . e p a t - a d ú " s i n a q L t E

.ede r r rA= t r r r ' du rcen L in F 'Fe r t . l i nh i b i . dc ¡ r - En i a redu tc r i ún d= 1 ¡ ¡



+2espec ie C r iH2n ; ¡p1 en 1a su tpe r f i c i e de g r -a { i t a .

E n 1 a t a b l a I X s e r n u t e s t r a n l o s r e g u t l t a d s g o b t e n i d o s

e n e , l e g t l r d i s r e a l i : ' a d o g o b r e L a d e p e n d e n c i a d e l a d e g c a r -

g a d e h i d r É g e n o p o r . l a p r e = e n c i a d e B i y T l p o r s e p a r a d o

y c o n j u t n t a m e n t e . E o r n o s e p u e d e o b s e r v a r , 1 a p r e s e n c i a c c l n -

i r rn f -e de 6 iq - tc ls e l e rnentog metá1 i cog er ' ¡ 1a s ,u rner f i c i s dsJLr , . bL , * - tos e l e rnentog metá1 i cog er ' ¡ I a =urper f i c

g r a $ i t o , n c r s ú 1 c ] n o d i s m i n L r v e e l s o b r e v s l t a j e d e h i d r ó g e -

ñ o : s i n c : q L r e a d e r n á s 1 s a u r r n e n t a p o r e n c Í r n a d e L s o b r e v o L t a j e

q L r e s e s b t e n i a c u a n d o s e u t Í 1 Í : a b a n I o g d o s e l e r n e n t o s

metá l i cc :g separadarnente r ver - f i gu t ras 14 , / 15 . Egte es Lrn

e { e c t o n r L r y p o s i t i v o r y á q L r e e n p r i n c i p i o d e b e d i s m i n u t i r

á L r n m á s 1 a d e s c * r g a d e h i d r ó g e n a , d u r a n t e e l p r ú c e s c ' d e

c a r q * y p t r r t a n t o a l r r n e n t a r e I r e n d i m i e n t o c t t l ó m b i c o .

F e r s q l t i r * = a { r n m á s s c r p r e n d e n t e h s s i d r : e I e f e c t n

n r r r r c . n h r - e l ¡ n : r i r 1 r r i r ' r n v r e d u t c c i ú n d e l = i g t e m a C r ( I I I ) . / -i - { s ! L I

C r ( I I ) t i e n e i . a t r r e s e n c i a s i f i r - r l t á n e * d e e s t a = c a t a l i z a -

d t : re= 1 corTrpr r ' racJcr con e1 pr rd r - i c i rJo en pre=enc i a c je L rnc l c de

En 1as f i q ' * t rs .= 1ó y L7 se rnu tes t ren I ¡3s ' ¡ r l te rJ r -a ¡n ;1s

d e l = i E t e m a ü r - ( I I I i i f , r { I I i " a . d i i e r e n t e E v e l o c i d a c i e s d e

,tt ü



b a r r i d s e n p r e s e n c i a d e E i s ú l o y d e B i y T 1 c c : n j u r n t a r n e n *

t e . L a s e p a r a c i ó n d e l o s p i c o s a n ó d i c s ' / c a t ú d i c c , q r - r É e s

L r n c r i t e r i s d e 1 a r É v e r s i b i l i d a d d e l p r c l c e r s o r a L r n a v e L o *

c í d a d d e 5 t l r n V / s e s d e ' r 1 5 r n V o e n l a s m i g m a g c a n d i c i s n e , s

q L r e l a d e l a g e l i p e r i e n c i a . g c L r y o s d a t s g s e d a n e n l a t a b l a

V I I y q L r e c o r r e e p e n d e n g a u n á s e p a r a c i ó n d e p i c o e d e f , 9 5

r n V . C o r n n p u e d e o b g e r v a r g e s É h a p r a d u c i d e u n a m e j o r a

s u r s t a n c i a l d e 1 a r e v e r g i b i l i d a d d e l s i g t e m a C r t I I I i / t r { I I }

c c l r n ü c o n s e c L r e n c i a d e l e f e c t a s i n é r q i c o d e a r n b o g á t s r n a g . 1 o

q L r , e s L r p c l n e a l n r e n c l s p o t e n c i a l m e n t e u n a u m e n t o d e l r e n d i -

in i en to en vs l ta je de l acu tmur l adsr - , * psr tan to L rna rne ja ra .

m á s e n e l p r ü c e s o d e o p t i r n i = a c i ó n d e e s t e e i s t e m a "

E = t a s e p a r a c i ó n e n t r e l c : s p i c o s a n é d i c o y c s t ó d i c a

e s i d É n t i c a , t r a b a j ; r n d o e n l a s m i s r n a s c o n d i c i r n e s , s i u r t i -

1 i : a r n a s g r a f i t c ¡ s A T J , / J F € 4 5 . E l e , { e c t c , g c : b r e 1 s g d e m á s

r n a t e r i a l e s c a r b s n o s o s u t t i I i = a d a s t r s r n s s o t r o - * , s e n r u e s t r a .

e n I a { i g u t r a 1 8 . 5 e p u t e d e c b s e r v a r q L r e 1 o = v c r l t a g r a r n á s s c l n

n r L t y p s . r e c i d i : s a 1 c , g c b t e n i d a s e n p r e s e n c i a d e É í s * l c ,

e : i c e p t o I r : s s b t e n i d s = c c : n , 1 o g n ¡ a t e r i a i e s É ' f J v J F B 4 5 . E s t a

nsg \ . 'L te l ve á ' csn f j . rn ¡ * r qL te : ;L ( u r t i 1 i rsc i C 'n € .= 1s má=

a d e c u t . : c j " r € n l a s E ) i p E r i e n c i E t s c c l n l - 1 c l C L r f f i L r l a d a r ,



I I . 6 , 3 . 1 0 . E s t u d i o d e l a c a t á l i g i s d e B i y T 1 s o b r e

g i g t e m a C r ( I I I ) / t r r ( I I ) e n p r e s e n c i a d e A u .

Y a h e m c ¡ e v i s t o q L r e e l e f e c t c r = i n é r g i c o d e F i - T l

p r e s e n t a c a r a c t e r i g t i c a g p o t * n c i a l m e n t e n o t a b l e s p a r a e L r

a p l i c a c i ó n e n l a g e n p e r i e n c Í a s c c l n e I a c u r r n u t l a d o r , p e r c l

e x i s t e n t r a b a j a s c c l r n c l L c : s d e H t ¡ l 1 a : ¡ ( : 3 ) v Y s n q ( 3 4 ) e n

l c : s q L r e s e e s t u d i a 1 a c i n é t i c a d e l = i s t e r n a t r ( 1 I I ) , / t r ( I I )

e n p r e = e n c i a d e á t o n r c r g d e . F b y T 1 r e s p e c t i v a r n e n t e g c r b r e

u n a s u r p e r f i c i e d e g r a { i t o p r e v i a n r e n t e d o p a d o c o n o r o . L o g

resu l tados ob ten i dc :s son rn l ry pos i t i vas ya qLre ccrns l quen

r n e j c r r a r n o t a b l e m e n t e r e v e r s i b i 1 i d a d d e l g i s t e r n e . F a r e l 1 o

s s p e n s ó e s t u r d i a r e l e i e c t s q L r e p r o d u r c e 1 a p r e s e n c i a d e A t - r

s o b r e l a c i n É t i c e d e l s i s t e r n a C r { 1 I I ) , ¡ t r { I I ) e n t r ' r e = e n c i a

s i mLr l tánea de á to rnc :s de B i v T1 ,

E n I a f i g u r a 1 9 s e r n l r e = . t r a n l o s r e s l r l t s d a g . L a

c L l r v a i L ) r n l t e s ; t r a e l v s l t s q r a m a d e l s i = t e i r ¡ a , ü r ( I I I ) . / ü r ( I I )

E n p r e = e n c i a d e I a c o n c e n t r a c j . ó n ó p t i m a d e E i . E n I a s

" ' : r \ ( f , ) g e C b g e f r . S e l e f g C t g n r r , r _ { r r r . i , - 1 , - , : r ' l ¡ F , ; d i rL L ( ¡ V S = t ¿ r : / \ . J / 5 € U U = F | V t É I g l E L L U ! . r t u u L r L ¡ u u s ¡

¡ a ¡ ' F * - . * r r . - . * * - . - i - . . - - . - - ¿ - I r - 1 - 7 -

- 6

ñ s t ¡ r ñ = L s L ( r r c ( = L r J t r L H t ¡ L r t r i r - ¡ L J r ¡ t s = L . ¡ s a , . - . , 1 i - ¡ l r . l r t - l 1 i - t l " l

regF ,ec t i vs rnen te , cc : rnpc ¡ r t : . nc j s=e e i = i s te rna de L rn rnsd t : r nás

i r r - e v e r = i b l s , E n l s = c c n c i i c i . o n e e e ) í B e r Í r n e n t a l e = c i e 1 e

c L r r - v € r i f , i s E e r i - r p e = ú a * i i s d i r T 1 É 1 h s g t s s L t c c ' n c e n t r s c i ó n

e I

É; i.i



ó p t i m a d e 7 ; 3 1 * f ' l i 1 a p r e e e n c i a d e T 1 t u t v a i n i c i * l m e n t e

u n t r s e f e c t c : e p o = i t i v o g , I I e q a n d o e 1 s i s t e r n a a ; r l c a n r a r

F á r a 1 a c o n c e n t r a c i ó n n r á ¡ ' , i r n a . d e T l , L r n F . s e p a r a c i ó n d e

p i c o s c e r c a n a a 1 a s b t e n i d a c c l n 1 a c o n c e n t r a c i ó n ó p t i m a d e

B i { c l t r v a 5 ) , e s d e c i r u n o s 4 ü ü m V . 5 i s e g u r i r n n s a u r r n e n t a n d n

1 a c o n c e n t r a c i ó n d e T l , 1 a s e p a r a c i ú n e n t r e l s s p i c o s n É

v s r i a y s i e m p r e E e s b t i e n e n v a . l c r e s , d e e s t s r n a y o r e s q L r e

l o s o b t e n i d o s c c l n B i y T i € n a u t s e n c i a d e Á l r . 5 i a u r n e n t a r n o s

1 a c o n c e n t r a c i ó n d e A L r , s e s b s e r v a , L r n á d i s m i n u c i ú n d e I a

c c l r r i e n t e d e 1 o s p i c o s , m a n t e n i e n d c : g e c a n = t a n t e I a s e p a r a -

c i ó n d e l o s p i c a = .

A 1 * v i s t a d e e s t s g e ) { p e r í e n c i a , = , q l r e f u t e r o n r e p e -

t i d a s e n " , a r Í

a s g c a s i o n e s p a r a c a r n p r o b a r E L i r e p r o d u r c i b i 1 i -

d a d , E e d e d u c e q u e 1 a p r e s e n c i a d e o r a g s b r e l s s u p e r f i c i e

d e l o s g r a f i t c ¡ s s e l e c c i o n a d a g r f , o p r e = e n t a n i n q u r n : t v e n t s j a

p a t e n c i a i c c l n r e s p e c t o a s L r u s o e n e I s c l t r n l r l a d o r t r E r 1 c ¡

q L r e s L r e . d i c Í ó n * 1 e i s t e n ¡ a q i - r e d ó d e s c E r t e d a .

t-t¡t)..,-.r,,....,

' ; \

r r f : : r .

,'¡/t l'"

/i--i < 1 r j - ¡ : , 1

\ - ,\ . , , , - ^ . < '2,,

_, ' ,...,

e; -1



r r .ó .3 .11. F e s u l t a d o g o b t e n i d o s e n e I c á l c u l o d e l a s c o n s -

t a n t e s d e v e l o c i d a d t i p o r a F l i c a n d o l o s m é t o d o g

d e N i c h o l s o n .

L o g v a l o r e e c a l c u r l a d c ¡ s d e 1 a c o n g t a n t e d e , . ¡ e l o c i d a d

p a r a e l s i s t e m a ü r ( I I I ) / t r r ( I I ) d e p e n d e n d e l c a t a l i : a d t r r r c l

c a t a l i r a d o r e s p r e s e n t e s e n I a d i s o l u r c i ó n r a F 1 i c a n d o s e e l

n rÉtodo ináE a ,decurads en cada casa.

C l t a n d o s e L t t Í 1 i = a c c l m g c a t a l i : a d a r B i s ó 1 s , d a d a . 1 s

s e p a r a c i ó n d e 1 c : g p i c o s , t a b l a X ? e s m á e c c l n v e n Í e n t e

t - t t i I i r a r e l segurndo n¡é tado de l ' l i cho l son . , de=cr i t s Én e l

p u n t o I I . : " 3 . E n 1 a t a b l a I X g e r n u r e g t r e , n 1 c ¡ g r e g u r l t a d s s

o b t e n i d a s e n e l c á l c u r l o d e 1 a e c o n s t a n t e g s l a g d i f e r e n t e g

' / e l c l c i d s d e s d e b s r r i d o . C s r n c , p u r e d e c : b g e r v a r g s h a y L r n a

d i s ' r i i n u c i ó n s n e l r , a l c l r d e 1 a c c n g t s n t e c c , n t o r r n e s u r n e n t a

l a t v e l o c i d a d d e b s r r i d a , , q L r e d e b e s e r d e b i d c ' a L r n e r r c l r

g i g t e n ¡ á t i c c : d e l n r é t o d s ,

Curando .=e ur t i i i : s '

C r i I I I ) , i t r ( I I ) p r * s e n t a

d a d a 1 a r Í r e n ü r s e p a r s c i ó n

l - l i r - ¡ - , u ¡ n ¡ d i r n = i * n , { , rt ¿

R i \ / T l r r , n i r r n # - : c ¿ r , * a a i e i r = * r ' r , - ,, t l ¿ L U I ¡ _ ¡ L ( ¡ ¡ L q ¡ l ¡ E ¡ ¡ L = t F ¿ = ¡ = L € l l ¡ 6

L [n cc :n rpe r ta . rn i en t c : r náe f -eve r -= j . b l e ,

ñ r r d a i , i e # = , o - t f = I n . a ú i r - n e . C a t , ¡ -" . 1 * . * H ¡ L U =

r , - , F - i = n * r , e , A - i r l Á n s r , n l n r i ¡ ¡ e rF U ¡ L É l ¡ L U l l ¡ 5 3 ¿ q U i l g U , ! L - l H t ¿ t ¡ t E ¡

: j J :



m é t s d a d e l t l i c h o l = c r n r d s s c r i t o s n e l p u r n ' L o I i . : . a . p á r - ñ e l

c * l c u t l o d e I a l ' : s " F c ¡ r o t r a p a r t s e n s s t e c g , s o n ü € s n c ' s i -

b 1 e a p l i c a r - e l = e g u r n d o ¡ r r é t c l d o r p ü r n f f , e s t a r s u r { i c i e n -

t e n r e n t e s e p a r a d c s l c : s p i c o s a n ó d i c c , y c a t ó d i c o , E n 1 a

t a b l a X I s e r n u r e s t r a n l o s v a l c r e g c a l c u r l a d o s d e I a s c c l n s -

t s n t e s e n p r e s e n c i a d e B i y T 1 ; c c l r r ü p u r e d e s b s e r ' ¿ s t r s e

t a m b i é n a l a t r l i c a r s g t e p r Í n r e r m é t s d o , l e s v a l o r e s d e k s

a l r m e n t a n a l d i s n ' i n u t i r 1 a . ¡ e l o c i d a d d e b a r r i d c : - d e b i d c :

t a m b i É n s e q l r r a r n e n t e a e r r e : r e s g i s t e m á t i c o g d e l m é t o d c ¡ .

5: l



C A F I T U L O 5 O



I I I . ESTABILIDAD Y CCII ' IPBSItrIEN DE LAs DISOLUCItrNES

Cr ( I I I ) A LO LARGCI DE LA ELEt rTROLIS IS .

DE

I I I - 1 . I n t r oducc ión .

E n m e d i o H t l , E l t r ( I I I ) e r : i g t e p r i n c i p a l n r e n t e É n

l a s # c r r r n a s c c r n p l e j a s C r t H z ú t 4 E L U , t r t H 2 o l u C t + 2 y i r t H 2 ü ) ¿ 3

t S 9 ) { 4 ü ) . E n t r e e g t ; r g c o r n p l e j o g 1 a s r e a c c i o n e s d e s l t s t i -

tu tc i ón de 1 i gandos son rnL ly l en tag r Y pu tes to qL te l as ve l c , -

c i d a d e g d e r e a c c i ó n e l e c t r ó d i c a s d e e g t a s e s p e c i e e s o n r n u y

d i f e r e n t e s L r n a s d e o t r a g ( 4 1 ) r 1 a c s n c e n t r a c i ú n d e e g t a E

e s p e c i e s c É r n p l e j a g r t e n d r É n L t n a g r a n i m p o r t a n c i a e n e l

c o m p a r t a r n i e n t s d e l a c u t r n l t l e d a r F e r ' t r ,

L a p r e s e n c i a d e e s t e e i o n e = - c o r n p l e j o s e n e l a c L t f i l L l -

l a d n r s e h a c e e ' ¡ i d e n t e p t r r 1 c : = c a r n b i s s d e c s l a r c , b g e r ' ¡ a -

d a s d u t r s n t e 1 c ' g p r n c e s c l s d e c s r g a ) / d e s c s r g a , a e i c c ' f r r c l e n

I ¡ e . n r , - É S i T ; r - . d e = l t n l f ¡ i ¡ t ¿ - ^ r - * - ; - ' 1 ' ; - ' i a c É l u t i a e n c i r -¿ ñ = . L { ¡ g ¡ - L g =

= r - L i t c l a b i e r t a ) f r - e n t e a l e s t s d c : d e t r e r g s .

F u e = t o s q L r e e = t r : s s f e c t , o E c a n t r i b u v e n d e c i s t t ' a ¡ r ¡ ¡ n t E

g s b r e 1 a s r e n d i ¡ r ¡ i s n t o = . + i n ¡ r l e = " e t - É t e g ' t r i c t g ¡ r ¡ e n t g n € c É g s -



l ' i É h a c e r L r n e g t u r d i a e g p e c t r s { s t o m é t r i c ú d e 1 a e v c ¡ l r - r c i ú n

d e I e q u r i l i b r i c , e x i s t e n t e e n t r e e g t a g e = p e c i e s c o r n p l e j a g

c c : n I a c o n c e n t ¡ - a c i ó n d e H C l y c c : n e l t i e r n p o ,

5 5



I I I . 2 . Exper i rnen ta l .

Las d i ss l u tc i oneE f u te ron pre t ra radag

r e a c t i v c : s l ' l e r c k p Á r a a n á I i g i s y a q L t a f ' l i 1 1 i - U ,

r - i t i l i ¡ a n d s

L s g e s p e c t r o s f r t e r s n o b t e n í d s g e n L r n e s p e c t r c { e t ó -

n r e t r o S p e c t r o n i c l { , ü t l Í n a r c a B a u r s c h - L s r n b u t i l i r a n d r : c u t b e -

t a s d e p l á s t i c o s t a n d a r d r B ñ I a s q L r e s e i n t r o d u c i a L r n

c a p i l a r d e l r n r n d e d i á m e t r s i n t e r n o , q L r e c s n t e n í a l a

d i e c l l u r c i ó n ,



I I L 3 . R e s u l t a d o g y d i s c u s i ó n .

I I I . 3 . 1 . I n t r o d u c c i ó n

E 1 i ó n d i c l o r o t e t r a c L r c : . h a s i d o c o n o c i d o d l t r s n t e

m u t c h s t i e r n p o c o r n ü l a t l n i c a e s p e c i e d e C r { I I I } e n l a g a l

o b t e n i b l . e c ú r n e r c i a l r n e n t e r l r C 1 3 v e r d e c t s c L r r a i 4 : ) . E 1

c o r n p l e j o { u r é p o s t e r i s r r n e n t e i d e n t i f i c a d o p ü r H : i n g ( 4 t : i ) r

c o f i c l 1 a f o r n r a i s ú m e r a - t r s n g . , q L r e e s e I r n i g n r o i s ú r n s r a q L r e

p r e s e n t a e n f a s e s ó l i d a t 4 f , ) . ü u r a n d o 1 a s a l s e d i s r - t e l v e e n

a g L r a a l p r i n c i p i o l a d i s s l r - r c i ú n e e ¡ v e r d e ü s c L t r s , y c ü n -

t i e n e p r i n c i p a l r n e n t e e l c a t i ú n C r ( H 2 ú j 4 t r | á . E r a d u t * l r n e n t e

e l c o l o r v e r d e o s c L r r c ' i n t e n = o v i r a a L r n . ¿ e r d e f n e n o g c ' g c L t r o

, ay m á s p á l i c 1 o t 4 4 ) , d e b i d o a 1 a { s r m * c i ó n d * l C r ( H 2 E )

5 C 1 - '

y { i n s l m e n t e a L r n t o n s v i o I e t a d e I s e ' s p e c i e t r { H 2 O i á ;

c c r r n o r e s u r l t a d a d e l r e e r n p l a : a r n i e n t o d e 1 1 i g a n d o t l - p a r a g L t á

€ n 1 a e d t : g p r i n r e r a s e t a p a = :

+f - ¡ - { H C U ) ¡ | j L ^ -

ve rde ogc t -u -E

ür (HZO) S¡1*2*-- .--

v e r d e

! <

i i r i F { ^ f l ) . " + " f :

1 -" ' ¿ " l o

v i e l e t s a = u r l a d a

f l l c a n = a r E 1 e q u t i l i b r i o

r i ¡ r t i c ¡ ' r , n n - , - l r r l O i - d e n d et - *

{ i r , ¡ i ¡ - o n r l i a r o

s = r r a n á s , d e b i d c :

l : r n r , ¡ n o r ' i , r -

a l c s r r - a c t e r

5 7



i n e r t e d e I o s i e n e s c c : r n p l e j s s d e l C r ( I I I ) ( 4 5 ) ! s i e n d o 1 a g

e s p e c i e s É r ( H r C I ) U C 1 + 2 y C r r H r ü l [ 3 l a s e s p e c i e s d c r n i n a n t e s

u n a v e = q u e e l e q u t i l i b r i o e e t é e e t a b l e c i d o r { 4 6 } .

C u a n d o 1 a g a 1 s e d i s r - t e l v e E n á c i d o H ü l c o n c e n t r a d o n

( a p a r t i r d e 6 H . , v e r t a b l a g X I I y X I I I ) p u t e d e l l e g a r a

+2a b t e n e r s e e l c c l n ¡ p 1 e j c n e u t t r c : C r ( H r O ) 5 ü 1 -

d e c o l o r v e r d e

p á I i d a t 4 7 ) ( 4 8 ) .

L a e s p e c i e C r ( H . o ) : 3 É s u n c c ' r n F l e j o d e e g f e r a' ¿ o

e ; < t e r n a r F ñ 1 a q L t e e l c a t i É n ' c o n s e r v a 1 a s s e i s r n o l É c t - t l a g

d e a g r - r a d e c a o r d i n a c i ó n . E n e s t e t i p o d e c ú n r p l e j c : g I a

i n t e r a c c i ú n e n t r e e I á t s m o c e n t r a l y e l a n i ó n d e 1 a = a l e s

d é b i 1 . E s t e t i p o d e i n t e r a c c i ó n f l r n d a n r e n t s l m e n t e e l e c t r a g -

t á t i c a , c c r r - e = p o n d e ñ 1 a f s r r n a c i ú n d e L t n p á r i ú n i c s "

+ 4 2L e s e s p e c í e = C r { H Z ú } 4 C L 2 ! C r i H 2 C l ) 5 C l s ú n c a r r r p i e -

- i o = d e e s f e r a i n t e r n a r E ñ 1 a s q L t e e l 1 i g a n d a r e e r r ¡ p i a : a

¡ l n r r n ¡ ¡ l e I a g e e i s n ¡ o 1 é c r r 1 . e ; . ¡ 1 e H o f l F n c o n t a c t c l d i r e c t o, , ¿ _

c c l n e = l c a t i ú n . E s t o g t r E i n p l e - i s = E e c a r a c t e r i ¡ a n p ü r s L t

e s c s . s á r e a c r . i v i d a d p É ( r á s u t s t Í t t - t i r 1 c : s I i q a n d o e " A = i r P É r

e j e r n p l ¡ 3 , L r n a d i s ¡ 3 l r - r c i ú n ; r c L t g s a 1 , : , - 3 f , l E n f - r í f - l r t l { 3 i n 1 e r -" ' 2 " ' 6

c a n r b i ; r c c l n e 1 d i s a l v e n t e d u t r s n t e L t n a h i : r s , t a , n g ú 1 i : e I 1 i :

J J



d e l a g L t É i d e c s a r d i n a c i ó n ( + 9 ) .

L a r e a c t i v i d a d e l e c t r c q u t í n ¡ i c a d e 1 c ¡ g 1 i g * n d o s d e

1 o s d i s t i n t o g c c ' r n p l e j o s d e l C r ( I I I ) r d e p e n d e n e n g r a n

m e d i d a d e 1 a s p r o p i e d a d e g e l e c t r a c a p i l a r e s d e l a s l i g a n -

d o g a u r r n e n t a n d o s L t v e l o c i d a d d e r e d u c c i ó n a l h a c e r l c : 5 u

a d s o r b a b i 1 i d a d { 5 t } ) .

A s i h l e a v e r y A n s o n t 5 1 ) h a n e s t u t d i a d o e n p r a f l t n d i -

cd a d l a s r e a t r c i a n e s e l e c t r ó d i c a s d e l o s c r l n r F l e j o g C r { H ; B i . X ' *

¿ 3

e o b r e e l e c t r s d s g d e r n e r c u t r i t : y h a n e n c o n t r a d o L t n a s c o n s -

t a n t e s d e v e l c ' c i d a d d e r e a c c i ú n d e : . : l t l - 5 y d e 5 , 6 f , - i 3 f , l

+ j + 2p a r a C r ( H e ü ) 0 " y ü r ( H 2 ü ) 5 t l ' - r e s p e c t i v a r n e n t e , r n e d i d a g a

- 7 ( : t u m V f r e n t e a L r n e l e c t r o d o C e c a l o r n e l a n c l s e a t u t r a d o . F o r

s t r a p a r t e h a n d e t e r m i n a d o t e m b i é n q L t e 1 s r e d u t c c i Ó n d e l

+ /

l i n { F { ^ n i - n l n i s r n o d e r e a c c i ó n i n t e r n a e n l e. , , ¿ - . 5 - - 5 l g L t e L t n r n e t r a

q L r e e l i ó n C 1 - , q L t e { c ¡ r m a p a r t e c c l r n o I i g e n d o d e e g t a

e s { e r a i n t e r n a d e c o a r d i n a c i ó n "

s s l r i t a , d e p l t e n t e e n t r e 1 a

s u r p e . r f i c i e d e l e l e c t r c r d s y e I á t s r n o c e n t r a l . C r , d e l

c o r ' n p l e j s . E s t - s 1 o h a , n c o r n p r a b a . d o r n e d i a n t e L a a d i c i ú n d e l

i ú n I - , q l r e s e a b s o r b e { u t e r t e r n e n t e t r e r o q t - t e e s q l t i m i c a r n e n -

t , e i nac t i " ' * r ) , , qL rs i ndL rce a L tn * ' d j . =m i nu i c i ón de 1 .a '¿e l c : c i -

dac i . És i i - n i s rna se c ' bse r . vs L ina g rsn de rpendenc i a de l r ae f i -

c i * n t e d e t r - a n = f e r e n c i a t r c l n e I i : s t e n c i a l i 5 " i . E s t o e h e -



c h E E e n c o n j L r n t c l s c l n L t n a e v i d e n c í a d e q L r e 1 a r e a c c i ó n d e

r e d u t c c i ú n d e 1 a e a p e c i e c l c ¡ r o c c ¡ m p l e j a s s r e a l í = a a t r a . ¡ é s

d e 1 m e c a n i g r n o d e s c r i t o a n t e r i s r r n e n t e , s o b r e l a s u p e r f i c i e

d e I e l e c t r c : d s .

E l v i n g y Z e r n e l t 5 3 ) e s t a b l e c e n q L t e e n I a r e a c c i ó n

d e l C r { I I I ) c o n e l i ú n A g t I } r e l i ó n C l - a c t ( t h c o . r ¡ o p L t e n -

t e .

F a r o t r a t r a r t e A i k e n s v R a g s t 5 4 ) a l r e a l i ¡ a r L t n

e s t u d i o p o l a r a g r á f i c o d e l e f e c t e d e 1 i ó n C l - s r : b r e 1 a

c i n é t i c a d e e l e c t r o o r : i d a c i ó n d e l i ó n C r { I I ) e n r n e d i o l - l C 1

1 1 " 1 , e s t a b l ' e c e n q L t e a p a t e n c i a l c s n = t a n t e , 1 a v e l o c i d a d d e

c : x i d a c i é n d e l C r ( I I ) a u r r n e n t a p o r 1 a p r e e e n c i a d e l i ó n C l - .

La r eacc i ó n s i gure ? sÉgLrn es tos dss a , l r t s res , de= cs¡n i nss

p s r a l e l s s , E l p r i m e r o e s i n d e p e n d i e n t e d e l i ó n C i - d a n d r

. -C r ( H ^ " ü ) I " y e I = e g l r n d a q L r e e s d e 1 ú o r d e n c c l n r e = p e c t o e l

¿ ' o

i ü n C l - , c c n d u r c e a 1 a e s p e c i e C r { l ' i ^ O ) - C 1 + 2 " D e m c r d c , r n L r : J¿ 3

s i m i 1 a r = e e i í p r e = e n J s n e e y A n s o n t 5 4 ) a l F r o p c l n e r L t n

n r e c a n i e n r s d e e l e c t - r c ' a x i d a c i d n d e l i d n C r i I I ) e n 1 a q t . i s e l

i on ü1- ac t r ia cc rno t ru ten te s i m i I a r i r ren te ; r l t r roce=ü c i e

r o r l r ¡ r r i ¿ ' , n : ¡ r ' F r ¡ = r , r { n ñ - z r ' l - - n t 0 C O I T ¡ O C * t A . l i f a d 6 3 f C g 1 g f - g á C -F v ¡

c i u a n . E 1 m e c a r t i = n ¡ s p r a t r l r e s t o e s p L l . F € e 1 = i g t - r i e n t e :

A i - i



T g

3 o

Hg

H g i X - ) a d s

ü t r a a s p e c t o ,

t i . c a d e l s i s t e r n a C r i I

x -_ - - * Hg i x - )ads

ür+2----- t Hq-X-tr l*

tHg-X- t r J# Xcr+2

l : ¿

F i n a l r n e n t e v u t e l v e n a s e r N e a v e r v A n s o n t 5 1 ) l c ¡ s

q u e s u i g i s r e n q L r e t a m b i É n 1 a s x i d a c i ó n d e l ü r ( I I ) t i e n e

l u g a r a t r a ' ¡ e s d e e s t e n r e c a n i g n r o y q L t É p o r t a n t o e 1 c a r n i n o

d e r e a c c i ó n e n p r e s e n c i a d e l i ó n C l - s e r á r n é g e f i c i e n t e .

U n a c c m p r o b a c i ó n d e e g t c : ' l a d a n J h o n s o n y R e i d i 4 l . ) a l

c o m p r o b a r q u e e n e l p r o c e s o d e d e = c a r g a r € ñ L r n c i c l o

t - )

n c r r n a l d e l s c l r m u r l a d o r F e , / t r r , 1 a e = p e c i e C r ( H r O ) S C 1 ' - a u r m e n -

+ 3t a r á p i d a n ¡ e n t e , m i e n t r a g q u e 1 a e s p e c í e C r ( H r ü )

U a p e n a s

s n i r e r ¡ a r i a c i ó n e n s L r c s n c e n t r a c i ó n " G a t e s y i { : i n g I i 4 t l }

e g t a b l e c e n g L r e 1 e c o n g t a n t e d e e q l t i 1 i b r i s p a r a 1 e r e a c *

+ 3 +2Cr {H¡ü)U

-+ Cl s*- - - - .> Cr tHrü)U Cl

- + HeO

6G ¡l a t-l 1'-7 I ./ rnr-, I : -If l ü T

e i n d u r d a i n t e r e g a , n t e " s s b r e i e c r n É -

T T l r ' t - r f T T \ d q o l ñ r r E ¡ a e f ¡ F , i c r c n i . : ' i n , ¡L L ¿ t ú t i ¿ ¡ / t q > E ¿ L . l L r e ' s r L q ! ¡ E L = r ¡ ¡ a . ¿ ¡ t ! = i

i 3 r



y S" ; . r l ;es (56) (57 i . Ec tos

c i d a d d e h i d r a t a c i ó n d e I a

+ 3ü r t H ^ B i ^

- e s t á c a t a l i = a d a

¿ o

e l r n i s r n c c r i t e r i o o l t : i n g y

mÉc án i srnc¡ :

al r toreg estab I ecen

e=pec ie ü r (H2ü )5 t1+

po r e I i ón C r { I I ) .

Tauhe (58 ) p rüFE 'nen

q L r e l a v e l s -

2para { c : r rnar

Etasándose en

e l s i g r - r i en te

+2t r r tH2ü l t l + Ér (H ,

+3o)6

+3 ¿ - )E r (H^ü )^ + ü r {F lO}^ - + C l

¿o¿o

P l a g i n i t 5 9 ) h a c o n f i r m a d o r n e d i a n t e I a u t t i l i : a c i ó n

d e 1 a t é c n i c a d e d i { r a c c i ú n d e r a y c l s X r I s r c o o r d i n a c i ó n

o c t a é d r i c a p a r a t s d a g l a s e s p e c i e s c o r n p l e j a s d e , l C r . E n

o t r s t r a b a j o R e i d y J h o n s o n ( 4 1 ) e g t a b l e c e n q L t e e l d e g d o *

b l a m i e n t s c J e 1 o e a r b i t a l e s d , e f e c t o J h a n T e l l e r r E e

e g t a b l e c e n e n t o d a g 1 a s e = p e c i e s c o r n p l e j a s d e l É r " S e g r l ¡

e s t c ' e m i s r n o s a u r t s r e g r E E e n 1 a e s p e c i e c l s r o c o m p l e j a d s n d e

e s t e d e s d o b I s m i e n t c ¡ É e p r o d u r c e t r ú n m e n o r i n t e n s i d a d , I o

r r r ¡ ! ¡ 1 ¡ 1 r - n j - r - = n = p $ ¿ E E 1 A n i r n f l ¡ r l ; r I ¡ n n c . i , - i ó n ¡ l ¡ ¡ l i ú n C lL U t C r ¿ F l j ¡ s L i s t s s ¡ u s G - ¡ u l j ¿ L U s q q q ¡ 6 H U = ¡ L ¿ u ¡ ¡ u E ¿

s n 1 a s e r i e e e p e c t r s f o t s m É t r i c s . L o i m F o r t a n t e d e e s t e

h e c h s s E q L l E e r : p l i c a . , c n n j u t n t * r n e n t s c c ' n e l e f e c t o p u t e n t e

r ' l p q . r y - i t r ' : r i t p r i n r - r r , e n t r ¡ - I r f t ¡ \ / - , r : r { - i r ¡ ' i f i . r f l ¡ - j p r f r - r r n 1 - t i f r i C g

s b g e r r " a d a p s r a e s t a e = p e c i e "

E i r r r s c á n i s n ¡ c : d e e g f e r - a i n t e r n a É n l e e L i É L l n á t a n ¡ n



a c t ú a c o r n É p L r e n t e . ' h a s i d o e s t l r d i a d o t a m b i É n p a r a o t r c :

t ípa de á ts rnoE. As i l ¡J rona y Ans t r ,n tá { t ) gogt ienen qLre e l

á t o m o d e s r u { r e e n e I á c i d o t i o d i a c é t i c s 5 ( C H C O O H ) 2 a c t { r a

c o r n t : p u e n t e e n t r e 1 a s u r p e r t i c i e d e l e l e c t r s d o ' ! C r { I I )

d l t r s n t e l a s x i d a c i ó n d e e s t e e n e l e c t r o d c ¡ g d e H g . T a m b i é n

A l i a g y F a w c e t t ( 6 1 ) e g t u d i a n 1 a c i n é t i c a d e e l e c t r s -

r e d u r c c i ó n d e l i ó n C r i l I I ) g n b r e e l e c t r o d o s d e H g e n s L r s e n -

c i a y p r e s e n c i a d e . i c : n e E q u r i m i s c l r b i d o s t t : l l r e n o - p - = u r I $ s n a -

tc rs . La ve l oc i dad de reacc i ón ac t rnenta cc¡ns i derab l e rnente en

p r e s e n c i a d e e s t o s i o n e s q n i m i s c l r b i d s g . G l r - r i : á s e l t r a b a j o

m á s i n t e r e s a n t e , e n e g t a I i n e a , c s n v i s t a g a I a o p t i i r r i : a -

c i ú n d e l a c u r r n l ¡ l a d c r r s e á e l d e C h e n g y H o l 1 a ¡ l { ó t ) d c r n d e s e

c c n r p r u r e b a 1 a r e a c t i v a c i ó n d e d i s o l u r c i c ' n e = d e t r r C l a

ó H 2

O ,

q L r e l l e v e n t i e m p o p r e p a , r a d a s e n p r e s e n c i a d e N - 4 1 q u t Í l a r n i -

n a s . E g t s r e a c t i v a c i ó n c o n s i s t e e n e t - r e e l e c ¡ u i 1 i b r i o e s t E r -

b l e c i d o e n t r e l a s e s p e c i e e c s r n p l e j a g d e l ü r ( I I I ) s e d e e -

p l a : a y r n a n t i e n e p r e c i s a n ¡ e n t e e n 1 a m á s e c t i v a n 1 a c l a r c , *

c ú r r r p I e j a , 1 c c l r a l € s e v i d e n t e ¡ l e n t e p o s i t i v s . L c ' g a n t s r e s

p r c ' p [ ] n e n 1 s i f o r n r a c i Ó n d s L t n a n ¡ i n s h a l t ] g e n o á q L r e c o f r r F l e j n F á r a

e : r t r l Í c a . r e = t o s r e s l t l t a d o = .



I I I . 3 . ? . I n f l . u e n c i a d e l m e d i o e l e c t r o l i t i c o t c o n c e n t r a -

c i ó n d e H t r I o s o b r e L o s c o m p l e j s s d e t r r ( I I I ) .

N s : a k i y ü z a w a t á 3 ) h a n r e a l i r a d o u n e s t u t d i o d e 1 a

e v s l r - t c i ú n c o n e l t i e m p o d e l a s e s p e c i e s c c l n r F l e j a s e n H C I

1 H , m e d i o u r t i l i r a d c : n s r r n a l r n e n t e p c l r 1 a N A S A , $ b s e r . . / a n d s g e

L r n d e s p l a : a r n i e n t o p r o g r e s i v o d e l e q u r i l i b r i c : h a c i a 1 a e s p e -

c i e C r ( H Z ú J O r n á g i n a c t i v a e l e c t r ú d i c a n r e n t e . F t : r t a n t c :

e g t e n o e s e n p r i n c i p i o e l m e d i o m á E a d e c u t a d s p a r a l a

r e a l i = a c i ú n d e l a s e x p e r i e n c i a g e n e l a c u r n u l s t d o r s i n c l q t - r e

p ü r e l c c n t r a r i o s e r í a n e c e s a r i s L r n m e d i o m Á s c s n c e n t r a d o

d e H t l q u e r n a n t u v i e r a e I e q u r i 1 i b r i o d e s p l a r a d o h a c i a 1 a

e s t r e c i e c l e r o c o r n p l e j a r n á s a c t i v a ;

F s r c ' t r e p a r t e t s m p o c a s E t r u e d e e l e ' ¡ a r e n e ) í c e s o l e

c o n c e n t r s c i ó n d e H C l , d e b i d a a q L r e s e f a . v c r e c e 1 4 . r e s c c i o n

!

i r-t I E - * H 2

c c l r ' n p e t i t i v a c o n 1 a r e d u r c c i Ó n

C r t I I I i F < " . . . . * C r i I l )



y p c r q L r e a d e n ¡ á g e n r n e d i c : g f u r e r t e m e n t e á c i d c ¡ s 1 a e s p e c i e

C r t I I ) e s i n e = t a b l e , d a n d o c o n e l l c ¡ o r i g e n a L t n a d i e m i n u -

c i ó n d e 1 a e { i c i e n c i a c u t l ú m b i c a ,

L s g d i f e r e n c i a s e n t r e e s p e c i e s c o r n F l e j a s r n a y c ' r i t a -

r i a s L r n s v e r e s t s b l e c i d c ¡ e l e q u r i l i b r i o s e F e { l e j a n e n E u

-¡-3e s p e c t r o v i s i b l e . L a e d i s o l t - t c i o n e s d e C r ( H 2 O ) 6 = p r e : i e n t a n ,

c { ]n rc l ya se ha es tab 1 ec i ds an ter i o r rnente , L tn co l c ¡ r v i o I e ta . '

m i e n t r a g q L r e l a s e s p e c i e s c l s r c ¡ c c : m p l e j a s p r e * e n t a n L t n á

c a l c : r a c i ó n v e r d e { 6 4 ) .

E l e s p e c t r o v i s i b I e c o n g t i t u t y e L l n r n e d i c : e f i c a =

p a r a s e q u r i r 1 a f c ' r n ¡ a c i ó n d e e g t o g r o r n p l e j c : s e n f u n c i o n d e l

t i e m p o . L e a b s s r b a n c i a ( A ) d e L r n a d e e s . t s s d i s r : l u r c i o n e s d e

C r ( I I I ) e n L l n a c u r b e t a c $ n L r n p a s o d e 1 l t : d e l c r n s e p u r e d e

6 r . ¡ r , r É c 5 F , - r , f r - ¡ .

A = É l t C U + X { i l l i

J - - J - , . _L ¡L r i r uH r t l

c a t i ó n1 4

- t . 1

n r s l - d r n -

F ñ ñ T E € E T . J T ¡

. -L r t n 2 u i 6 " \ :

E I ccef i c i en t * de* e : l t r nc i ón nrc r l s r de l

r ¡ l r í r - l r r - 1 l . r - r ¡ q . n c r n r i ' i ¡ r n f ¡ ¡ T ñ r i F r l c , i n F n¿ s J s

^É c ' n E L t s c s n c e n t r a c i c n e g e n m t ] l d r n - r

1

L t ¡ l 5| \ - , t '*r\4 ¡ *j

I ' I f



f tE i m i sms

T*T

v e r i f i c a :

L - - f ¡ . LIVi I

d o n d e f , f r e p r e s e n t a 1 a

1 a d i s g l u c i ó n . D e a r n b a g

nrent e

c o n c e n t r a c i ó n t o t a l d e C r ( I I I )

ecL iac ioneg se deduce qLre

en

fq = ÉMtrT ¿ F / J : - d : \ f ', & l a - i - M r * i

L a s e n s i b i 1 i d a d d e l m é t a d o p a r a d e t e c t a r 1 a f s r r ¡ a c i ó n d e

c o m p l e j c ¡ s d e p e n d e d e 1 a m a g n i t r - r d d e l a s d i f e r e n c i a s , { i - É t n t

i 6 5 ) .

H a E i d c : e s t u t d i a d s y a L a a b g o r c i ú n c a r a c t e r i s t i c a

d e l s s d i f e r e n t e s e s p e c i e s c c l r n p l e j a s d e l c r o r n c l ( 4 1 i " E n 1 ; t

tabL a X i I se rnures t ra l t : s da tsg cc lFrespc lnd i en te 's a I espec-

t r a d e a b s c : r c i ó n d e I a s e s p e c i e s c n m p l e j a p d e l

C r ( I I 1 ) ' , t á f , i .

A f i n d e r e s l i = a r e l e E , t l r d Í o p r e v i s t o , s e p f - s F a r a -

rc ln d i ss l u rc i cnes de c l n r t - r rs rJe t r romo t l " l cc ln L rnas ccncen-

t r s , c i a n e g 1 H , ? H , f , H , 4 H . ' 5 l ' 1 - v ' ó f ' l e n H ü I r e s p e c t i " ' a r n e n t e .

t r - l e = . p e c t r o d e c : r d a d i E e l u c í ú n = e n b t u t v o i r n m e d i s t a -

; . c ¡ n t i n l t ; . c i ú n d e s l t F r E F a r a c i t n y d e s p l t e = d e F a = s . r

ert:



L lna hc¡ ra"u pr - td iendc¡Ee c ,bEer . ¡g t r Yar de*pués de tsn cc¡ r to

t i e m p a L r n a e . ¿ c ' l u r c i ó n d i s t i n t a e n c a d a d i e a l l t c i ó n p r e F a r a *

d a . F a e t e r i c r r n e n t e , a l c a b c d e : f 4 r I y ? ü s e r n a n a s r e s -

p e c t i v a r n e n t e s e v e l v i ó a s b t e n e r s u e s p e c t r e . E n l a t a b l a

X I I I s e m u r e e t r a n 1 o s r e g l t l t a d s s e b t e n i d o s .

5 e o b g e r v a : 1 Q F a r a c o n c e n t r a c i c n e g d e H t I d e L v

3 H , 1 a e v o l u r c i ó n d e l a s c o n r p l e j o s e s t a 1 q L t e e l e q u t i 1 i b r i a

E F d e s p l a z a h a c i a 1 a e s p e c i e a c u o c o r n p l e j a ; r n á s i n a c t i v a

e l e c t r o q r - t í m i c a r n e n t e . ? q F s t r a c o n c e n t r a c Í s n e E i n t e r m e d i a s

d e 3 y 4 H n p r á c t i c a r n e n t e , s a l v o i n í c i a l r n e n t e r ñ c r s e c : b s e r -

v a d e s p l a = a r n i e n t s , { i j a n d o L r n a p r c : p t : r c i ó n r n a y ó r i t s r i a d e

l a e s p e c i e r n o n o c l o r o e n f , F 1 y a l g o d e d i c l E r o t r o r r r p l e j o E n

4 t ' 1 . : ; o F a r a 1 a s c s n c e n t r a c i o n e s d e 5 y á t ' l e g t a t e n d e n c i s

s e a c e n t r l a c l a r - a m e n t e , s i e n d a 1 a e s p e c i e d i c l o r o c a m p l e j a

1 s r r r a y o r i t a r i a " I n i c i a l m e n t e , r É c i e n p r e p a r a d a s l a s d i -

s s l r - t c i o n e = o 1 a e s p e c Í e r n a y c l r i t * r i a , c c l r r r o y á h a = i d o s e ñ a -

l a d a : E S 1 a d i c l E r s r c ú n L t n a p e q u t e ñ a p r a p e r c i ó n d e 1 a

e e p e r c i e ' b r i c I o r c c a r n p l e j a . E g t c ' e E n o r n r a l e n c c n c e n t r a c i c , -

nss tsn e l tas cc ln ¡c l vá hab i a g i dc : se 'ñ ; r l ada an ts r i c , r rnen*

t d t a / I t ü H l

¿;'



I I I . 3 . 3 , I n f l uenc ia de 1a t empera tu ra sob re l os comp le jos

de C r ( I I I ) .

5 e h a g u r q e r i d o e n 1 a l i t e r a t u t r a { 4 J . ) 1 a r e a c t i ' ¡ a *

c i ó n d e d i s o l u r c i o n e s p o r s i m p l e c a l e n t a ¡ ¡ i e n t e a & 5 o C . E r a

F s r t a n t o n e c e s a r i c : : / t r c r n v e n i e n t e r e a l i r a r L t n e s t l t d i o d e

1 a i n f l L r e n c i a d e 1 a t e r n p e r a t u r a e n e l e q u t i l i b r i o e s t a *

b l e c i d c : e n t r e l a g d i { e r e n t e g e s p e c i e = c c l r n p l e j a s d e l

t r r ( I I I ) . F a r a e I I o s e r e g i s t r ú r c c l n l a g d i s o l t - t c i o n e g r n á s

e n v e j e c i d a g ( : { f s e m a n a s ) , e I e s p e c t r a c c l r r € s p c n d i e n t e a

t e n r p e r a t l t r a a n r b i e n t e I ? o C y a 6 5 o C , t e r n p e r a t u t r a m á r : i n r a d e l

a c u i m u r l ; i d s r . A e s t s . t e n p e r a t u t r a s e r e g i s t r s r c t n l s g e s p e c -

t r c ' s c ü n i n t é r v a l o s d e L h s r a h a s t a g u e n o E e o b g e r v ó

d i f e r e n c i s r s e n t r e d s s t ¿ : r n a s d e d a t s g " E n l s f i q u t r a 2 t l s s

p t - r e d e s b s e r ' ¡ a r e l d e s p l a : a r n i e n t s d e l . o s p i c o = a l a u t m e n t a r

' l q l - e r n n i - r - ¡ 1 - r r r - É . * F . ñ ñ H . i r . n * - - - c l n c e n t r a c i é n d e H C i¡ S L F l l l P L - l q L L { l d f L U t I g = i J u l ¡ U ¡ s ¡ l L E 6 L l ¡ ¡ 6 L

5 l ' 1 . E n 1 a t a b l a X I V s e m u e s t r a n l o e r e s u r l t a d o = c c t n t o c l a s

1 a c o n c e n t r a c i e n e = " ü a ¡ - n o s e p t t e d e ¡ b g e r . ¡ á r , e l s u t r n e n t s d s i ; r

t e n r p e r e t ' - r r a p r c d u r c e L r n d e = p l e . : s , r n i e n t n i n i c i e i E n I a i : s = i -

c i ú n d e 1 o = n i c a g ' c c l r r e s t r c ' n d i e n t e = a c a d s c c n c e n t r a . c l ó n "

F s s t e r i s r m e n t e e e t ; i n L t € v a p o = i c Í ú n d s I o s p Í c c = s e n r s . n -

t i e n e c a n s t s r i t s c c ' n e l t i e m t r s " E n t a d s s e I 1 a = , o € r ü

.q:-l



t r r i n c i p a l r ¡ e n t e F a r a 1 a = c c ' n c e n t r s c : i

h a y L r n d e = p l a r a r n i e n t c ' = i g n i f i c a t i v c :

I s g e s p e c i e = r n c n c l c l o r c ' c a m p l e j a g y d i

t i v a r n e n t e .

c lneÉ ex t remas lF l : / &P l

d p l ¡ = n r r i l i h r - i a h a c i " *

c 1 s r t r c c ' n r p l E j a s r F s p e c -

. : f t "



I I I . 3 . 4 , t r onduc t i v i dad de l ác i do HCI

E n v i s t a d e l c ' s r e g u r l t a d s s s b t e n i d c , s e n e l p l t n t c r

a n t e r i c r , F á r e c e q l t e s $ n l a s c o n c e n t r a c i c , n e s f , y 4 l " l d e H C I

I ag rnág i d óneas para urt i 1 i r a,r En el acurmlr l s,dsr r - . /a qLrE sn

e I l a s e l c c ' n ¡ p 1 * j o e s t a b l e e E a c t i v c ' e l e c t r a q l t i r n i c a n ¡ e n t e y

1 s c s n c e n t r a c i ó n d e H ; - n c ' e s d e n ¡ a s i s d o e I e r ¡ a d . a " 5 i n e r r ¡ b . ' a r -¿ .

g E r a n t e s ! e r á n e c e s a r i o c c ' n r p r a l r a r e n 1 a l i t e r a t u r r ¿ , " q l r c l

1 a c o n d u r c t i ' ¡ i d s d q l t e p r e s e n t a e l H t l , F n l a s c o n d i c i a n e s

d e t r a b a j c : d e l a c u r n u l a d s r e r a 1 a a d e c u r a d a .

En eg te ' sen t i d r : , ex i s te L rn t r aba_ j o de Gras t É ,5 )

s c ' b r e 1 a p r a d u t c c i ó n d e h i d r ó g e n o p c l r e l e c t r c , l i s i s e n r i ¡ e d i c :

á c i d o , d a n d e s e r É s L r r r e l s s p r i n c i p a L e s : a r * , c t e r i s t i c a = ,

e r : t r a i c i a s d e d i f e r e n t e s p u r b l i c ; , c i s n e = , , d e l s g á c i d c , g i n o r -

g á r n i c s = r r ¡ á s i r r r p a r t a n t e s " A g i e n 1 * i i c L r r ; , l 1 1 e - e ¡ r r l r e s t r ; i n

l i l = v a l ¡ r e = e i í F e i - i m * n t a l e s a g i c c ¡ T í ú 1 s = L = i { t r s p ü l a d o ' = c J e 1 s

r a - , . i . . . t i v i d a i J d = 1 H f , I , p s r á d i i e r e n t e g c c n c e n t r - a c i c n e = I

r l i 4 a r , = r , t = , c # a , ¡ r , a r : { - r r F : , E

l - l a b r i ; r q L t e g e ' t e 1 a r q L r F s i , f L r n c , E a l i t c , r * g h a n i n t e n t , a -

, - l ¡ - , c i n ¿ : , ' . ' i + ' - ' c l ' a t e r ¡ r r Í n a r - n ¡ a t e r T r Á ' L i . = * . r r ¡ e n t g i e l g v ¡ e u : r ¡ - i : . -E r r ¿ E L r t



c i ú n d e 1 r n A ¡ r i i n c ' d e c s n d u r c t i . , , i d a d c c - 1 n 1 a c o n c e n t r e , c i t n , ( é 7 i

i e t i .

F 's r { t l t i mo o menc i cnar - qL te 1* r r rá ;vc l r par te de 1ag

v a l o r e s d e 1 a c o n d u c t i v i d a d r É p F É s e n t a d e g e n 1 a f i g u r r a : 1

t r B r r É s p c ' n d e n á l a s t r a b a j c : = - d e H e w e l l ( 6 9 ) Y H a a g e t 7 { l } .

Cc , rna ccn t r l r - ts í ón €{ eg t ,e cap i tu t l s t y á 1a v i s ta de

1 a = r e e u r l t a d o g d e s c r i t s g a n t e r i ü r m e n t e , h a v q L r e r e s a l t s r

1 a c t r ¡ F l \ ¡ ' É F r i e n c i a d e t r a b a j a r a t e r n p e r a t u t r a s e l t ; r s e n t a r n c :

a l c l s ó 5 ü t : ) / d s u r t i 1 i = a r c s n c e n t r a c i c n e g d e . H l l l s n e l

r e n g s d e f , y 4 P l p a , r a l a s e i { p e r i e n c i a g d e I a c l t r t ¡ r - t l a d c : r , d a d o

q u e e n * g t a s c c ' n d i c i o n e s 1 a c o n d u r c t i ' . ¡ i d a d F s r n á i l i m a ' / s F

¡ t a n t i e n e n l a s e s p e c i e r n c i n o c l a r - a c a n r p l e j a , i r r á s a c t i v ; i e l e c -

t r r i , - l i r ; ' r t * n f c - T i ' - r r n ñ p q . n s , r i r r i n Á v r r r i t . . : ¡ r ' i . ¡ F n , = l = n r r i ] i b f i U¡ ¡ r E ! I

1 J l

e s t a b i e c i c J c ' e n t r e 1 ¡ . = e s p e c i e s c ü i r r p l e j a = d e i i ú n ü r ( I I I i .

_,1 I



C A F I T U L O 4 0



IV. AUTBI'IATIZACION DEL PROCESO DE TBT'IA DE DATOS

IV .1 I n t r oducc ión :

E n L r n a e x F e r i e n c i a n c r r n a l d e c s r g a - d e s t r á r g á d e l

acur ¡nu l adc¡ r redc¡x Fez ' t r r sE 11e '¿a a cabc ' , a ss tadc ,g p re ' . r i a -

m e n t e s e l e c c i s n a d c , s , L r n a s s r i e d e t s r n a = d e d a t c ' = c c r r € s -

p a n d i e n t e e a p a r á m e t r c = q L t É d i r e c t a c : i n d i r e c t a m e n t e d e f i -

nen e l es tado v cc r ¡por tanr i en ts de l a tcu tn¡u l adsr en ese

i n s t * n t e . E s t c ' s p a r á m e t r c : s s e p u t e d s n n b t e n e r d e f c r r n . q

r n a n u t a l B b i e n a u r t s m á t i c a n r e n t e m e d i a n t e e l L t s a d e L t n g i s t e -

n ¡ a d e a d q r - r i s i c i ó n d e d a t s g " A c c ' n t i n u t a c i ó n s e i n d i c a L l n á

r e 1 a c i ó n d e t o d c l s e l 1 s g :

( p o t e n c i a l e n c i r - c u r i t s c e r r - s d c : c i e 1 al ! ¿ J

L E ¿ L I ¿

E c c F e i p o t e n c i a l e n c i r c u i t o

F r r ñ r - f n n l - r " n g i ; r . f F n C i r C U i t g

F r . a t r e i n n t s n c i a l E n c i r = L t i t g

j u , l

c á l u t l

+!t /

.-i = .'

i p s t e n c i s 1 e n c i r - c u r i t c l s b i s r t c : d e

c e r r a d o d e F e i

r e r r * d s c i e l C r )

a b i e r - t c c i e l F = i

f "



& q ) E c a E r t p o t e n c i a I e n c i r c u t i t u a b i e r t e d e 1 t r )

7 9 ) i n t e n s i d s d d e c a r g a c : d e s c a r g a

B o ) T e m p e r a t u r a

? o ) E g t a d o d e t r a r g a

E l L g y ? ü s e m i d e n c o n I a a y u t d a d e L t n v a l t í r n e t r o ,

c s n e c t a d o d i r e c t a n r e n t e a 1 c ¡ g e l e c t r o d s s .

E l 3 9 , 4 9 , 5 0 y 6 0 s e m i d e n p ú r n r e d i s d e L r n a v s l t i -

r n e t r o , c o n r e f e r s n c i a á L t n e l s c t r s d s d e c a l o r n e l á n a s = s t u -

r a d c : .

E l 7 a E e m i d e c g n l a a l r u d a d e L r n á t r ¡ p e r í m e t r s . 5 i f a

F ) í t r e r i e n c i a s e r e a l í z ¡ á i n t e n s i d a r d c s n E t a n t e , e s t a . , , i . e f r r É

i i i . r d ¡ n r r r - r l n n . : r l v . q n n q f ¡ t n - í - : n n i ; r ¡ r ; r r r ' l € i d e L t n á c u t l c n r b í n r g -

t r s . = =

m i d e 1 a t r * : r r g á r e c i b i d a ' y p r o F o r c Í c ' n a d a .

E i e s t * , d g d e c s r q a d e l = í = t e { r r a r d i { í c i 1 d e c c n t r - e -

1 = r \ / ¡ l = = , r t ¡ ¡ i ¿ 1 1 í : . - ¡ f e f l L r n a e r U t f : a r n i g n t C r d e b a t e r í ¿ r g : d e

E r l e n ' ¡ c ' , E E r n e d i d s f á c i l m s n t s e n s g t e g c u r r n u r l a d s r , b a s á n c i c = e

É ¡ - r l . a r e l a r i . ú n :

, r . J '



t F e { I I I ) lE = ¡ r r 7 7 + f t T , / F I n

t F e i l I i l

c r b i e n e n 1 a c ü r r e s p o n d i e n t e a I p a r E r t I I I i ¡ ' ü r ( I I i . 5 i n

e m b a r g c , e s n e c e e a r i c c o r n p r a b a r 1 a v a l i d e r d e 1 a e c l r a c i ó n

d e l t J s r s t p a r á e s t o s p á r e s r e d o r : a e l e v s d a g c e n c e n t r a c i c r -

n e s . i l e b i d C I a e s t o s e s b t l r v i F r ú n c L r r v s s d e c a l i b r a d o

m i d i e n d a e } p o t e n c i a l r e d s x q L r e p r e s e n t a b a c a d a p e r F a r a

d i { e r e n t e E e s t a d s e d e c a r g a , E s t e e s t a d o d e c s r g a l c l h e m s g

d e f i n i d o c o r n o

r n c : l e s d e F * ( I I I )T . c a r g a ( F e ( I I I ) , ¡ F e { I I ) ) = 'r 1 rir'r

r n o l e s d e F e t s t a l e g

t r ñ l E c r l - l l F I I I I

l l , c a r g a i ü r t I I f ) ¡ ' C r t I I ) ) = ..- 1 {:}{:}*É 1 r .F ,4.- r* . | . . r .& - . 1 .- . -t ¡ t a ¿ É = u q u ¡ L L ¡ L 6 ¿ f , : =

E n 1 ¡ . f í g u r r a ? ? s € ¡ n r t - r e s t r - a . 1 * c L r r v e d e c a l i b r * , d c ,

c c f ! - . r e s p a n d i e n t e a 1 a = p a t e n c i a l e - = É n c i r c l i i t c a t , i e r t c :

q L r E ¡ r r u r e g t r - ; r n 1 a s s i s t e ñ ; i s F e { I I I } , ' F e i I j } ! , f , r ( I I j ) , . ' *

ü r t I I ) F Á r * . c J j . i e r e n t e s e s t * d c ' = d e c a : - q s . F ' * . r a 1 a o b t e n r i o n

d e i s c L r r r / € i d e c a l i b r a d a : ; € r - r t i l i : * r c , n d i s c l i r c i c ' n e = d e

F e ( I I i ' ¡ . ü r i I I ) l F i a 1 s = . q t - r s E e L e f l r = r - c n a ñ a d i e n d c s L t r e -

c . i u : * . T ! ' - , r - - i , - , ¡ , 3 g c i e c i i = g i i l c i C n e = v * i i : f ¡ , - - { ¡ e . , { p f . : r ' t - r - n \ . ¡ñ u F r = u E t \ z u , 2

* 7 y

,i ¡i



F e C l a r e s p e c t i v a n r e n t e p á r a m s d i f i c a r e I e s t a d ü d e c s r g a .

F a r s r e l p a r F e t I I I ) ¡ ' F e ( I I i ! 1 * c L t r v é { d e c s l i b r a d a t i e n e

f o r m a d e s i g m o i d e c c l n r o c a b e e s p e r á r d e 1 a r e ' l a c i ó n l o g a -

r i t m i c a d e N e r s t . F ' a r a e l p a r C r ( I I I ) , ¡ t r ( I I ) n o s € c , b t i e n e

1 a f c ¡ r r n a s i g r n o i d e , h a b i e n d o s e o b s e r y a d o F a r a e s t a d c : s ' d e

c á r g a e l e . ¡ a d t : g ¡ e L r e e l p o t e n c i a l e s p r á c t i c a r n e n t e c s n g t a n -

t e . E l 1 o p u e d e e s t a r O L U i O o a 1 a i r r e v e r s i b i l i d a d d e l F a r

C r ( I I I ) . ¡ C r ( I I ) , { 7 1 ) .

L a s s ) . t r € r i e n c i e g r e a l i = a d a g s e b a s a n s n s o m e t e r e l

a , c u r n n l r l a d c r a d i f e r e n t e g c i c l o s d e c s r g a - d e s c á r g á . I ' l e d i a n t e

e l t r a t a r n i e n t c ' a d e c u t s d o d e 1 c ' g d a t o g s b t e n i d o s e n e s t a s

e i : p e r i e n c i a s o q L r e p l r e d e r e a l i r a r s e a u t t s r n á t i c a i n e n t e t r ü r Í r c

s e d e s c r i b i r á p o s t e r i s r i r ¡ e n t e r e É c , b t i s n e n l c s r e n d i n r i e n t a s

f i n a l e = e n L t n a d e t e r ¡ n i n a d e e i : p e r i e n c i a . d e c ; t r g a - d e = c s . r g a .

E e c ü n v É n i e n t e d e f i n i r i s = i ó r ¡ n u t l e s l t t j . 1 j . : s d a = F á r ; ,

e l c á l c u r l s d e l c g d i { e r e n t e s r e n d i n ¡ i e n t s s e { i n d s e = t a -

b l e c e r L r n a b a s e c l s r s q L t F n r : = p e r m i t * c ú r n p a r * , r = n t , r *

É i i p É i - i e n c i e s r e a l " i : a c l a = s n d i f e r e n t e = c r : n d i c i a n e * f i : : ' i c c -

q r - r i m i c á = , r c s n d i i E r s n t e = p r o t o t i p a = y c i ; , r - c e s t á c ü n e i í p e -

¡ ' - i e n c i a s r e a l i r a d * . g s n t : t r a s c * n t r n = d e i ¡ u e = t L q s t r t * r - ! .

: =



R e n d i m i e n t o c u l ó m b i c o t n c ) ;

5 e d e { i n E t r t r r r e n d i n ¡ i e n t o c u l ó n ¡ b i c o t

ü L t l e f i b i o e o b t e n i d c : s s n d e g c a r q at ' l g ( i / . ) = r, 1 t-tñ

Er- r l c : rnb i c :s ob ten i dns sn csrga

H a r , v a r i c : g f a c t o r e g q L r e a { e c t s n 1 a e i i c i e n c i s c L r -

1 ú r n b i c a i , s c l n : 1 o ) I a d e g c a r g á d e H r ¡ I o ) 1 a o i r i d a c i ó n d e

C r t I I ) e n e l E e n s d e l E r d i s c l u r c i ó n , d e b i d c a l s L r t r s r a c t e r

r e d l i c t o r f r e n t e a I s q u a i f , o ) 1 a e n t r a d a d e o : r i g e n o e n e l

s i g t e m a ; 4 o i p é r d i d a = d e b i d o s 1 a r n e ¡ c l a d e r e a c t i v o s p c , r

t r rL r t re a t ra r " ,es dg 1a rnen¡braná, .

| ¡ - . o d i d a d e l * C ; ¡ f g ; ¡ 5 , e C ¡ 3 n t r ¡ - , l ¡ n r , r , - { r : gH * '

c a r n i n o = , F c r L r n a p a r t e r n e d i s n t e 1 ; . u r t i l i : a c i ú n a s L r n

cr - r l i :n ¡b i r r re t rc ¡ cLrendc l se t rsbs js t a pc , tenc i a l cc :n t rc l l sdc ,

\ t ñ - , F , - , f r ¡ n = r # a r n i ¡ ' l i a n r i n a l J - i e m n n E r , I = r y n " * , r ' r i a. r F * . , t s s , L g u L L l e f l ¡ L t L J g t | . l * = e l l { P e r J . t j n -

- i - - - . - i - - J - - - - - - ! - - ! *L I € { = E { L L J | f I g l I L g L ' ' J l l ' = L c t l I L = .

7 ó



Rend i rn i en to en vo l ta je ( nv ) :

E n p r i n c i p i a

d i s t i n t a g :

E e p u e d e n d e f i n i r dc¡g { órn¡ur l ag

Ecc t 5 { }? : descarqa }a ) n v i l { ) = .., 1 ¡-t¡-t

E e q l t i l i b r i c : t e é r i c c : ( 1 I 1 8 V )

E c c ( 5 ü 1 : d e s c a r q a )b ) r ' l y i | { ) = -,, 1 r-lfr

E c c ( 5 i 1 7 . c a r g * )

F n n r i n r i r . i ' r n ñ c n s F a r É ñ t t É I s e a n t t n 4 = . E A r n ' t t 1 -- . 1 n C l F l C l n g g t r d r É J L : e q L t e I € ( , - , , . , * . 1 A g s

m á = a b j e t i v a y p ú r t a n t c ¡ e s 1 a u t i l i r a d s . A h s r a b i e n ,

d e n t r s d e 1 * i d e a d e d e t e r r n i n a r á e L r i e n s s d e b i r j a l a

p o s i b l e p é r d i d a d e r e n d i r n i e n t s i c i n e t i c a d e 1 a r E * ' c c i ú n ,

r n e r n b r a n a - - i F S i r n p o r t a . n t e c c ' n s í d e r a r 1 a c E r í d a I R p á r a c a c i a

L r n a r i e e s t É , s n r e d i d a s d e l p a t e n c i a l e n c i r c l r i t s r e r r - s d c ,

t a n t c É n 1 e c a r q a , c c r m e e r r 1 ; , d s s c e r q a , .

E l v a . l a r d e I a c s i d s , s h r n i c s I R E n L r n a e ) í t r e r i e n = i a

d e c a r g a , t ' C e = c s . r g a : e € c ' b t í e n e m i d i e r ¡ c i c ' 1 a d i { e r e n c i e c i *

p a t e n c i e i . e L r e E a e = t . r b i e c e e n t r - = ü s z e l = r t r s d c , s d e r e f = -

s g n r i ¡ c i J - r t ¡ r i r ' c e n l r a . j n = a . i a r * r r , r | r , c r i a i ¡ - ¡ F , = . i , r

Zó Dr'.-\/¡'

-'gt,l W P l

/ ¡ BBL,aTFT^ I| - "^

\ " _ " ; - ,.\(:3sÍ,'



m e r n b r a n á . , d e g c o n t s n d e e l p a t e n c i a l d e n r e n r b r a n a .

E s t a c a i d a ó h m i c a e s l a q L t e h s b r i a q L t e d e e c o n t e , r

e n l o = , d s t o e d e 1 E c c o g i = , e q l t i = i e r s c e n t r a r e l p r o b l e r n a

e n e l e s t u t d i o d e 1 a i n { l u t e n c i a d e I a c i n é t i c ; t d e l g i g t e r n a

r e d e x e n e I r e n d i m i e n t s - A e g t e r e s p e c t o r € 5 i m p o r t a n t e

a c l s r a r q L t e 1 É s d a t É s r e { I e - i s d o g , e n 1 a . E t a b l a g 5 e h a n

c a l c u l a d o e n 1 a s p e c r e = c c l n d i c i c : n e s r É e d e c i r , i n c l ¡ ¡ ' ¡ e n d t l

1 a 1 R .

I

Rend i rn i en to E ln energ ía ( nE)

E g t e r e n d i m i e n t o 5 É a b t i e n e m r - t l t i p 1 i c a n d s 1 s s

r e n d i r n i e n t c r s e n v s L t a - i e y c u r l Ó n r b i c c : . F c : r t a n t s 1 a

{ ú rn¡ l t l s es I

. n E t : { i = f l s 7 i t t y

P o t e n c i a e n t r a r g a y d e s c a r g a :

5 e c b t i e n e e i m p i e m e n t e m i t l t i p l i c a n c i c e l E c c d e l

1a cÉ1 ' * r l a a l 5 i : ) : , : de c : , . r g -+ . : / c j egca rqa F i : t - 1 : i dens í CaC



ü É c D r r l E n t ' e "

F = E c c t 5 ü : { } ¡ : i i u ¡ a t t , i c m i



IV . ? Au tomat i zac ión en 1a to rna r t ra ta rn ien to y P resen-

tac ión de l og da tos de l acu rnu lado r .

La f ig r - r ra 3 ¡ mutes t ra u tn e=qLtÉrna de l g ig ten¡a de

a d q u r i s i c i ó n d e d a t o s ,

L a E u t t c r n e t i r a c í ú n d s m e d i d a s n c o m c : p u t e d e v € r s e

e n I a f i g u t r a , 5 É l o g r ó c o n 1 a a y u t d a d e L t n s i s t e m a d e

*dqr - r i s j . c i ón de da tos cÉnt rü l sdu pc : r L tn rn i c rsnrdenador

H F - 9 5 y L t n D a t a - L o g g e r H F - f , 4 3 1 " C a n e c t a d s s c o r n o p € r l -

f * r i c o g e s t á n L t n á i m p r g e t r r € r L t n p l a t t e r ' / L t n a l t n i d a d

d e d i s k e t t e s .

E l D * t a - L o g g e r r r r a d e l e f , 4 : 1 4 e E L l n a l t n i d a d d e

c m n t r o l y s i g t e n ¡ s r d e a d q u r i g i c i ó n d e d a t o s . V i e n e e q t - t i -

p a d o b á s i c a n ¡ e n t e c o n l t l c s n a l e s d e l e c t l t r a d e 1 o g

c u r a . l e g d o s s e h a n s m F l s e d o c l l r ' n o r e l e s d e e p e r t u t r a ! '

c i e r r e d e l c i r c l t i t c : .

L s = F r c : g r a r r r a s d e s * r r s l I s d s g : / p L t = = t c =

ñ ¡ r E p l r ¡ ' r n t ! . - r r l - i r : t . : ¡ ¡ n i a n f nF J q ¡ s E ¿ s w ¡ ¡ L i u ¿ t

s ú n 1 s s s i c r - t i e n t e g :

'{ r.

r : ¡ l n + r '

J - J - - -

" D a t i c " : E l . t r r sq r - s i r - r * csn t r c l L a 1s t cn ¡a ¡ s da t i : g pc l t - 3

¡f, r-!



e x p e r i e n c i a s q L t E s e r e a l i r a n t a n t s e n 1 a c á r g a c o r n c e n 1 a

d e s c e r g ; r s i n t e n s i d e d c a n g t a n t e . C c , n e g t e p r r l g r é ( r n a s e

p u r e d e g e l e c c i s n a r i n i c i a l m e n t e 1 a d u t r s . c i ó n t c ' t a 1 d e 1 a

e l í p e r i e n c i . a o a s i c c r n ' t r e l t i e m p o e n t r e d a g m e d i d a E , T a r n b i É n

se purede se l ecc i onar e l po tenc i a l qL tÉ csns i cJeren¡c ¡s ¡ r rás

i d é n e e r p a r a d a r F ' o r f i n s l i : a d a l E t e x p e r i e n c i a o p a s a d a e l

c n a l e l p r o g r a n r a a b r e e l c i r c u r i t o d e I a p i I a y a l m i s r n o

t i e m p o { i n a l i r s e l p r c : g r s r n a . P s r o t r a p a r t e c o n I a a y u r d a

d e L r n d i = p o s i t i v o e x t e r n s s s c o r t a 1 a c e n e r : i ú n a 1 a r e d ,

" C a r g a y D e s c a r g a " : H a c e n u n t r a t s r n i e n t s d e l c r s d s t s s

sb ten i dc¡g cc ln e l p rc lg rarner "Dat i c " en l as ca t *gas y

d e s c a r g a e r e s p e c t i v a r n e n t e , p r e s e n t a n d s l c : s r e s u t l t a d a s E n

{ c : r n r a d e q r á { i c a = s . c c e d i e n d o a 1 a s u r b r u r t i n ¿ r " F 1 c f t " .

" P l o t " : F'rc 'grarrra

r n i { - p I ¡ r ¡ - F n r ¡ - g e n t a c i

1 nq ñ Í - i - 11 - rF ; i rT r . , l c . an t g r i

a I q L r e s e a c c e d e c c r - n c s u t b r u t t i n a . F e r -

ó n g r á { i c a d e 1 s g d s t a = s b t e n i d c s c o n

F n I ¡ r , 4 , ¡ i n = 1 ' - 7 1 ' \ t , - i - ' i - - ! " - -H c t g . t i i c t ! / U : / : a r g L ! . l H l l L s =

dc: de tc :dss es ts= t r r ' - cqv-a¡ r r€ rs"

ze rnuregt r *n L tn I i = ts -

il .t-



C A P I T U L E 5 O



V . D I SEíiCI

REDBX.

Y CENSTRUCCISN DE PROTOTIFüS DE ACUf,IULADORES

V . 1 . I n t r o d u c c i ó n a I d i s e f i o d e p r o t o t i p o s .

E n e l r n n r n e n t o d e p l a n t e a r a e e l d i s e ñ a d e L t n p r o t n -

t i p r pará e1 g i s tenre de scu tnru t l ac i C 'n reds : t [ re , iCr , hay q l te

t e n e r É n c u r e n t a l a s i n e f i c i e n c i s s i n h e r e n t e = á q L t e e s t á

g l r j e tc : , ta1 es cnr ¡ l c : pÉrd i das parás i tas deb i das á 1 as bsm-

b e s . 1 a p * r d i d a d e c o r r i e n t e p o r s h u t n t r . . . e t c r e L t E a

c s n t i n u t s c i é n d e g c r i b i r e r n c r = d e t s l l a d a r n e n t e " E s p c : r t a n t c ,

n e c e + a r i o , c e n = e q u t i r p s r p a r t e d e l q L t e 1 o d i s e ' i i a , m i n i m i -

r a r e l * f e c t o c o n j u n t o d e e g t a s f a c t c l F É s s f i n d e r n a : : i n r i -

r a r 1 a e f i c i e n c i a e n e n e r c i a .

E n c ' * t a 1 q u t i e r p r o t o t i p a d e l a c l t n ¡ u t l a d o r F e , / ü r , l n = '

¡ ' e a c t i v r : = d e b i = n s e r t r a n s n c , r t a d s = á 1 a c É 1 t - t I a d e c c l n v s r -

s i ó n v t r á r á e i 1 s E s n * c e = * r i s 1 a u t i 1 i : a c i ú n d e b a ¡ r ¡ b s s .

- . . i ' J - . - ! - - - - ¿i : v r c e n r e r r e n t r € , : ¿ I 5 E q L { l e r e f n } n l n r L : ¿ { r g i q á 5 i i l e n = : - g e i : i c a

* n { - = l r , É r & e s r i r , r , = F 5 a ' l { U t n C i i : n a ¡ f ¡ i e n t f : d g ' l A C l t f f r i t l g d C ' f , 1 gt s Er r s r

i l c t ' t L :nc j . . : i ds 1 , : , = . bc : r - r : h * i= ' l ebe = .e r t ; rmb i Én ¡ ¡ r n i ¡ ¡ ¡ i : sd . i i " Pa r ; ,

, = i 1 , - , h - - : i ¡ ñ t t ú - . i , - j i c a * = r e ' i - i i = r ' , - ' e i i - ' i r ¡ , - ' ! a ¡ ¡ E i = eE ¡ ¡ L : i ¡ C t y L l L r g F r t u L L t ¡ g ¡ c . ¿ u J . = E ¡ t ñ ¡ = . r u a = b j u = ¿ L . L v L ¡ t t i L ( € ¿ ñ =

i : . : r i d s = c l e t r r ' t r s i ó n É n = 1 c i r c i r í i . s n : c i r - á u r i Í c a E e s n i o r r ¡ á ' ;

E:::



b a j ; r s p a * i b l e = . E n e s t e s e n t i d o . 1 a q e c r r e t r i a d e l s i s t e i n a

i cé1 u t l a , , en t radas "

condurcc i c :neg , p rc rnc ' tü res de t l r rbur l en-

c i a , e t c ) d e b , e s e r 1 a a d e c u t a d a p á r a c o n s e g l r i r q L l e I a

' ¡ e l c : c i d a d d e { l u r j c r F e s 1 s n a y c l r p a s i b l e á L i n a p o t e n c i a

d a d a ,

P o r o t r a p a r t e e I c s u r d a l r n í n i r n s n e c e g a r i o p a r a q l r e

e l . ac l r rnu l ador f u tnc i ane üon Lrnc ls resu t l tadc¡s sa t i s f sc t$ r i c :e

v a a d e p e n d e r , e n t r e s t r o s f a c t s r e s , d e l e g t * r d c ' d e c a r g a ) J

c o n c e n t r a c i ú n d e 1 c , g r e a c t i v s g y d e 1 a i n t e n = i d a d d e

c c l r r i e n t e a 1 a q u e s e e s t é t r a b a j a n d s .

Es i rnpar tan te seña l a r L rn cancept r que n¡ar t rs , e l

1 í m i t e i n i e r i a r d e l a g n e c e s i d a d e g d e t r a n s p o r t e y a I q u e

=e denorn i na car tda i e= teqr - t i o rné t r i cs l e= te se c i e { i ne cc ' rno

* r q l r e l c a l t d a l a l c u r s , l t o d a 1 a e = p e c i e e l e c t r s a c t i v * q L r e

e n t r s , t á r - r t c ' e n 1 * c a r e a c s r n c l e n I a d e = c * r g - e o = a l e t l - a n E *

{ a r ¡ r ¡ a d a e n s L t p r a d l t c t a c c l r - i - e = p o n d i e n t e , L a f r - ¡ r n ¡ r - t l a c i e 1

c c - r t - i d e 1 d e L f l ' * r j n * = t e q l r i n r n É t r i = r : r ¡ i e n e d a d a F o f - l a g i -

o u t i e r r t e s ¡ l n r e s i ó n :

,e

ü a u r d a l = I i 1 1 . $ i - : * l ü : l E t ' ü i ( c r n " , ' r n i r i i

j = i n t E , n ; i d : i d ( A ¡ r r p e r i c s i ; ü = c F n c * n t ¡ - a c i d n e n e q l r i v " r ' 1 i t : , - o .



E ü t = e s t á d i l d e c a r o a { a d i m e n s i o n a l i

E x i = t e L r n p r a b l e n r a q L r e h s i , q t - r e t e n e r e n c l t e n t a . s í

s E t r a b a j a c c ¡ n c é I L r I a e b i p o i ; i r É s ! s E n c É l t - t l a g n r a n a p a l a r E =

* g r u t p a d a s c c l n c o n d u t c c i ó n ¡ j t n i c a r ) ¡ ' e s 1 a p é r d i d a d e c 6 *

r r i e n t e p o r = h u n t . F a r a a c l E - r r a r e n q t - t e c o n s Í = t e e s t e

t i p o d e c c i r r i e n t e , n c l s f i j ; r r e n r c : g e n 1 a f i g l t r s ? 4 , q L r e

r n l r e s t r a L r n e s q L r e n r a d e l t i p u d e c É l u r l a b i p n l a r . E n e l 1 a = e

n r r e d ¡ : ; a n r e r i ; r ¡ c l a r a n r g n t g c ü f r r o L t n r g a c t ' i ' ¡ r ' . . n r ¡ F e i r : r r ' D 1 c t g 1? t- - ' '

a n s l i t o , e n t r a a l s i s t e r n a d e c o n v e r e i d n p c l r L r n r n Í s n ¡ t :

c e n d l r c t s n a 1 i n ¡ e n t a n d o a c o n t i n r r a c i ó n c a n r p a r t i n ¡ e n t c : s e n ' t r e

l os qLre e : t i s te L rna d i f e renc i a de po tenc i a l . F 'ues tc , qLre l os

e , I e c t r o d o s c i e l ¡ r ¡ i s r n t : t i p n t p a = i t i v c : s p ü r e j e m p l s ) e s t á n

r - rn i dc 'g e l éc t r i ca¡ 'nente a t ravss de 1 ae csndurcc i sns= t rBr

r ' ! n n d p n . - a q , . á e l . e l g c t r - c , 1 i t O T ! " - r f t r " ! r r - e l e ' l e c t r c : d s n o g i t r v c ] d eH L r J L l b ! J ' l l . - r | | I H U J ¿ g

r ' n É n c r r p c : t e n c i a 1 e s L t n c á t o d o c c ¡ n r e l ¿ t c i ó n a i c : t r o F ü r ' i n

q L r E s o b r e é i p u t e c i e p r a d u t c i r g e L r n á r e d n c c i ó n d e l F e . C i r c u -

i * e . = i e n c i r c ' * t i t t : c e r r e d s L r n s r E e c c i ó n d e a u r t s d e s c a r ü e d e

1 a . d i s a l r - r c i ú n . L ; t c c ¡ r r i e n t e ü L r É c i r - c r - r l a . r e c i b e e 1 n c n r b r e

c i e c c f r r i e n i - e ¡ e s h u r n t , U n e ' = t r - r d i a r e a l i : s ¡ o = a b r e e s t e

t i p c d ¿ = p r c b l e ¡ - ¡ r ¡ i = i f , E i r l ¡ u r e g t : - a q L r E p á r e r e d u t c i r e s t e t i . p o

d e p e r C i d a = . 1 o i n É - i c r s s a i t r r ¡ e ¡ - ¡ t a r 1 : . r - p s i s t e n c i a i ú n i r * d e

I * E c c n d u r c c j . c n e g d e l e l e c t r - c 1 i t n , i ' p s r s e L L c ' t r u t e c i e r = c l L r -

c i r ' = E 1 s . : e c c i . o n " c r b i * n e u r r r r s n t " , r r i e . ! . c n q i t l r i d a l r e c c r r - i d c "

if .J¡



F u r e s b i e n , e s t ; t s c a r a c t e r i s t i c a s d s d i s e ñ c : q t . t e

h a c e n m i n i r n i : a r l s g c e i d a s d e p r e s i ó n " v p s r t a n t s l c l s

g a = t o s p a r á s i t o s d e b i d c ' a l e r s b c l n r b a g . ' - i u e t a r n e n t e s ü n l s s

r n i g n ¡ s s q u e r n a , ¡ : i m i : a n l e s p é t - d i d a s d e c n r r i e n t e p t r r s h l t n t .

L ó g i c a r n e n t e r a I c ' q L t É h a y q L t e i n t e n t a r t e n d e r r e s a g t - t e l a

s L r f i a d e a m h a g p é r d i d s s s e a m i n i r n a , n r a n t e n i e n d s a I m i s m o

t i e m n s L r n o s r e n d i m i e n t c ' s a d e c l t a d o s e n s 1 s c u t n r u t l s d a r .

Ot r -o f ac to r , qLre da c : r i gen a L rna l eve d i smi nurc i r in

d e 1 s e f i c i e n c i s e n e n e r g i a , p r a v i e n e d e l h e c h a d e q L t e E n

l a d e s c a r g a , 1 o s r e a c t i v o s q r - r e h a n p a = a d o F o r 1 a c É l u r l a = e

r r e : c l a n e n s l d e p ó s i t c : t r 6 n s l n ¡ i s m g r e a c t í v c ' m e n c ¡ s d e g c * r *

g a d a . E s t o e v i d e n t e i r r e n t e d a o r i q e n a L r n a d i . s r n i n u t c i ó n d s r l

p o t e n c i * 1 e n c i r c u r i t o c e r r a d c d e 1 s c é l t - t l 4 . 5 i h t - t b i e r a d a g

d e p ó e i t o = p a r a c e d a r c l r l l p a r t i m e n t s , e I r e a c t i v a e , * r e y a = É

h L r b Í e s e d e s c a r g * r d o e n 1 s c é i u r l a É - É E - s p a r a r i a d e l q L r e n G

1 e h u r b Í e s e h e c h ü . S i n e n r b a r - g s , e = t e r n c , n t a j e p o d r i a d s r

ar i gen ; t L rn sur rnents de 1 s cc : rnF l e - i i ds r j de l s i s te f f rs y ' de l

L U = L g .

É i 1 * ' ¡ i s t * i e t c C a s e s t ¡ : s f á c t c : r e s . t = S c b v i s e L r e e i

d r = . e r i c d e L r n F r o t r : t i p e n É e E L t n a t a r e e = . e n c i 1 1 a € i n ¡ r ¡ * i i e , -

i ¡ . - c - i n n r - ' I t t r = r É n t t l a r a t t r ' t ¡ i + i r i 1 . : t l - r t T ¡ ¡ E - , ¡ : ' a & 1 . t n á r i f i E ¡ f l t . l -E ¿ T H S I ¡ I

c i É n v e . n á i i = i e .



V . 2 . B r e v e d e s c r i p i c i ó n d e l o s p r o t o t i p o s d i s e f i a d o g .

P r i m e r p r o t o t i p o : ü é 1 u l a d e t i p a c i l i n d r i c o c c l n

c o r n p a r t i m e ' n t o s e p a r a d o s y c c l n L r n a t r a p a c i d a d e n c a d a L r n r r d e

ee I l o g d e 5 t l c r n v d e d i s o l u r c i ó n . E n l a s e l i F e r i e n c i a g r e a l i -

¡ a , d a g t r E n e s t e p r o t o t i p o i 1 ó ) T e l e l e c t r s d o p a r a e 1 g i s t e -

r n a F e t I I I ) . . ¿ F e { I i } 4 u t É d e P t I i s o , Fara e I s i s te i l ra

f , r ( I I I ) / C r ( I I ) s e e m p l e ó s u r c e s i v a n r e n t e g r a f i t o e x p a n d i d o y

g r a * i t o t r c : n g l s r n e r a d s . E 1 á r e a g e o m é t r i c a d e l s g e l e c t r É d a s

)era de ! ,85 t r rn . Cc :mo eepa, r * .dor Ee empleó rnenrbrana EDH--

5 5 1 ó 4 . L a a g i t a c i ó n s e l o g r ó m e d i a n t e a g i t a d o r e = m a g n É t i -

c c l s . F a r a e I i r n i n a r e 1 o x i q e n o d e l a s d Í s c : l u t c i s n e g E F

e m p l e ú n i t r o g e n o l ' 1 4 8 d e S . E . O . . E n e g t e p r i m e r d i s p o s i t i v o

n c : = e p r e t e n d i ú o p t i m i : a r l s r r e s i s t e n c i s i n t e r n a , q L r e e r a

r 1 a 1 t i d . n h m c

S e g u n d o p r o t o t i p o : 5 e e r n p l e ó L r n a c é l r - r 1 s { i l t r c '

F rEEs. ¡ r ¡onot rc ] l s , r cün das carnpar t in ren t¿ is sep* , radc 's F t r r L rná

r n e r ¡ b r n n a d e i n t e r c a r n b i s i ó n i c s t f . l A F I ú t l i ( 1 7 i . L o e e l e c t r c -^

d a g r - e c t a n g l . t l a r e = - , 4 i i { J - C f f ! á

d e a r - e á , c c r n s t r u t i d s c a n g r - a + i t a

i i i r * { i t T e r r n Í n E f : : * a É T J 4 4 5 4 ; s i n c e t a l i z s r { F o É e e n a d s = a d c , =

Lrnc : rs n rc ' r r ¡s tEreg ds t l r rbu l enc i g t cc ,n e i { i n de a ,ce l e rár - s l

t r a n s t r r r ¡ ' t e c l e n ¡ a t s r - i e r d i s m i n u r ' . v e n d ' ¡ a s i e I s c ¡ b r e v s i t a - i e d e

t r !



d i f u r s i ú n . L a c é l l r 1 a e s a I i r r r e n t a d a p c l r e i e l e c t r s l i t a p r c l -

c e d e n ' L e d e d r s d e p ó s Í t o s a r t x i 1 i e r e s , c ú n c á t r a t i d a d d e 4

I i t r c ' 9 , E l c i r c u i t o e : r t e r n c l e g t á c o n s t r u i d c : e n v i d r i o y

d o t a d o d e l a g t r c l n e i { i e n e g n e c s g a r i a s p á r a r n e d i r s l c a . u t d * l ,

1 a t e r n p e r a t u r r a , e l h i d r ó g e n o d e s p r e n d i d o , e t c . L a c i r c u l a -

c i on de l 1 i q r - r i do se l agra med i en te dag bc , rnbag de i n rpr - t l -

s i ó n .

T e r c e r p r o t o t i p o : t * 1 u r 1 a f i l t r o F r e n s a r n o n o p a l a r ,

d i s e f f a d a E s F e c i a l n r e n t s p € { r á r e a l i e e r e n E L r n ¡ o r n s , n t s , , e i { F e *

r i e n c i a g c c n f i e l t r o d e c a r b ó n y l e c h s c c ' r n F a c t s d o , d e n d e

e I f l r - r j o F s s s a t r a r ¡ E s d e e s t c r g , v e r i i g " 5 ,

E l á r e a g e ü r r É -

t r i c a d e 1 c , s e l e c t r s d o e e s d e 3 4 c r Í , 2 , g , i t u a , d a s F n c a n ¡ p s r t i -

rnentt :s getr ;rrsdc:s trc:r Lrná nrernbrana.

E u a r t o p r o t o t i p o : C * l r - r 1 s t f i l . t r e F r e n s a , = i m i I a r a l

c . ¡ = n r r n d r , n r r r t - , t i n n - T r . f - r - r d g f n g n c l r e g f l i 6 ¡ ; : n a i - , r r F € . - i ; ¡ - e ; d c : lt s - ' *

e l e c t r a d s : 1 i : r t : m t i . H a g i c l c , e l p : r a i l : t Í p o u r t i . 1 i ¡ a c i s p * r a

r e a l i : a r t c , d a g l a g e i { F e r i e n c i a s d e g c r i t a s É n e I p n n t r , V I "

F n s c l a n r r r i , - , # i r , , - , ¡ l i r - 1 r 1 5 i ¡ r r e E ñ s ! : I ' l \ / , = n = ] ¿ 1 6 ' I n . =F I V E L ' Y - . * ¡ . - , .

r € á , - i i r ¡ r , c n l t € a c i . i r , ¡ l , n : r E r , i r " l - , c É r , ¡ " = n É , = i f , - , c ¿ r , * a r - n r , c! L r ¡ r L J J

I

E ! - 1 r ' l i n r r r i r i = . - - , r - l T ' c . Í - ! T ! 1 , - ' l

; + : r - r ' i q ] ¡ ¡ d e t l e d a , : b c m t , a g . L a C é l t _ t l a .r * ,

É l i ¡ r r g n t . = r _ i * n i c n r : F g l t ¡ ' - , i . t t j . I j . : E , c l ; r s n r i L t É = t r á = E ¡ { p É r i = n g r * ' =



€stá cc lns t i t t - t i da pc l r dc 's e1 ec t rodc ls , { i gL l ra IÉ o L rnBs

= e p a r a d o r e s d e t e + 1 ó n ! , L t n o s p r o r n a t n r e = d e t l t r b l t l e n c i a ,

a n á l o g a n r e n t e a l r ' r p r c t o t i F a , c a d a c c : n j l t n t c , c a r c a s á - s l e c -

t r s d a - p r o m o t D r - : ; e p a r a d s r c c : n g t i t u r y e L t n c o i n p a r t i r n e n t - c : d e 1 a

c É I t - r l a , 1 c , s c u a l e s e g t * n s e p a r a d o s e n t r e s í , p c : r L r n a

n r e r n b r * n a d e c a n r b i c l i ó n i c e . E n e s t e p r o t o t i p o o a l i g u a l c l L r e

e n e l ? o y J o , 1 c , = r e a c t i v s s 1 l e g a n a 1 c ' s e l * c t r a d c ' s a

t r a v e s d e L r n a c a v i d ; r d c i I í n d r i c a " = i e n d o s L r r e c s r r i d o d e

s b a j o á a r r i b a , a { i n d e s s e g u r a r L J n a m e j a r d i s t r i b u c i ú n

V 1 a s u s e n c i a d e a i r e .

: t : - i



C A F I T U L O 6 0



VI . EXFERIENt r IAS DE trAFGA Y DESCARCA.

V I . 1 I n f l u e n c i a d e l a c o n c e n t r a c i ó n

Rend i ¡n i en tos .

d e l o g r e a c t i v o g .

L a p u e s t a E n f u t n c i o n a n r i e n t o d e l p r i r n e r p r o t a t i p c '

d e l a c n r n l r l a d c ' r F e , / ü r r E € h i ¡ o u t t i l i = a n d e L r n a c é 1 u t l a t r L r y s

r e s í s t e n c i s i n t e r n a n c l e s t ; t b s c ' p t i r n i : a d a , t 1 ó ) .

A l d e s a r r a l 1 a r e l = e q u r n d s p r a t * t i p a d e a c n r n u r l a d s r

r e d o : r b a s - q d o e n e l e r n p l e a d e L r n á c É I r - r l a f i l t r a p r e n s s . d e

' F i n r ' , ñ ñ ñ ñ r , r ¡ l 5 r e É r ' : r . | - ' i A r ñ i Í ñ F , s e o ¡ - ! ' _ - L - r - r -* * d r r 5e j i - r c { r L l u LLJ ¡ l l L J uc (=H ug T , ra t r !E ¡ . - 1 t r ¡ üE L tna '=

r s n d i c i s n e g e x t r e r i r n e n t a , l e s s i r r r i l a r e E á l E r s r - r t i l i ¡ a d a g e n

* ! , - - ! . - - - J - ! . - - L - i - ¡ J - 1 1 / ? i 1L l L f L J = L H l l L f L l : a L J g L Í c t U € { J L J r \ 8 . - : ' , ' ' 1 . ' L f .

5 i n e n r b s , r g c r , g i b i e n r e s u t l t ; t r n L , . \ , J c i e t - t a , q ' * t e e 1

f u r n c i n r r a ¡ ¡ i i = n t ¡ d s i = e q u r n d o t r r c : t u t i t r r i e v - a c r : r r e c t i : t * ¡ r r b i É n

i c e s e i h e ' ; h c : c i e q t - r í : e s t e r " ¡ ü r e s l r l t ; * b e p r - á c t i . c o s i s

h c r e d e r - p a l i : e r L r n s g t r - r d i c = i ' = t e n r á t i . r o d e a l l l i c : r = i ú n d e

c f ?



l o g r e s u r l t a d o s u b t e n i d g s e n e l p u n t e I I . á . f , . . E l e : . { c e a i v s

t i e m p o c e p r e p a r a c i ó n : / d u r a c i ú n o e l a s e l i p e r i e n c i a =

i u r n a s 1 b h c ' r a e . ) j u r n t o E c . n e l e l e . . ¡ s r d s c c g t o p u r e x p e r i e n -

c i a q L t e s u r p o n i a 1 a u r t i l i r a c i ó n d e r ¡ s l u r r n e n e s t a n g r a n d e e

d e r e a c t i ' ¡ c : g r n u y c o n c e n t r s d i : s t u n o s 3 1 i t r c : g ) , f l t e r o n 1 c , e ,

f a c t o r e s q L r e d e t e r m i n a r c n 1 a . n e c e s i d a d d e u r t i 1 i r a r r n i n i ; r -

c u n ¡ u t l a d s r e s d e r e d u r c i d a g d i r n s n s i c : n e r s , t a n t c ' s n 1 a n n i d * d

d e c s n v e ' r s i ó n c c l r n t : e n 1 c : s d e p ó s i t o g d e g , } r n a c e n e n ¡ i E n t o ,

F a r a 1 s s e i í p e r i e n c i a s r e a l i r a d a s t r o n e i = e g u n d c :

n r n * n i i n n E E l r t i l i r ó L r n a c s n c e n t r E c i ó n 1 l ' 1 d e F e C I ^ V C r C l _¿ €

! , " F l d e H t l , F r I F a s a r a I a u r t i I i ¡ a c i ó n d e L r n p r o t a t i p a d e

d i n ¡ e n s i ú n e s r e d u r c i d a s r e r a n e c e s a r i c : s g t a b l e c e r L r n a

c t r ' r n F s r * c i ó n d e l s s r e n d j . r n i e n t o s s b t e n i d n = e n l a s m i s r n a . E

c s n d i c i s n e e F i í F e r - Í ¡ n e n t a l e g s n t r e e 1 s e g l t n c i a p r a t c t i p c '

)i a r * e d = l e i e c t r c , d o : + i : ) i j c ¡ r r - ¡ c s p a c i d a d d e i d e p ú s i t c :

+ { ) ¡ : , . ' e l n l l s v n p r c t c , t i p n d e d Í r n e n s i c i n e s n ¡ u c h o ¡ r r é . s

)r - = C ' - r L i d s = ( e , r e a d e l e l e c t r - c d n : 1 ( l c ¡ r , ' r c a p a c i d a d d e l

1 1 c : n f ' - . i i n : l i i f ¡ m l i , A l h . * C ¡ " r e q i ' - , ! - , r - ! c . n e f f f ¡ i t _ i f - i e e g t ; r h i * -H

- r - - - - - - n ñ r , ¡ r - - l , - i , i r ' = - ¡ h r - É I = ñ r ¡ F i i ' i ¡ ¡ -L e l L i l ¡ € i ¡ l L l L i 1 , ' E ' r L , c i . = = ' L I E L - , . . -

d i i E r - e n c i * t s a l * , n l i c a r ] s = r - = - - r - i l t s r d s g s i r t e n i d a = e n e l

n t t n f n T T n : I - , - - - = = - , , - , r , , - i ' i ¡ r , l c , ; ¡ r t r , = € r r - ñ r { i - 1 , - ' r ' E q r i É

' f - r : i r , ¡ i , - , , r , i . : i r i ¡ 4 r . a : c 3 i r , a r , r - , c ñ ¡ - i = r . r i . : i * p r ' i - a ñ ¡ r ¡ r ! ñi J * " * '

?t- j



rns- j i l r { urnc i snain i entc l de1 acl t ¡ t ¡ t - t } adar .

L ; t g c : r r a c t e r i s t i c * s c s r r e s g c ' n d i e n t e g s e e t a e d c : g

e : { p e r 1 s n t r 1 a g ,

t a b l a ; i V .

d e n o r n i n s d a s E a y E l , s e É s p e c i f i c a n e n l *

L ú s r e n d i r n i e n t o g o b t e n i d c : s c ü n a r n b a s

e i i p e r i e n c i a : ; s e p r e = e n t a n e n l E t t a b l a X V i I I . C o r n o p u r e d e

o b s e r v a r g e ¡ e ; r i s t e L r n s d i f e r e n c i ; r g i q n i f i c a t i v a e n l o g

resur l tadog sb ten i dog c t rn an¡bag pro to t i pos r a t - tn curandc :

I E r g c s n d í c i o n e s e x p e r i r n e n t * L e s e n q u e s e d s s s r r s l 1 a r s n

i * : e l r p e r i e n c i a , s F r a n 1 a g r n i s n r e g " L s s d i * e r e n c i a g n c l s ó l o

d e t a n r a f i c : e i n c ' t e m b Í É n d e d i s e f i ü e n t r e a r n b a s p r o t c , t i p o e

regut l t an , ' ¡ i g ts= I os regut l taCas , dec i s i ' , ,o8 en g1 pr ¡3 tg=c l

d e o p t i r n i = a c i ú n d e l s c u r r n u r l a d c ¡ r . A p e s á r d e q u e e l L r s c l d e

¡ ¡ q t c r r r l r t r i ' - / ñ n r n i n f i n n d e r n F ñ n F - i ¡ E . r l i r n s , r r = i g n E ' g c g n l 1 É ' l . ¿ r 1 . a

a b t E n c i ú n d e L r n ú s r e n d i r n i s n t c , s n r á s b a j o e " f u r é n e c e s a r i a

€ l l r r * i l i : ¡ r i É n r ñ m ñ \ ¡ ¡ = E i r ¡ i n c l i r : r l , r ¡ n ' F a r i n r , ¡ a n { - a i¿ J r ¡ { t s r

+ i ¡ - r de nr -nh . : i r 1 ¡q r r ' ¡ r i r , r . : rq . nn t e=nr i ¡ i e - . ñ l tF c .p r ' l r ¡ r i r r r ¡ :n dg lr ¡ r r - J U r É ! J H s s E l

e r i r ¡ ¡ l i r , r e ¡ l i = a r 1 r , a r - a l n r ! r , . { - - ¡ f T A - I É ' n r f s n * , r É c

i r r p a r t s n t e ) / n e c e s a r - i c i t = n = r e n c n e n t e q l r e I 1 e g a d a e }

. - . - . . - . . r . . - . { - - r . - . 1 . - . - . - . - . ¡ . i - - . * I . - . . - 1 + - . ' - 1 . - - - i - - + ' - . * ; ¿ - . - I - - - - . - . i - . É - . " -

, - , i - , € E r 1 1 5 r i 5 E d r ¡ ñ r a i . = f i i ¡ = c = a c i r , r , l r E \ . ' ñ r r r r ¡ l - n 1 - i n r , n t t É i i . -t s r v L s s ¡ P e t H E a * i E r

n , - ¡ r = i r n i c r ¡ n r p c r r ' i f : r , l - ' i e ! i ' . ¡ : ¡ r s n ' i p r , & r , r = r , r i i c = , i i r , ñ r t , =g r J E

H L s ¡ H L ! *

n l r s * q t r - ¡ = ; s " g l r n d c ' p r - c t c t i t r a , cS rT tg EE t rL teüs ccmt r r , ¡ bs ¡ - - en 1 : r

*rJ i



t a b l a X V I I I .

E n L r n p r i m e r a v á n c e d e n t r s d e l p r c l c s s ú d e o p t i m i -

¡ a c i ú n g e c s n = i d e r ó 1 a n e c e s i d a d d e a , u r m e n t a r l a g c o n c e n -

t r a c i c , n e s d e H E I y d e l o s r e a c t i . ¿ s g F e E l c y C r É l a , E l.)

: r u r r n e r ¡ t e d e 1 a c c n c e n t r a c i ú n d e H t l h a g t a 4 f , l v i e n e j u r s t i -

f i c a d o F c : r 1 a n e c e s i d a d d e a u r m e n t a r 1 s c e n c e n t r a c i é n d e

1 a e s p e c i e Í n c l n c l c l a r r c c r n p l e - i a d e l C r ( I I I i ¡ r : á g ¿ r c t i v a , e l e c *

t r ú d i c a ¡ n e n t e y e g t a b i 1 i : a , r 1 a . E s t c : s p n n t o s s e á F c ' y a n E n

1 a i n v e s t i g a c i ó n r e a l i r a d a y C e g c r i t a e ' n e l p u n t o I I I " 1 ,¡ *

F t s t - r v e : s e a u r r n e n t ó 1 a c o n c e n t r a c i ó n d e F e t r l 2 y d e t r C l a

h a s t a : f ' ' 1 . E g t a m s d i { i c a c i ó n v i e n e j u r s t i . f i c a d a p c l r q L r F a l

a u r r n e n t a r 1 a c c ¡ n c e n t r a c i ó n d e I o g r s a c t i ' ¿ o s s e a u n r e n t a 1 a

c c ' r r i e n t e 1 i m i t e a p a r t i r d e 1 a c u r a l e n t r a e n j u r e g a l . a

d i i r - t s j . ú n y p ü r t a n t s p e r n r i t e r e a l i : a r I s s c á r g ; ( s : J d e s -

carqé{5 A Lrna ÍTrg l r¿St - deng idad de Csr r ien tso aur f f iÉn t ¡ .ndg FC, r

t s n t s 1 a p c l t * n c i * d e l s c u r n n a l d s r e n c ; { r g a : i i e s c a r g ; t .

Ig l t * - r l i i ¡en te e1 empl eo r le concent rac i c :nes e l e r , ,ac l as au t ¡ r ¡en t= ,

1 e t r € ( p : i t r i d a r - l d e s , l m s , c e n a m i e n t o d E : , e r i e r q i á " t r á r a L l n r n l s r - n [ f

vc l t - t ¡ nen c je r -eac t i vc : q l tÉ Ea= .€ ( de : i e r ds : ap rc i i i i r ns .d ; i rT re . r r t e

"f, " ¡:i-+h,¡i.:.9 5 f , . t A h , " l ' : . _ q " L s F r í F e r i e n c i " r s n 1 a q t - r É e g

u r t i 1 i t : , i - c ' n s= te= nL rÉvss c t : nd i c i ane : ; : ; e dE ,nc ,n r i ng , F : v =L rE

c . : i i - E . c t e r - i = t i c a s E E E É t r e c i f i . c * , n s n 1 s t . a b 1 a , 1 : l " r .

? !



r a , d c s d e l

' l r

t a b l s r X I y : E F r n u t e s t r s n 1 o s r e s u l t a d a s c o m p a -

e l í F e r i e n c i a s E l y E : .

t s r n p p u e d e c b = s r v a r s e e l a u t r n s n t o d e 1 a g c o n c e n t r a -

c i s n e e ' d e 1 ú s r e a c t i v o g h a m s t i v a d c l e l q u e l a d e n g Í d a d d e

r c r r i e n t e s e d l r p l i q l r e " E } c a r n b i o r n á s s i g n i { i c s t i \ . ' o q L r e s e

s b t i e n e t r c ( n e g t a v a r i a c i ó n d e 1 a c s n c e n t r a c i ó n r É 5 E ' l

a n n r e n t s d e I a p o t e n c i a d e l a c u t m l t l a d o r m a n t e n Í e n d c , p r á c t i *

c a r n e n t e e l m i s m c l r e n d i r n i e n t e e n v a l t a j e '

ü - i : .



V I . ? , I n f l u e n c i a d e l t i p o d e m e ¡ n b r a n a .

L a c s n d r - r c t i ' ¡ i d a . d e l * c t r i . c a c i e I a g n ¡ e m b r a n a E d e

i n t e r c a r n b i c ' i ó n i c c ¡ e g t á m c : t i v a d a p ü r l a p r e s e n c i a d e

g r l l p c l s c * r g a d o e i n c o r p o r a d c : e e n 1 a n ¡ a t r i : p o l i r n é r i c a i ; 1 9 )

1 c : c u a l p e r r n i t e e l r n s v i r n i e n t o d e l o s c i ¡ n t r a i o n e s ( i c : n e g

d e c a r g á c s n t r a r i s r d e l q L r e e s t á a . n c l a d o e n I a i r r e r n b r a n a )

e n n u r e g t r s c ; r s o C l - t a n i ó n i c a i ó H + i c a t i ó n i c a ) e n e l

s e n c l d e 1 a d i s o l r - r c i ó n e l e c t r s l i t i c a " L e s e n a r a c i ú n d e 1 o g

d s s e l e c t r a l i t o s , c l o r u r r e d e h i e r r c ' i I I i y c l o r u r r o d e

T F ñ n i r r i T T T ) - e g t A f á C g n t f g l ; d n n r l F e l n É i n l i n i n r 1 p l l n r ' n = n' * " t s * ,

E l { e n s r n e n s d e e : l c l u r s i ú n e 1 e c t r e l í t i c a q L r e p r - s s e n -

t a 1 e r - r r e r n b r a n a " e s t á b s . s a d s t u r n d e r n e n t a l n ¡ e n t e e n d o s f a c -

t s r e = r q L r e = e n s L r * 1 t a c a p a c i d . r d d e i n t e r c a r n b i c ' i ú n i c s , ' !

] a b ; , j a p s r - a g i d s , d c i e i p a l i i n e r t r , E = t e f e n ú r n e n c : e ; < p 1 i c * i : t

i i + i c t - r l t s d q L r e p r e s e n t a a l t r e = ' ú d e ' 1 a = c c : l s n e e C r i I I i i v

F e i I I i " E e t a F r * p i e d a d v i e n e t : m b i É n { s v s r e c i d s p ú r b ; j a s

r j ú n c e n t r a c j . r = n e = . d e i e l e c t r s i i t o ; p i l r - L r n e = t * d c d e r . E l e l n -

= i * , b a j s d , = l r g c o n t r e í c n e s ) i á = L r v e i p c i - L l n e s ' r ; d s d e

v a l e n r i a s t l t a c i s 1 g = c c i o n e g " L a g n ¡ e r r ¡ b r E n ; r = q L t e = E i - n l r F = -

+ - - - - . ¿ - - . - r . - ¡ . 1 - i . , - . * 1 1 - - ; - , , - - - . - - . { - ;I ¡ - á T r m A 5 5 * l H L L J v s r = ' 5 L J ¡ r d . q L f e . L t e = g L i g c U t t s L q L t r j T l E a L l E f ; i c -

t c , r i ; i : ¡ E , n t e i ; . e i r r l l r = i ú n t r a r e , d i e ¡ l l i c i i : n s = r - i e c t r : i i t i c - : t =

ü, i]¿ a



s l t s r n e n t s c ú n c e r r t r a d a g .

E l h e c h c , d e q t - t e d i { e r e n t e s r - e s Í n a g p o l i m e r s ( s s b *

e c , r b a r ¡ c a n t i d a d e g v a r i a b l E s s d e e l e c t r o l í t s d e p e n d e d e

s t - r s F r o p i e d a d e s { i s i c á s y q u r i m i c á s : / d e 1 a n a t r - r r a l e : s ' !

c a r r p o = i c Í ú n d e 1 a g d i s o l l t c i c n e = e ] e c t r o l i t i c s s . E s t c , v a a

d e p e n d e r - d e v a r i r ¿ s { s c t s r e e t 1 9 l a c a F s c i d a d d e i n t e r c a n ¡ -

b i c : i ó n i c r : " " g d e 1 a r n o v i 1 i d a d d e l c r s c o n t r a i c ' n e s a s o c i a -

d a c B n L r n a p a s i c i ó n f i j a p e r r t i c t - t l a r d e i n t e r c a m b i c ' i * n i c o

v : ; ü d e l a n r e r . i l i d a d d e l c : g c e i s n e s p o r d i { u r g i ó n d e n t r c :

d e l a g e s t r u r c t l r r a s t r o r o s a s d e 1 a i r r e r n b r s n a i f g ) .

La { i g r - r ra "7

representa L tn i r ¡ode l o e i inp l e de l : t

e s t r L r c t L t r a b á s i c * d e L l n a r n s r n b r * n a d e i n t e r c a r n b i o i ú n i c o .

C a n r r e d r - r ; F r c ñ r v A ¡ . C g f n g g e C i e s g r f A i i a g 1 t r : , n = t r O f t g d e 1 O ' ;

c s n t r a i ü n e s á t r a v e g d e e l l a .

. E n 1 c l s , s i E t e n r a g r E d o : : e l t r a n s t r c r t e t r c ' F d i i u e i ú n

, J e l s g c s i c n e g s . t ¡ - g t v e s d e 1 e r n e r n b r a n * c o n d l t c a e a L t n a

r e d n c c i ü n e n 1 a É a t r s c i d ; r d e n e r q é t i c s 1 , , s q t - r e e 1 i ú n ü ' ¡ ' - i i i )

E e s : ' r i d . r á ü r ( i i I ) = n p r e i = e n c i ; . d e F e i I I I ) 1 ¡ ü L t e i i n p l : c e

! ! r r Á n p r ' - l i , - ' l . q , - l r ¡ 1 r p ; r t i v r , - - + - i - r ' p - * r - 1 - d i = g -L i r 1 6 P É t u ¡ u ñ u E ¿ | = 6 L L ¿ v s L i L ( = = = L 6 p E ¡ P ¡ É = É ¡ ¡ L É € r ¡ r S

l u r c i ó n i n i c i a l " f v i d e n t * r ¡ e n t e = i = e r r t t i . i i : a L r n s f i , e F , r b r - a -

' i J



n a a l t a r ¡ e n t * s e l e c t i ' / a o 1 a r e , J u t c c i ú n c J e c a t r á c i d a d d e

a l n r a c e n a r n i e n t o d e e n e r g i a 5 E v e n ¡ i ¡ - t i r n i = e d s " E n g e n e r - a l ,

I a s p é r d i d ; r = d e c a F a c i d a d d e a l r n a c e n a m i e n t o d e e n e r g i : r

v a n ñ d e p e n d e r d e l a s c E t r a c t e r i s t i c a g d e l a r n e r n b r ; t n a y d e

1 i : s p a r á r n e t r s g n r e d i b l e s c c ' ¡ ' n e e g e l a r e a r t i e r n p o " p r e = i ú n

s s r ¡ ó t i c a u " , . e t c .

C c : n g i d e r * n d s 1 s = p r i n c i p i C I = y a r ¡ e n c i a n a d a g r E E

r e q u r i r i r i a n L r n a s e r i e d e p r c ' p i e d a d e s t r a r a q L t e L t n á r n e n r b r a -

n a { u r e g e u r t i 1 i : a b l e e n L r n s i s t e m a r e ¡ d s x d e e l m a c e n a n r i e n t a

d e e n e r g í a q L r e s ü n :

1 f i i f , 1 t e c s n d l r c t i ' ; i d a d d e l c a n t r a i ú n n C ] i ó H : E .

3 8 . ) A I t a s e l e c t i v i d a d ¡ € F d e c i r q L t e t e n g a L t n a r n i -

n i m a t r a n E i e r e n c i a d e l o s i . c : n e g r r ú r n c t Y h i = r r c ' .

; q ) L f r - t e l e n g a L t n a i : a j E r e g i = t i ' ¿ i . d a d e l é c t r i c s F c r

u r n i , l a d d s . i . r - e s , á 1 l : i e m p a q L t E E e s e s t a b l e , p a r - 3 c i i ' i : e r e n -

t * : c s n d i r i a n e s d e t r a b a - i n g e f c r i r r ¡ . q t . t e p ' - t e d a d a r - 1 a

n rá r i ¡ r r a po tenc i s i de s * i i ds "

i - - . - , + - , ¿ - , . - I a - e , n r , F - , r , - i i e n r , n i h : - -u u r ¡ L u u B = r d = ¡ ! t s l l ¡ u r ñ t ¿ B = u ¿ = P s ¡ ¡ ¡ u j - E E g e f - F j l i i : á i - É n

- F . F i - . . a ¿ c r . . f ¡ i . : r i c - n , - i . a q ¡ . - . : - ¡ { n - ' - ; i r n ; l T ñ n I ¡ f , b t g ; f f -L l l ¡ c t = . E I i e U E E i i i J s ¡ ¡ E ¡ ¡ L ¿ ñ 5 a E L É r l i J ñ u € ' = L < ¡ L { < L ú ¡ ¡ ¿ q

c i a n d e l . e = . r s n d i r r r i e n t i l s e n r s d a c t ' s g . d e g t i n ¡ . c i s = s

? ¡



i d e n t i f i c a r á a . q l r e l 1 * = q L r e p ú r s t - r s c a , r a c t e r i s t i c s s f r - r e r a n

m á s . i d ú n e a = . r p á r r s L r r - r t i l i r a c i ú r r e n e l a c u t n ¡ l r l a d , : r . L a s

e l i F ¡ F r i s n c i s s r e a l i ¡ e d a g c ü n c s d a L l n á d e l s s r r r e r n l : r a n a = o

d e n o r n i n a d a = 8 3 , E 3 , E 4 , E 5 . ' E & y E 7 v i e n e n e s . p e c i { i c . : i d a g

e n E u s c a r a c t e r i s t i c a g e n I r a s t a b 1 s g X V y X V I "

L o s r e s u r l t a d s g c ¡ b t * n i d s e É n

v i e n e n d e e c r i t s s e n l a t a b l s X I X ,

E s t c l s e X p F r l € , n C 1 a g

A 1 a v i e t a d e l s s r e s u l t a . d o s o b t e n i d o s c ü n e g t a s

6 r . , r i É F i a n r i s c g e d e d l r c g ¡ 1 ( ] E l q r a d c ' d e . g e l g C t Í V i d a d d s

s g t a g r n e r n b r a n a E e n 1 ; t g c c : n d i c i o n e s e l r p e r i m e n t a l e g e n q L r e

s e h a n d e g a r r o l l a d o e g t * s E X p e r i e n c i a s e s b s s t a n t * s i m i -

1 ; r , c c l m o = s d e - d r r c e d e l t : s p s r c e n t a j e s o b t e n i d i : g e n e l

rend i rn i en ts cu t l ú rnb i cs t "g

Sc 'n 1s .g rnernbrErnas f ' J r iF Iü t j n r i n*

c i p * , 1 n r = n t e 1 e I ' i É F i ú f . l - 1 1 7 r i a = q L r É n r a y o r e = r e n d i m i e r r t . : s E i - ¡

. ¡ c : l t a j e 1 , p o t e n c i e p r * s e n t a n , L * c r t L r s Á c e e = t e r ú n r -

p ( : , t ' t a ¡ n i e n t s n c l E s s t r o q L t E l a ¡ . ¡ r É n e r r s s i g t i ' , , i - d * , d q l - r F

c r e s e n i : a n e g i : * r = r n e n ¡ b r s , n g ' = " É I a v i = ' t . r d e e i c a n j l t n t o d É

1 i : = . r e g u t l + ; a c i c , = s b t e n i c ! s s " = e = e l e r c i c n ú 1 a r r ¡ e r r r b r á n t r r f i i i -

F I ú f . i - l 1 f F i r a l a g = i i l f e r - i e n c i a s p c s t e r i c ' r e s .



V I . 3 . I n f l u e n c i a d e I a p r e s e n c i a d e T I y B i .

É - ' r 1 r e ¡ r 1 i . : ; r r e l e = t l t d i s d e l g i g t e r r r a Ü r i I I I ) / t r t i l i

d e s c r i t s e n e l p u r n t a I L ó " f , . = e F t - l s u d e ¡ ¡ a r r i + i e g t s E L t E 1 a

n r ¡ ; c . r -n r i ¡ r J r ¡ R i d ;h ; . r n r i ne r . - ' " - . * - .+ : de i g cc l r r i en tgl . i r E = E ¡ t L ¡ q u E L ¡ I u e u c l u ¡ ¡ ! J e ¡ l d L { l l g L l ¡ ¡ l s l ¡ L r

t s . n t n € n 1 * a : r i d a c i ó n t r o , n g e n l a r e d u t c r i ú n o a e i c c l ¡ T r l l d e

1 -¿ . r ¡ = r s r - ¡ u r ¡ . I C t r C l C E I S L g E É ñ r r a 4 C C f I T ¡ C l n c l L ü ñ D a . 1 g O L = . i l t l n L t -

c i ó n d e I * = = t r . = r a r i ú n d e I c ' = p i c o = r * 1 : ó d i r c : y a r r d d i r a "

E s t r s e { e c t a g E E v ' i e r - u r n n s t a b l * r r e n t e r e { c : r = a d s s p c l r 1 *

! - ¡F ¡=€ . { - r !T i ñ r r - r ñ i t t r . r . l - ; r ¡ l ' = F { i \ -¿ T i .

En eI r r rcr r r rentB de ap i i car estas re=l t1 t - .ac i ss r qLte

t r c : t=nc i : r . I r nen te snpun i ; , n L rn ; . n ¡e j a ra . de1 ac l t n ¡ l t l ads r ha .b i * ,

q L r e c s n s Í C e r a r 1 ¡ s d c : s t i p n s d e s p e r s c i . f , n p o * i b 1 e = x c c ' n

r " - , - . - + i ' , - - r ñ ñ ? r ' l = r i ¡ = \ / i - - ñ r a ¡ r * i r r , - , c € É n = r : r . 1 , - . . : d 1 r , ¡ ¡ , . F i . -I g d L L l Y U = i l l E i L ¿ B u u = l . L U l l ¡ E s L L ¿ v u = - E p q l g u i - : = . . ñ L : - ¡ l l L i

n l r a c i ú n g E h a c e L r n a b t - s r ¡ e d * s c r i n c i , J n d s * f f i b , a a { r r n ¡ a g d e

nFEr .+ . ' r i . úF r - i ' l r r r t n rü r r 1== : -e= l r l t *dn= a ¡ : t=n i c l ( ] = resp*= t i . ' , ' . 3 . -



V L 3 . 1 . R e a c t i v o s r n e r c l a d o s .

Un; t f s rn ¡a de snerac i ón de l s i s te Í ' ¡¿ i de s r l tm l t l ac i ón

r e d s : r r € E e I q t . t É E e e n r n a r c a d e n t r o d e l c a n c e ' p t u d e r s a c *

t i " v o s r r ¡ E : c l a d a g s n 1 a c l t a l a r n b a s d i s c , l u t c i c ¡ n e s s s n i d e n -

t i c a s y c a r n p u t e s t a = F , ü r ü r t 1 3 ) ' F e ü 1 2 .

r 1 n 1 ñ

ó n

t

t r a b a j a r c o n r s a c t i ' ¿ c , s r n e z c l a d s g c o r n c ' f c r r n a d e

a p a r e c e n v a r i a = , ' ¿ e n t a j a g p o t e n c i a l . e = . E n p r i n -

g 1 g e l e c t i v i d a d n ü d e b e s e r L t n c r i t e r i o s i g n i -

f i c a t i v o a l e s c o g e r L t n á ¡ n e n ¡ b r a n a d a d o q L t e l s s d o s c c l r n p i { r *

t i n ¡ e n t s s p r e = e n t a n d e g d e L r n p r i n c i p i o 1 s n r i s m a c o r n p o s i -

c i ú n d e r e a c t i v o s . F o r - e l 1 c : e s p a g i b ] e e I e q i r r n e m b r a n á s

J - - * . - : - + { , . i . . { - . . 1L J e l l ¡ H l l L J r f H : " " L : ' L ¿ Y I L l c { t J r , / e n p r i n c i p i a d e r n e n c l r c o g t e , s i

+ F r ñ ñ ñ - r r ' ¡ n | 3 ñ r r É o l ñ F ñ n ¡ 1 e . i . i . , r n r i m : r . i r , É ñ n l r r - - r -L t j l l t j l l l L J = U l l L L t e l ¡ L € t L . l L t e j C l . F J r U H U = ¿ L u i J r ¿ r r É l r ¿ L J g ¡ ¡ L ' t L t ' F l J L ¡ H

f r r € f r i t r r s n á i 5 s E F r e t r i g a m e n t e i m p e d i r I a r n e i c l e r d e r e s c t i v i ] g ,

S i n e r n b a r g o e I L r s c ' c t e e e t e n t - t e v c f t i p o d e n ¡ e m b r ; ' n á s i m p i . i -

- á - d e h e c h s L r n a l r m e n t o d e i t r a n = r c r t e i e 1 c = c n i r : n e = á

r , - - . , , - . - . { - . 1 - . * n , r F . * - n ¡ r t r r r - f ¡ n i , r ¡ l i n ñ r - ñ ¡ E a € . r - , , - J ¡ ¡ ¡ ¡ L t t ü -L ¡ 6 V e = U É ¿ S r ¡ ¡ ¡ g ¡ t l u l c 1 l ¡ q 9 ; t i J U ¡ ¡ - 6 ¡ ¡ L U ñ L l ¡ l l . J i L r L € = U ! É

d e = c * r r E - i F c l r ' - r e a c c i ú n E n t r - E l a s e s p e c r = s F e i i ¿ i ) y

ü r i i I i . L e ? . c D n s e c L i = n c i * L r ' * r e = . e d e r i v s d e a E t . e h e c h : : e = .

L r n a d i s m i n l t c i ú n d e 1 a e - F i c l = n c i e c u t l ú i n b i r * , " i : ' c r - ü t r *

r , : v - i = : i i n t t : l , : t l á ¡ - : - r - , r ¿ - r 5 - i - ' i i . , ' - , . = € F r , , : t s - ; r - i r , c € E r , r r - i r - i t l , - r r r '- " ' * ! - *



c a r n b i c ¡ g , d e r ¿ o l L r m e n e n l a s d i s o l u r c i c n e g d e a n ¡ b o s c o r n p a r t i -

n r e n t o g d e b i d c ¡ a 1 a d i i e r e n c i a d e p r e s i ó n o s m ó t i c a " E E t e

hecho se pu tede Eubganar , s i inp l emente vo l v i ends a n res c I a r

l c : s r e a c t i v c : s a l f i n a l d e 1 a d e s c a r g a '

A l t r a b a j a r c t : n r e a c t i v o s n r e r c l a d a s = e p r e = e n t e 1 a

p r s i b i I i d a d d e q t - l e a 1 t e r r r i n a r e l F r s c e s o d e d e s c a r g a s e

p u e d e c s n t i n u a r g i n c a r n b i a r 1 a p o l a r i d a d c s n 1 a c a r g a d e l

c i c l o s i g u t i e n t e , E v i d e n t e r n e n t e s i e e t s s e h a c e g í n r e b a *

l a n c e a r n a l c a b o d e L t n ü s c i c l a s e l a c u t r n u t l a d s r d e j a r á d e

E e r a p e r a t i v s . E I d e s b a l s n c s e n e l a c u t n ¡ u t l a d a r E e d e b e a l

h e c h s d e q L t e e l e g t s d c : d e c a r q a d e l t r s e a d i = t i n t a a l

d e l F e y p r o v i e n e c c l r n $ t r s n = e c L t e n c i a d e 1 a c o r n p e t i v i d a d

q L r F e : r i s t e e n e l c o m p * r r t i m e n t c , d a ¡ l C r e n t r e 1 a r e a c c i d n

d e r e d u t c c i ó n d e C r { I 1 I ) a C r i I I ) : r 1 a d e s c a r g a d e h i d r ú -

g e n c l p c l r r e d u t c c i ó n d e 1 c ' s p r o t o n e s , h e c h o q L t e n o 5 e d a E n

e 1 c c m p a r t i m e n t o d e l F e .

E n 1 * t a b l e F . V I s e e s t r e c i i i c a n 1 * g c a r a c t e r í s ' t i c * s

i l ¡ : I ; r * . F l . l n 6 a ¡ . i ^ ^ - ; - - - * - . - . 1 ; - - r - - J . * ^ . l - * - n r = ' p ¡ e . f ¡ - T T t n f - e " n t ú d gU r : ¿ ñ = E r \ H u r ¡ E ' i ¡ L ¿ 6 = | q d ¿ ¡ ¿ € r U B = U E I I L ¡ U 9 F E = L - u U ¡ I L E H

r e a c t i v e s r r r e r c l e c i a s , d e n c r n i n e d a s E E r E ' ? y E l i i . E n 1 *

t a b l a : { ¡ l s , = m L r e s t r a n l s s r e E t t l t a d o = c b t e n i d s s e n e s t ¿ ' : ;

e l i F e r i e n c i a s .

I t-.rl-.i



Los resur l tadsg r f -€á l rnente sa t i s+sc tor i c ls " murss t ran

u n n s t a b l e a u r n e n t s d e l o g r e n d i n ¡ i e n t o g p o r 1 a a d i c i ó n d e l

ca ta l i r adsr F i , s i enda aLrn mayür 1 a n rs j o ra consegur i da a l

a d i c i o n a l F i y T I c o n j u r n t a r n e n t e . E s t a g r e g u l t a d s s s s n L r n a

r e s p u t e s t a c o h e r e n t e a l o s o b t e n i d s g e n 1 a i n r ¡ e s t i q a c i ó n

l L e v e d a a c a b c ' E n b r e c a t á l i s i g d e 1 a r e a c c i ó n e l e c t r c r d i c a

ü r t I I I l /C r ( I I l , pu rn to I I . 6 "3 . . L a a d i c i ó n c o n j u r n t a d e

e s t s g c a t a l i ¡ a d t : r e s , B i y T l , d a b a n l u r g a r a L r n á n s t a b l e

d i s m i n u t c i É n d e 1 a s e p a r a c i ú n d e l c : s p i c o s a n ó d i c r ¡ y

c a t o d i c o y p o r t a n t o a L r n n o t a b l e a u r r n e n t o d e I a r e v e r s i -

b i l i d a d d e 1 s i = t e r n a C r ( I I I ) / C r i I i ) s o b r e e l e c t r o d s s d e

g r a f i t o d o p a d o s c o n e E t o s r n e t a l e g , A s i r n i g m e 1 a a d i c i ó n

c o n j l t n t a d e B i y T 1 c a u r s a b a L r n d e s p l a r a m i e n t c ' h a c i a

p o t e n c i a l e g n r á s n e g a t Í . ¡ o € d e 1 p a t e n c i a 1 d e d e s c a r g a d e

H . , d i = m i n u y e n d o p c r t a n t c e 1 v c l u r r n e n d e H ̂ g e n e r a d o ,¿ ¿ -

r e s c c i ú n c s n ¡ F e t i t i . ¡ a c g n l s r r e d l r c c i ó n d e C r { I I I } s

C r { I I } . E ] e g t r e c t * c u l a r a u r n e n t s d e l o s r e n d i n ¡ i e n t a g É n

i , ' c ' 1 t * j e . v c t - t 1 ú s ' ¡ b i c o r e = t - r l t a n L r n s r e s p l t e = t a r n L r y s a t i s { a c -

t c r r i . r ' y c s h e r e n t e c ü n 1 a i . n v e s t i g a c i ú n r e a l i : a d a . E = t e

h e c h o c u n f i r m a 1 s { { i a b i L i d s d d s ' 1 a t É c n i s s . ¿ s 1 ' t s m é t r i c a

c ú r n c , i n É t o d c r d e i n v e g t i n a c i . ú n v á 1 i d s a 1 s h s ¡ - a d e e = t u r d i ; t r

i n = . t i n r ' - . , - ' { e - c . 1 p = r t r i - ¡ d n c . - r ; i - . = l i = . + d T , r c = c . - c o n d i c i o n e s e l g c -

I r._! I



# r n ' l . í * ' i r s c a . l - r

r i ¡ 1 n

m á s a d e c u á d g s t r á r á c á d á ( t i p c ' d e c l p e r a *

L a v € ' n t a j a q u e p r e s e n t a n l a s c a t a l i s s d o r e g B i y T l

c c l r n p a r a d o s c ú n e l o r o y p l o m s , L r t i l i z . t d t : s n t : r r n a l r n e n t e

p s r 1 a l . l A S A r e € b a s a e n e l h e c h s d e q L r s e l F i y T l s o n

s c : l u b I E s É n 1 a d i s o l r - r c i ó n i n i c i a l d e r e € { c t i v s s . a s i c É r n o

e n l o g p r ú d L r c t c l s r e s u l t a n t e s d e 1 a c a r g Á . A s i , 1 s F r e s e n -

t r i a d e á t o r n o g m e , t á I i c s g d e e e t o s c a t a l i : a d o r e s s c l b r e I at

s u r p e r f i c i e d e g r a i i t o E , e c n n s i g l r e f á c i l r n e n t e p c l r e l e c -

t r o d e p o s i c i ó n , r n i e n t r a e q u p e l t r r E r e q n i e r e L r n p r ü c e s o d e

d e p o s i c i ú n t é r n r i c s p r e c e d í d a d e L r n d i { i c i l p r e t r a t a r n i e n -

t c r d e l s u r s t r a t c l d e c a r b o n . F s r s t r a t r a r t s d a d a l a

e o l L t b i 1 i d s d d e 1 B i . t a n ¡ b i é n r e s l r l t s , f a c i 1 e l i n ¡ i n a r l o d e l

e l e c t r s d s s i { u r e r a n e c s s , a r i o e n c o n t r e s t e c c l n e l c l r c c ¡ L r €

r = c . r ¡ r r r V r { i f : i r i I r { e n r r i f . ¡ r - ¿ * . 1 - , . - . { - * r J - ^ , - J ¡ : n r : 4 i f , r É T r f . i l l Fs = ¡ l ¡ L ( - l U ¿ ¡ I L I ¡ U = \ i L ( I q e - . | U E ¡ = L l = L ¡ S L U u t 6 i ¡ L U E ¡ ¡ a - . -

€ É F r ¡ ' l I ¡ d o n n c ' i . F = d r , l 7 ? i

r ' . - . ' j



V I . 3 . ? . R e a c t i v t r s s e P a r a d o s .

E n e g t a f o r r n a d e o p e r a c i Ó n l n s r e a c t i v ü s c l o r u t r o

d e h i e r r r : ( I I ) y c l o r u t r o d e c r o m o t I i I ) s e m a n t i e r r e n

separadosn cada urn t : en sLr cornpar t i rnento" La rnernbrans derbe

s e r , p ü r t a n t c , 1 o m á s s e l e c t i v a p o s i b I e y a l n r i s r n c :

t i e m p o d e b a j a r e s i s t i ' . / i d a d , a f i n d e d i s m i n u t i t - 1 a c e i d a

c l h m i c a a t r a v e s d e l s i s t e r n a m a n t e n i e r ¡ d s e L t c á p a c i d a d d e

t r a r g a .

E n l e s e l Í t r e r i e n c i a s r e a l i i a d a s c s n n t r e s t r o = e g u t n d o

p r o t a t i p a ( 7 1 i r É n l a g q r . t e 5 e t r a b a j ú c o n r e a c t i v s e

s e p a r a d c * , s e c l b E e r ' ¡ ó L l n a m e j a r a d e l o s r e s l t l t e d o s e I

aur ¡ r rsn tar 1 a te rnpsra tu t ra . .

| . ¡ m e i n r ¡ g b g g r l , a d a d e l cernpc , r ts r r r i en to de I

a .c l t rn l t l adur reder : ; r1 a l t inen tar 1a te rnpera tura r " ' i

gne nrs t i -

v a d a , É n t r e a t r a s c o = * s F o r s l c . * n r b i c , q r - l e E e d a E n l a

t )

c i . n é t i c ¿ i d e l c r ú m ü . E n t r e 1 a e s p e c i e r l r i H t f i ) q E i -

e l e c -

t r n n r r i r n ' i r - ' q r r , p n i e * r t ' i r " ¡ ¡ \ - ¡ 1 a a c n a r i o f - r l f { . Ü ) : t e l e C t f c ] g L t r -L ¡ U L . { L I ¿ i l ¡ ¡ l d r r ¡ E ¡ ¡ L = 6 L L ¡ ? 6 ; t l . S € = P € L ¡ F U t ' L U

m i c a r n e n t e i n . r c t i v s . e : l i s t e L t n e q u r i i i b r i c ' q L t E e s r j e s p l a : a -

b I e e n L r n E e n t i d c r o e n c t r c d e p e n c J i e n d n d e l a = c n n d i -

c i , : n e . = e l e c t ¡ ' - a l i t r r ¡ t = , / d e 1 a t ' * n r p e r a t l t r a . A g í e n l a s

i 1:jf,



l i - ¡ , ü E t i g + i : í r ' i - i * : = ' j s : ; ; i ¡ - r c i l . a i j E r = e i : e i ! L r n t c I r i " = € ¡ r E n -

: l ' - t . ' i * , qL i s ¡ : a rE L rT r * i { : ü ; - ¡ ce i - r t r - 3 , r l i r n r j e i - i ü1 . 4 f ' l u 1s f - r ¡ i = r ¡a qL iF

E . E i r e l t t i i i r ¡ , i : i r E n * = t a = E i i E e r i . e n c j . e = , L i n a u r r n e n . ' L r , d , ¡ l . * .

t e l r r ¡ e r * . t t t r - . - r i ¡ : i b ¡ , 1 t -Lg . -= .1 - - i L l n de=F i *=a i r i i * n t c r d= l r e F , i =a=

ds . l E : s .F . r *ü t r - r , h * r j . ; r l nng i t r - r de= dE , : nd * . r r r - r s= .FC 'nd i e r r t es É

i . = e = p e r : i = c j - * r ü ' : r i i T r p i = . 1 . r " f r g L ( \ , r e r r L r n a u r r , . r e n t = ' d e 1 *

t s r n p i e r * , t l r r ¡ , r c n c J i - . r c e á L r n ¿ i d i = m i n u t c i 0 n d e 1 a r e E i = t i v i d a d

C* l . E . r ' s J -nh r , :T ' = - , f Éc l r t en t i : a L tns C i = rn i n l t c i ún ds 1s . cs , i - c j ; i

r : h m j . r : a c j s 1 e , c É 1 r - r 1 a " i s c l L r e d ; , r : r Í e e i - i a L r n s n m e n t c d e l

r * n r i i . ¡ ¡ i e n t r ¡ e r r v a l t a i = c : b t E n i d c ' "

F , ; : r ' t : t r s p a r - t e F n e l . e e t u r d i c ' d e r = c r i t - s € t n É 1 p u t n t s

i I * " f , . á " s e c s m F ¡ r c h ¡ é ü L . r ee n p r e , s e n c i a d e E i , a i a u r n ¡ e n t a r

Lrn a l r rnentc i de 1a revers i b , i . 1 i dad

c ie ' i s i s ten ¡a , ; . = . i t r c l r Í r r L rn s .nn ¡en ts c i e i a cB r r i en te de F 1 CCI r

i n d i c E ri r . - , r i - , f ¡ , F r r r l - f a i ' l l r , r t r ñ r s r { r , = e r , r , r # r , a c . F e n t r éq ' ¡ | c i a F r ¡ L r r a ¿ ¡ ¡ ¡ q u ñ ¡ ¡ ¡ É ¡ | L É ¿ J r i J U ¡ L j l B U U I 6 > i J E L L u q L r e

q t - r É i s c i n e t Í c a d e l g i s t e n ¡ a e g t á c c , n t r a l s d a

p r t : c e E o c i e d i ' t r - r = i ú n .

l j i i i n de cc¡n f i rn rs . r g i e { ec t i van¡sn te se da 1a n¡ i sn¡a

res¡ : :u re=ta € : ,n e l acur ¡ r ¡u r ia r js r lae rea ,1 i=ú ur la =er ie de ex t re -

r i e r i c i a s c e n r e a c t i v c ' s = e p ; r r a d o = s i n c a t a l i = a d e r r c c f n E i

= r , i : f l i p n + É \ / f - r . n t r l i 1 ¿ T ] r n r , i ¡ ¡ r , ' i - : r * a r r f c i l c # : c E r . , n É r i n n r i ¡ a¡ É s ¿ ¡ r ! . ¡ y | * É s r r J s , r P L ¡

pt]r Ltn



s e r e a l i : a r c ¡ n a I a t e r n p e r a t l t r a t r E r r e s F o n d i e n t e s l r * g i m e n

de { l tnc i snarn i Ento de l ecu t rnu t l ador t 4 ' t : }o t " Fsg ter i e r rnente 5e

r e a l i z ó L t n a e i i p e r i e n c i a e n p r e s e n c i e d e 1 s g c a t ; t l i e a d c : r e s

F i y T i c E n j u t n t a m e n t e n a u t r n e n t a n d s a l m i s m c l t i e m p a 1 a

t e m p e r a t L t r a ' y p o r t a n t o t r a b a j a n d o € n l a e c o n d i c i c : n e g

e l t p e r i m e n t a l e g m á g ú p t i i r ¡ a g d e n t r o d e n l t e g t r a s p o s i b i I i -

d a d e g .

E g t a g e l i p e r i e n c i a s f u e r s n

E l I y 8 1 4 , c u y a s c a r a c t e r i s t i c a s

1 a t a b l a X t / I I " E n 1 a t a b l a X ¡ : I s e

a b t e n i d o s e n e g t a s e x p e r i e n c í a s .

d e n o m i n a d a s E 1 1 r E L : ,

q l r e d a n e B F e c i f i c a d a s E n

r n u e g t r a n 1 o = r e s u t l t a d o s

De nL tevo o a } i gu ta l qL le c l c t - t r r e a l t r *ba j a r cc ln

r s a c t i v o = f n e : c l a d s = , E É e v i d e n c i a d s s h e c h o g r n L t y = a t i s - ' -

f a c c t c r i o s ; F s r L t n a p a r t e s É s b t i e n e L t n á m e j s r e s t - t s , t ; t . n -

c i a l e n 1 c ¡ g r e n d i i n i e n t o s c o n 1 ; t a d i c i é n d e l s g c a t ¿ t L i = a -

d s r e e E i ; - T 1 , É n l s p r o p o r c i Ó n e g t u t d i s d a e n e l s u t n t o

I I . é . f , " ! , p c l r s t r a , e 1 a u t r n e n t o ¿ ' . r i n m s , v ú r q L t É s e s b t i e n e

e n 1 o g r e n d j . ¡ n i e n t s g d e l a c u t n ¡ t t l a d o r s l a l t r n e n t a r 1 4 . t e r n p e -

t . a t L r r . l , c c l r r ¡ s c c r n = e c L r e n c i a c i e 1 a u t n r e n t s d e 1 a r - e v s r - = . r b i i i -

d a c l d e 1 s i g t e i r ¡ e C r i I I I ) i C r { i I ) Y d e 1 * d i = m i n l t c i Ú n d e 1 * q

r e = i s t e n c i a i n t e r n ; i d e i a c * 1 u t 1 * , , q L r É p a s s d e t * r i = i - 5 r 4

^ ^ül-rin Cm - 3 .J '! J iitTin trffi -"

r ¡.-,t:_1



Egtc 'g reg l t l tadss , cohsrentes cBn l cag eg tu td i os

ree l i =g{dos en e1 p l tn ts I I . f , , con{ i r rnsn nL tevarnents 1Et

v a l i d e : d e 1 a t É c n i c a v o l t a m é t r i c a c c f n c ¡ m É t c ' d s d e i n v e g -

t i g a c i O n F a r s l a g r a r 1 a o p t i n r i : a c i Ó n d e l g i g t e m a d e á c L t -

r n u r l a c i ó n r e d c r : .

En la f i g r - r ra Ig se rn t - tes t ra L tna grá f i ca de l rend i -

r n i e n t s e n v o l t a j e e n f u t n c i Ó n d e 1 * d e n g i d a d d e c c r r r i e n t e t

c o r r e s p c n d i e n t e a 1 a e ) : p É r i e n c i a r e a l i r * d a e n p r e s e n c i a d e

E i y T I . E n e l l a s e ü b s E r v a L t n a d i s m Í n u c i ó n l i n e a l d e l

r e n d i m i e r r t o s n ' y c ' l t a j e c o n e I a u t m e n t s d e 1 a d e n s i d a d d e

c o r r i e n t e .

E l t o d e n r l t e g t r s 1 s i n f l u t e n c i s r C e c i s i v s d e 1 * c s i d a

c , t r n ¡ i c a s c l b r e l e s r e n d i r n i e n t a s * i n a l e s s b t e n i c l s = s L t n a

d e t e r m i n a d a d e n s i d a d d e c c r r i e n t e ' ' / ' 1 a n e c e g i d a d d *

c l t r t j . n ¡ i z s r tan tc : e I c l i =e i ío de t p r -a tn t Í pa c l l f r ro 1a= cand i *

r - i n n ¡ - c . p ¡ l = r t r r ' l i # i r ¡ q \ . 1 r F . l i d a d d g 1 g r n * r n i : ¡ ' - e n - q . l t t i l i : ¡ . d aL ¡ U r l E - - Y b

en e I ac r - r rn l r i adc r Fe ¡ ' f , r "

E n 1 . : i i g u t r a " ?

s F r n l l É = t r á L l n . 3 . ¡ r á { i c * d e l r E n d l -

r n i e r ¡ t c , E l n ' ¡ n 1 t a j e e n f l r n c i * n d s L r - e n d i . ¡ r ¡ i e n t a c l t l ú m b í c G "

i t-1,=



c c l r r É F p r : n d i e n t e

r i s r r n e n t e "

a t q : d a s 1 a s e x t r e r i e n c i a s d e g c r Í t a s a n t e -

C c : r n o s e p u i e d e o b g e r v a r e n e g t a g r á { i c a " e l n i v e l

a l c a n : a d o É n l o g r e n d i r n i e n t o E s b t e n i d u g e n e x p e r i e n c i a =

c c l m c r 1 a E L t : ¡ t r c l n r a c t i v c l s n r e c l a d c , s r y E L I " E 1 f , y 8 1 4 c o n

r e a c t i v o s s e p a r * d c s , s c l n s ¡ r c e l e n t e = . = i t s n e r n ¿ : E F n c ¡ - r e n t a

e l h e c h a y a . i n d i c a d o d e q u r e 1 a s r e n d i m i e n t r ' s e n v a l t a j e

F e h a n c a l c n l a d a s i n t e n e r E n c u e n t a l a c a i d a s h m i c a

d e b i d a a 1 a r s s i s t e n c i a d e l a n r e r n b r a n a y d e 1 a d i s c l l r - r -

c i ó n . L a c a i d a a h r n i c a , c c r n o y a s e h a d i c h o a n t e r i a r r n e n t e

€ - É c a l c l r l a e ' t r a v e s d e 1 a d i { e r e n c i a d e p a t e n c i s l q L r e s e

e g t a b l e c e e n t r e l o e e l e c t r c ' d s g d e r e f e r e n c i . a t r a r á , L r n

e = t a d s d e c a r q a ' d e t e r r n i n a d c ' . C n n ¡ o y a s E h a i n d i c * d c :

a n t e r i ü l r r n e n t e t a m b i é n s e p n e d e d e d u c i r d e 1 a s t r L r r v & s d e

n r , I : r i : : , - i f , n '

¡ n n i m I s * i n r r r 5 a ; i - l - ñ F F eC O f n O p A i - É J E . , . F - - , ¿ : r E ' q , - . ' - ' r g - , ¡ - 9 F C f i -

r l i s n f e r ' i

¡ E \ , ñ E F i a n r i ¡ t r 1 ? e i a n r l n i ¡ , = F ó e r r ' l + s r { ñ e

- i , . { ^ * + - . - * , r r rba= med Í dsE .

S i a l c c , n = i d e r . : r e 1 d a t o c i e 1 p n t e n c i e l e n = i r c u r i t e

i E : r r - a d n d e 1 a c ü l u i l ; . d e s c c ' n t a r r ¡ s g i E s c n n t r i h l t c i a n e s c i e b i -

C E i s a l a s r e = i . g t e n c i a . = , d e I a m e n r b r * n a \ ! O e i * d i = a i r - r c i ü n

d i t r s i n te La cs . i - ga , ? , La g ;L tn r ;1 f7 rc ' 5 d l t r an te 1a de= .ca ¡g .= , e= ia -

I {-J ."



r e r n c ' 5 c c l n g i d e r a n d c '

s i s t e r n * ü r ( I i I ) / t r

s : r c 1 r - r g i v a r n e n t e

f T T \

e 1 c s m t r o r t a r n i e n t n d e l

Ecc {n { }7" descarqa) + IF :1 1 y =

E c c i S t l : { c á r q á } - I R

F r - r s s b i e n s n e s t a g c o n d i c i o n e s c c ¡ r r E s p o n d i e n t e g a L t n

prc ' t resc en e l qL ls se ha .n eL i m i nada l as csn l r i b l t c i r :nes

o h n ¡ i c ; r e 1 a i n f l u t e n c i a d e 1 a d e n s i d a d d e c c l r r i e n t e S c ' b r e

e l r e n d i m i e n t o E n v o l t a j e q l t e d a r e { l e j a d s e n l a f i g 2 g e n

I a q t . rÉ Ee c :bserva q t - te nues t rc ca ta l i ¡ador rnant i ene c ; ts l

L r n L t : ! { } 7 . d e l r e n d i m i e n t n h a s t a 5 4 m i + / c n , z y d e s c i e n d e s n l r

^a l g i l : ¡ . p a r a d e n s i d a d e E d e c ü r r i e n t e d e 7 ? t r t p . / c m t . S i

cc ' i r ¡Farár r rss 1s= regur l t sd{ ]g q l . re hurb i eserT¡c ¡5 sb ten i dc ] cc ln 1a

i n e r n b r a n a d e = a r r o 1 1 * d a p B r I * F I A S A d e f i e n E r r e s Í s t e n c i *

q L r e 1 a n u r e s t r s i : r 5 c , h r , ' r n 2 f r e n t * 3 5 " 4 a h r r r . . * 2 ) ,

{ i gur ra r :8 (e ) , obs ,er t ,a r r$E e l s Í gn i f i ca t i vn a . r - t rnento de } cE

r ' -end ' i m i sn tc :s en ' v 'o l ta i e qL tF sÉ hu tb i eEen con=eq l t i dc : " F c : r

t a n t s 1 a 1 i m i t a c i . ó n a 1 a h a r a d e c o n = e g l t i r L t n t r E r e n d i -

n r i en ta= r ¡ág e l evadag a¡ i tn v i ene i mF"* te : i te Pür 1 s cé i r - r l a r "

n Í F E r 1 a n * t u r r a l e i a i n i : r í n s e c e c l e l = i s ' t e ' r i a e l e c t r ú d i c c

h ; ,= t ¡ . 45 m* i rn 2" Desd* r==t i - : t r r - in ta tac i * n ¡e j a ra de l g r = te r r *

d s ; r c l r r n u t l a c i ú n p e 5 3 f i € c É g c a r i a m e n t . : p s r L i n á a t ; : t r s . i n i c j . a l

_L t_ru



d e r n e j s r a d e t c J i g e ñ r : d e i p r a t o t i p c l y f u t n d a n r e n t a l m e n t e

p c l r e n c n n t r a r c l d e : : a r r a l l a r L t n á r n e n r b r a n a d e * b a j a r e g i E -

t e n c i a p a r a é r c e r t r a r n c = a I r e n d i ¡ n i e n t c : t e ó r i c c ' "



V I . 4 , A n á l i s i E d e l a s g r á f i c a g o b t e n i d a g a p a r t i r d e l o s

p a r á m e t r o s c o r r e s p o n d i e n t e s a L r n á e x p e r i e n c i a d e

c a r g a - d e s c a r g a d e l a c u m u l a d o r .

L e g g r a S i c q s q l r e s É r n u r e g t r a n a c a n t i n u r a c i ú n ( g r á -

f i c a 3 t ) a f , 5 i c s r r e s p o n d e n a L r n a e x p e r i e n c i a d e c a F q a -

d e s c a r g a e n p r e s e n c i a d e E l i y T 1 ,

E n l a f i g u r r a J i - ) r s s m u e = t r a l a c r l r v a d e p o l a r i : a -

c i ú n c c l r r e s F t r n d i E : n t e a L r n e s t a d o d e c a r g á d e l 5 i 1 7 . , t - c n t o

ñ ñ I = - s ¡ - ñ 5 r r r r r ¡ r r ; * I ¡ r l r ¡ q r ; r y - ñ . e - f i n r n n n l t e , - l r , n h c . ¡ ¡ r - . / a r E F€ r ¡ ¿ € \ L B r ! J € L U ¡ ¡ r u E r | ¡ ñ u s s L s t ! J 6 . l u r ¡ r u p L r E u € u g é E l

e g t t : s d a t s g c s r r e s p o n d e n a L r n á I i n e a r e c t a d e p e n d i e n t e

f i = i - t . 5 4 ' l q u t e s e a s i g r r a a 1 a r e s i s t e n c i a i n t e r n ; t t s t a l d e l

s c r t r n l t l s d s r { c c n l s g c c : n t i ' - i b u r c i a e n s d e 1 a s c t : n e } í i s n e s ,

e i e c t r o d a s , e I e c t r o l i t o g V m e i r ¡ b r a n a i E n e s t e p r s t a t i p o ¡ ¡ "2

qLre eE ' t rc : r t *n te de 5"4 c 'hm cJ Í r *

. E l s i= t .e i r ¡a rn t re= t ra L rn

r . r t = a r i . - ñ + - . ¡ . i F . I r . 1 - . - . C ' - . . - r . * * + " - .L L ¡ f l ¡ , U L J r L d l í l ¿ t i l ¡ L L J r H V H I - b l . L J t e e l l ¿ A f d l - Q á ' f ü l : r L t P A ¡ - t - E i 4 g n

] g r descs i rga , t i ene =1 mí = . rnc c i l f f i pc l r t a rm i en tc ¡ e : t r ep t r : a

d e n s i d d e s d e c c ¡ f - r i e n t e i n L r v a l t e E " s p . - t r t i r d e 7 7 r n F t / c í T t 2 ,

E n 1 a f i a l r r a f , i = E r ¡ u r e = t r g '

- ; r F , ! i + , - - . | - i - . * + - . 1 - . - É . 1 . , 1 -

a * j . i i . - - , . . ¡ - . 1 - . - J - , - . . - , - ; - . 1L - ¡ i * { T I { , - c t L i = l . ! i L J L H ! l L l c t . j .

. i h r . F i . + r . - t - . 1 . - - . - . 1 - r F . i É . - l - .¡ L ( i i L ¿ U ¡ ¡ U E ¿ É = . L S L I U U ÉE i ¡

' i 1 ¡ '



t ra r ¡Ja . Cc ln ra €€ ha rnan i f e= tada an ter i c , r rnente r L rnc¡ de l as

t r r i n c i t r a l e s F r c l b l e m * s d e t - e c t a d c : s e n e l { r r n c i c ' n a m i e n t o d e 1

a c l r r n l t l e d c ' r , ( L E ) e s 1 : r e i l i = t e n c i a . d e L r i - r b a j c g r a d a d e á c E ? p -

t : r c i ú n d e c á r g a F o r e l p s r C T t I I I ) , / C r ( I 1 ) . E s t e h e c h a s e

h a a t r i b u i d n a 1 a e : r i s t e n c i a d e t - t n e q l t i l i b r i a e n t r e l c : g

c ú r r r p l ' e j s s d e l t r ( I I I ) e n d i e t r , l l r c i d n a c L r c l s a ( 1 1 ] :

t r {H2ü) ;3 .<- -s f , r tHrü}5 C1+2 <-s Cr i f .6g J4 CI ;

D i c h t : e q u i l i b r i o e s e n p r i n c i p i c , l e n t o y f a v c r r * b 1 e

á 1 s e s p e c i e R t r L l o - c c r i r r p l e j a , s i e n d a s i n s r n b a r - q o 1 a e = p e c i e

c l c r ú - c n r n p l e j a 1 a ¡ r r á = r É v e r s i b l e . E n e l p r c l c e € c l E e r e d u r -

r € n p r i m e r a n ¡ e n t e l s s e g p e c i e = c i s r c : C c : r n p l e j a ' s y c u r a n d , :

e e t ¡ c É É ¡ n r , f = r , a 1 r , r ñ - F g g r d e f e d l t C C i ú n g e h a C g ¡ 1 ¡ e n 6 g

r e v É r = . i b I e , E n 1 a f i g r - r r a f , 1 = e p u t e d e i : ' b g e r v a r L a h i = t É r e -

= i E E n * l p , - r t e n , : i a 1 d a 1 a c * 1 ' * t I s . i = n l a s p i - c l c E s i l 5 d e c e r q s ,

' , r r ' t a e r - = r ñ 5 - - , i l i . 3 C ¡ 1 n E g C L l g n C i A d e e = . t a . f e 1 ' t e . d e r , ; v e ¡ . E i b i -

¿ J. Ll =:,Ll "

5n I . * .= i i g i r r ;= : : ' : ' i , I l l = .e r ¡Lr=sl r -s .n 1.=s ?t -át Í i ¡ .=

c l = i p c , t e n i i a . i e = n c i i - c u r r i : c c e i ' - i ' - e d c d e i a : É i r - r I e e n . i i - L n c i ó n

r - 1 - - r - - r - i - r E F ñ : í - ¡ n i r , t r 5 r 5 s l t - t r - t r a 4 - , r i c - = ¡ - : - 5 , - , - - t ñ - ¡ ¡ - ,Lj g J- H :r L ci L..i LJ L..i ii

: i * : d e c : c a r ü á , ,

i . i t



ñ e 1 " 1 a b s e r - v ; t c i ú n c i e 1 a { i g u t r a i ; " s e d e d t - t c e q L t e e n

e 1 p r ú c e = o d * t r s . r g á e l g i = t e m a a d m i t e e l t a s d e n s i d a d e s d e

c t r r r i e n t e , m a n t e n i e n d o L r n c t s v : { l c l r s s r e l s t t j . ' ¡ a i n e n t e b a j o g

d e l p o t e n c i a l e ' n c i r c u t i t a c e r r a d s , e i e m p r e y c u t a n d c : e 1

es{ :aL io c l e carqs nc : =c 'b repa=e de l 737. . Es ta= da tos =e

r e a { Í r m a n e n 1 a g r á f i r a c o r r e s p a n d i e n t e a 1 a t i g t - t r a f , 4 e n

1 ¡ r - ¡ l F c i ¡ r r É n r r ¡ c a n { - ¡ e l g ¡ 1 b f e f , C , l t a j e d e 1 a C * l t - t l a e n¿ E r L l L l s

f l r n c i ó n d e i . e s t s d o d e c s . r g á "

F c ' r r : t r .= p* r te , de l ss g rá+ i ca .g t rL . . t r i -eepr lnd i en te=

a I p r s c e s ü d e d e s c a r g a , f i g r - r r a f , 3 y f . 5 s e d e d l t c e l a

t r c l n v e n j . e n c i a d e t r e b a j a . r = i n b s . j a r d e L t n e = t E d o d e c a r ' J ñ

de l 35?; , ya q t - te Far deba jo de es ts t 'a l o r , aL t rn*n t - .q nc ' ta . -

t l e n r e n t * * 1 v a l c ' r d e 1 g c ' b r e r ¿ o l t a j s 1 l e g a n d n i n c l L t s n s d ; r r

v * r . 1 c - r e = n e g a t i r , , , É E a l p n t e n c Í . r l d e 1 a c É 1 u t 1 e t 3 p e r t i ¡ - d e

d e t e r n r i n a d a = C e n s i d a d e = d e c É r r i e n t e .



VL 5 , Resu l tados cornparados con s t r os cen t ros de i nves t i gac ión .

E n e l L e w i s C e n t e r o f R e E e a r c h ( N A S A ) ' = e h a l l e v a -

d s a c a b t r ' 1 a c c , n g t r n c c i ó n d e L r n p r n t o t i p a d e L F i t + y L . l l r : F J h l

c ú n r e s r - t l t a d c : s s a t Í s f a c t a r i c ' s "

E n e l E l s c t r a t e n i c h L a b o r a t o r y u d e n t r n d e l p r * y E c -

t s d e n e r n i n a d s " l " l o o n l i u h t " E l l " l i n i s t e r i o d e I n d l t g t r - i a

J a p o n e s h a d e g a r r a l l a d o y p u e s t o s p u t n t n d i t e r e n t e s p r o -

to t i pa* de s i g te rnag de ac l tm l t l adcr reg redox . ¡ {s i Én 1?E*- : : sE

d e s s r r r l l ó L r n p r o t ¡ : t i p s d e 1 i { : r , q C s n d e s e e s t t - t d i . a r c n L a s '

c s ¡ - a c t e r i s t i c a s d e e s t e t i p o d e b a t e r i * , s ' E l d e g a r r o l l t :

d e L l n p r o t o t i p a s r . ¡ s n i a d c : d e l t - ¡ l . w r E E e s t á 1 1 e r , ¡ . n d n á c s b o

r l r :q r i ¡ : 1 q ' ¡ .4 - ' . r Ér r I ¡ ¡ r t r r ¡ 1 i d ; r rJ = . i n r r r : q i gndO F. , r ¡ i l t - tgC ing a¡ r L . ¡ | J

{ i n d * e s t r - r d i ; ' . r 1 a t r n = j . b i L i d s d d e r n s n t a r L t n a F 1 ¡ . n t ; . d *

1 i ) ( : t ( j f , : . r ¡J . H ; . , . . , qure se f ia . 1 . : . r qLrE 1 .e , ín ia r r r rac ión tÉcn ica Far

- - * + ^ ¿ - . - . . - . 1 - É r r = n . i - r . - T , É € . n r Á F + ; F - ' . ñ ñ + ñ - U t 1 a "! . J S ¡ L E U € E > L E L F I I L ¡ U - = i . J I 6 L L I L ñ I I ¡ € ¡ I L E I ¡

E n 1 a t a b . l a H l . l I I s e n ¡ l t e s t r a n L n s r e s l r l t a d r = ú r e -

É - F ! - ¡ t * d s = s n 1 s g r i i ' i e r - * n t s = c = n t r c l = d = i n v e = t r c ¡ . c i c , n r ü m -

p a r ; , d n = c t : n I r = a b t e n i d n = É n n r - r e = t r , = c e n t i - n d * i n v e = t : L g = . ' -

: i f.'r-l "

I I . ,



TAELAS



TABLA

Éarac te r i s t i cag mág impor tan tes

I

d e l o s g r a f i t o g ATJ y JPa45

A T J'f E¡Cf, Í €

F o r s g i d a d ( ' 1 ,

R e s i s t i v i d a d ( o h m / m , r , 2 )

ü * n = i d a d i g r / c m 3 )

F: ,e - * iE t *nc ia g '

f l e x i ú n { i r . p / c m

(:){ TI - ¡

F . e g i g t E n c i s

, - n,-ññ F ac i , ' r n

L . J

I ! / t - J

p.\ / 1 Á"{\

{ t tr - r r l J

1 r

- ' l

I i f

i l t {T a m a . i i s d e l g i ' - a n n i m m i

_ i t . +



TABLA I IDegcarga de H2 ( *V . ¡ECS) sob re d i f e ren tes t i pos de rna te r i a lescarbonosos, HCI = O. lH

T IF 'C ' * JFg45 ATJ l=FFr * qSppr * o , r " * r * ' üOF* I * s tu ¡88 F66rJ

E , H 2 -€g* _g5g _79r j _26ü _71 ü _7gü *7"S _é)1 ü

+ + = ü s r b ó n t / í t r e a R e t i c t _ t l a d c ¡ . F , F , I = f a c t g r d e p c r o s i d a d .¡ t ¡ J B g = t e l a r j e g r a f i t o

F E 6 * = g r a f i t o r ¡ á c 1 u c l , / p c r o s o



TABLA I I I

Dependenc ia de 1a desca rga de H , respec to de l a concen t rac ión de

Fb , E lec t rods ¡ G ra { i t o ATJ . tHC l l =3H

t F b ( I I ) I ( m o l . / l ) E r H r t r n V , l E t 5 ) Ae, ,u , tmcJ / tpb l=ü)

- 1 1 9 ü

I T F , _ r

- 1. lB{¡

I T - E

{ T - ? F- J . - : , ' * J

t-,

- ' t ' - J i

I

- L7r: t

*3üt-r

- 1 9 5

- 1 8 5

i \ l i l t a : Leg n red i c i ¿ t s c i e co r - r i en te ss tSn hechag cc ln c j i . - i e ren t=

= . e n s i b i L i d a d r e = p e c t r d e 1 a = t . r b l a g I I r I V ) / V .



t a b l e I V

D e p e n d e n c i a d e 1 a d e s c a r g a d e H , r e s p e c t o d e I a c e n c e n t r a c i ó n

d e T 1 . E l e c t r o d o : E r a f i t o A T J . t H C l I = 3 F l .

t T l t I ) l ( m s l . / 1 ) ErH2 (n ¡V, ¡E t l5 ] A *A E . H 2 i m V . / t T 1 i i ) l

l-l

5. t-¡ 1i-¡- 6

t , { l 1 { l - 5

5 . i : r 1 ü - 5

1 . ü l t l - 4

: . 5 L t - t - 4

7 . 5 t r i - 3

1 , i l 1 t j - 4

- l i i :S

- 1 f-l.{ir-l

{ I É¿- r

- 1 : 4 5

* t ?6t-¡

- L iYr- ,

- | 1 . 1 - t I

- f . i 5 ¡ . - r

f-

- É 5

{ . a E

- ¡a t_.r r_!

F ¡ ? E- , 1 - r J

- "7 iJ

ñ T F

f ' l c ' t s : L * r s ¡ n e d i c i a s d e 1 a t r s r r i e n t e e s t é , n h e c h a s c c ' n d i i e ¡ - e n t e

E e n = i b i 1 i d * d r e s F , e c t s d e 1 a t s b 1 e . i I .



D e p e n d e n c i a d e

B i . E l e c t r o d o :

TAELA V

L a d e s c a r g a d e H 2

G r a f i t o A T J . f H C l l

r e s p e c t o d e l a c o n c e n t r a c i ó n d e

= ?lf

t B i i I I I ) l i m o l . / 1 ) E r H 2 ( n ' ¡ V , ¡ E ü 5 ) A E , H , ( i n V l t B i t l t t i 1 = t i )

t-,

1 " ( i 1 { ]

{ ._r { a_r¿ t i - , ¡ r _ ,

1, r : ) l r l

d . ! _ . t l - ¿

r . 1 - , L \ - '

- 4

- \

- .4

*/4

- 4

-1 t - rL t l

- 1üg{ j

- 1 1 : 5

- L L f f \ - ,

-1 f ,65

- 1 . L L 3

- ü

-7ü

- I I . J

- I *Jr-¡

? ? r =



D e p e n d e n c i a d e 1 a p o s i c i

d e 1 a c o n c e n t r a c i ó n d e T 1

= E C r C l 3 . 6 H 2 C I 3 = 0 . 5 1 ' t

TAELA VI

ón de l , p i - co anód ico

, E lec t rodo ¡ E ra f i t o

y c a t ó d i c o r e s p e c t o

JP845. T=?t loC. tHCL I=

t T l { I ) l ( m c ¡ } , / 1 i E p c t m V . / E ü S ) E p a t m V / E C E i A Epa -c (mV)

f . i l 1,t7- 4

" .- . - 4/ . : J L 1 - . 1

1 , i l 1 r 3 - 3

- l. Silrl

- 1 1 1 t 1

- 1{:!9i:}

- 1 1 - q i r

-I4r:]

- : l 7a )

-++1_'

-++r-!

74ü

á?9

! ¡r¡r'or¡co !i 1 ?



TABLA VI I

Dependenc ia de 1a pos i c i ón de l p i co ca tód i co y anÉd i co t r on res -

t o de t r a concen t rac i ón de B i . E lec t rodo t G ra { i t o JPg45 . T=?üoC.

tH t r l l = tC rC l3 .6H2BJ = C I . 5F1

t B i t I I I ) l i m c l . / 1 i t s n - l ñ \ 1 J t s t q l h ñ 3 t r n \ / / F ¡ \ I A E p a - c ( r r r V )

I . r _ J I r _ '

I t t ¡ t !

Ei f l l r - i

I . 1 _ ' l r - r

5

4

+

3

- 1 : { }ü

- 1ü4{ l

-87i l

-?i l i l

- : 1 r J

-31r- r

-+ L r-.t

-44ü

Y Y I - ¡

-7-Ti- i

+7r-r

=ñÉ

Eifl i ' i

r .jt_.1



T A F L A V I I I

R e s u l t a d o s o b t e n i d o g c t r n c a d a m É t o d o d e l i m p i e t a . t C r C l 3 l = [ H C l 1 =

=5. rJ 1ü-4H.

F l é t a d c ' E p a - c ( m V ) F é r d i d a A = p e c t o e : : t e r n o yÉ n p e s c ' { i l ) c a n r b i s d e c a l o r

1 0 .JFg45 .5?3

d t . l q . H - r

5 i ¡ r ¡ i l a r a 1 i n i c i a 1

N a h a y c a r n b i o

J F ' 8 . ' . 5 4 7 5 J F 8 4 5 I . 4 S i ¡ . S i m i l s . r a l i n i c i a l

ATJ f ,85 ATJT .77?, N, : ha .v car r ¡b in

l t l

D e s h e c h a d a o y a q L r F

i ¡ t-* i i.... -. 'l -¡ | r r ¡ ¿ u F r € ¡ s e . I C l ü l - l

A n r n e n t n d e b r i l l n ,

gi rni 1 ; . r * Lrn espe j a

i = i - : " !A-5I5 JF 8"15--¡ " Lr_t i / " Camb i s á ngi f rE

t E,,= /,¡ q

j = 1 A - - 1 7 5 J F E 4 5 4 " " : ? : a : a b e c h e

+ ' J

rrT.lI

- 1 _ ¿ q ¿ f 1 - U ¿ J

I - l . H--1:,(-¡ l_/

É T J - ; : ¡ " l E l i F É r d i d s r d e c - q . E F . . =

r iTJ i : ) "

ü" : . i -=LrpFí- i i c i a j . *=

i : J i



TABLA IX

Descarga de H, en presenc ia de á tomog de B i y T I por separado y

c o n j u n t a r n e n t e . D i f e r e n c i a s e n I o s p o t e n c i a l e s d e d e s c a r g a r e E p e t r -

t o a 1 a d e s c a r g a e n a u s e n c i a d e e s t o s . A = 1 . 5 . * Z . E I e c t r o d o : J P 8 4 5 .

t H t r l l = 3 r 0 l ' l ; t B i ( r r I ) l = 5 . ü 1 0 - 4 H . t T l ( I ) l = 7 . 5 r C r 4 N .

CATAL I ZAOüR A E,H, imv)

F ¿ 1 - 1 ó 5

- r l - l - J

'a r --r- , : J r-r

- r 1

H 1 \ r | !¡ . -

h IÜTÉl : LA5 I ' ]EDI f , 'É \5 TE ÜÚI I :RIE i !TE FUERüN FJEALIZHDAg $ i N IFEREI ' " ITE

S E h . I S I É I L I I J É ¡ D R E S F ' E f , T I f , D E L A S T É F L É s I 1 , I l I Y I t J "

' i - : :



TAELA X

Varo res de l as ks cs r respond ien tes a l s i s t ema t r r ( r r r ) . ¡ c r ( r r ) enp resenc ia de l ca ta l i ¡ ado r E i . ?o mÉtodo c re N i cho l50n .

V E L ú f , I D A n ( . n t v / s j -A1 . . - . , { , - rt : : 5 x 1 r - ¡ i c n l . / g )

.2

{ ,-r

1 . t I

8 " 1

4 . :

3 . ü

r"ó

i : : l



TABLA XI

Va lo res de l as ks co r respond ien tes a l g i g tema t r r ( I I I ) /C r ( I I ) en

p resenc ia de Log ca ta l i =adores F i y T1 s imuL tánearnen te . Fmétodo

de N i cho lEon '

V E L ü ü I D A D i m v . / s )-4

l : :E : l l t J tCm.¡s i

{ r"r

f,i:l

1 a l - 1

¿ i



T A B L A X I I

P o s i c i ó n d e l o s p i c o s d e l e s p e c t r o d e a b s o r c i ó n c o r r e s P o n d i e n t e a

I a 5 , d i f e r e n t e s e s p e c i e s c o m p l e j a s d e l C r ( I I I ) e n d i s o l u c i ó n d e

H C t .

ESFEÜIE CüI " IFLEJA'

1 o P I t 0 { n r n ) I o F I t ü { n m }

f <

C r ( H ^ ü ) ^ "¿ o

. ^+ /

C r i H ^ ú ) - ü i -

¿ J

+C r i H . ú ) " C I ̂

/ 4 /

3 7 4 1 7

Ár- ¡Á 1

4rJÉ r 5

*t .JL¡ r "J

1:: :=



TAELA X I I I .

Evo luc i ón de l os espec t ros de l os co rnp le j og de l c r { I I I ) t r t l n

e l t i empo y l a tHC t l

F O S I C I 0 N D E L E S P I C B S ( n m )

tHc l i t= t - l ' b= t h . t=?ssrn . t=4gern . t=Bgern . t= : r : t sern .

' { a ) 44 I 4 f ,ó q . f , * 4 :4 4 :1 41S1 M

( L ' ) á : 5 á 1 9 3 q ' 5 9 5 5 9 f , 5 7 5

"l"l

(a ) 446 44 Í . 4 . 1 419 4 :S 4L7

(h ) á?? &:g ói l4 3q? S?r 59{¡

{a i 44q 445 4 f ,4 4 f ,1 4 f ,ü 4 f ,ü

( b ) tf, 1 &f, 1 úrl5 Éi:r4 Éü4 6rlf,

( a ) 451 44É 435 4 f ,6 4 ¡7 44 t l4f'l

( b ) 6f,f, ú:;" e{:iB &rl9 É.ijt á 1:;

( * ) 45? 447 4:á 4f ,9 44i : j 444J I ' I

( h ) ó3f, éf , : &r l7 ,51 : 614 ¿tr 1É

{ a ) 454 44 t 4 f ;E 4 f ,9 441 447Ái{

( b ) ¿ 4 5 á f , f , ú 1 1 t l É 6 1 8 ¿ : 5

i a ) = F r i r ¡ r e r p i c o

r ' F \ = = , = ñ l l r , . l ñ r t 1 , - ! - ,P ¿ É ¡ - I

i ü c ' t a : L s p a = i c i ú n c i e 1 p r i r r r e r v s e q u r n r j n p i c o d s t r . 1 d a . E = . t r E c i E

r r ' n - ¡ E 1 e - i ; v i e l r e F : i t r E c i f i c s . c i a e n L a i : r b l a i : I I

r "lC,



TAELA XIV.

E v o l u r c i ó n , c g n e l t i e m p o o d e l o s e s p e c t r o s d e l o s c o m p l e j o s d e 1

t r r ( I I I ) a l a u r n e n t a r 1 a t e m s e r a t u r a d e ? ü o C a 6 5 o C .

P0SI t r IBN DE L0S F ICOS (nm) .

t c ) { d ) i d il n "

{ d ). f h

( d ).-:¡l | ,t H C l ] rl

i a ) 5 7 ó 5 7 5 5 ? 4 5 ? 41 F,{¡ t I

( b ) 4 1 4 4 1 3 4 3 { l 4 f , r j

5 ? 4

4f,{l

i a ) 59t1 589 5?5 598

t b ) 4 r7 4 t7 4 f , 1 T._¡ ¿

3q7

¡ T {'+.-:¡ l.

-Ttat' - ¡ l ¡

{ a ) 4f,{:} 4f,ü 4f, 1 i - r {'+ . j . I

i b ) süf, áü: 6(14 ó(:j4

"T.-} I

cf, r_r -l

.t L,- t l ' t

( a ] 44{) 4f ,5 4f,6 43S

i b ) 6 1 f , & 1 i l É 1 : ¿ , 1 f ,

4 : S

5l'li a ) 444 44 : 4 :7 4 f ,7 4 f , *

i b ) , : 1 & { ] ; 5 : 6 i f , É 1 4 & 1 4

c' t ' !

i ; t ) 447 45 : 44? 44- - t

t b ) ¿:5 6:;¿r &f,f, rf,4

4 4 8

¿,.j;4

i - i - . * ; - . - - . -' ' c t / F r r f r ¡ E r F ¡ 1 C ú

a F ' 1 = E - r n r r - : J - , F I C C T

i - i - ¡ ¡ t U I 'I L ¡ ¿ T - ' L

ñ . i c t ; r : L * pc ,= . i c i ún de l t r : . - i r ne r ) " sequLnCc p i cn c i e ' : . : . c l a . e=E=c i =

- - ñ , r i i . = i - , . . . i - . r - , F ¡ : € T ¡ E - i . i i r ¡ r l - I - ! - i - 1 - . Y T TL U r l t l J ¿ = _ r < H ¿ É t I L - E = . H E L ¿ r ¡ L F . u É { = j ¡ L c i L r : t i j l . € r . . ¿ ! j . L

! : : f



TABLA XV.

D e s c r i p c i ó n d e l a g c o n d i c i o n e s e x p e F i r n e n t a l e g e s p e c i f i c a g c o -

r r e s p o n d i e n t e g a l a g e : { F e r i e n c i a s E A , E l , E ? o E S t E 4 y E 5 c o n e I

a c u m u L a d o r F e f ü r .

EA.2T PROTOTIPO. EXPNIENCIA DE cARcA Y DESCARGA A I I I TENSIDAD CoNSTANTE, I _4A ; i =9nA / . , 2 . ELEcTRoDos .

G R A F r r o A T J ( c o r P A R T r x E N T o D E F e y c r ) . A R E A D E L E L E c r R o D e = 4 4 4 c o 2 . t = 4 o " c . l r " c r r l = l c r c r r l = r r ;

lHcl I =2t . t i {EtBRANA i lAFIoN- 3.2 4

81 . . 41 PRoro r rPo . EXPERIENCTA DE cARcA Y DESCARGA A TNTENSTDAD coNs rANTE, r=9onA i i =9nA /cnz . ELEc rRoDos :

e B ¡ E I T O A T J ( C o t p A R T r r É ñ Í O D E F e y C r ) . A R E A D E L E L E C I R O D o = 1 O c n 2 . t = 4 o o C , l F e c r a l = l c r C r a l = r ü ;

lHc t l =2x . uExBRA l rA NAFToN-3 ,2 4

. i z . 4 t PRoro t rPo . EXPERTENOTA DE cARcA y DESCARGA A T i l TENSTDAD coñs rAñTE , r . l gonA ; i = r8nA /cn2 . r r r a r *ooo r ,

GRAFr ro ATJ ( coxPARTrxENTo DE c r ) , cRAFr ro JP84s (eoupA t r r xg l t ?o DE Fe ) . AREA DEL ELECTRoDo= locn2 .

T = 4 0 . C . l r e C l , | = e r ; . 1 - c r c l a | = 1 , s f i I n c r l = ¿ r , r . ü E I t B R A N A N A F T O N - 3 , 2 4

E 3 . T D E N T T C A S C O N D T C I O N E S A 8 2 . r { E ü B R A ¡ { A ñ A T I O N _ 1 1 7

s 4 . t D E N r r c A s c o l t D r c r o N E S A 8 2 . T E T B R A N A 3 4 7 0 _ c

E 5 . I D E N T I C A S C O N D I C I O N E S A E 2 . I , I E I I B R A N A 3 1 4 8 - A

L l:hi



rABLA XVI .

D e s c r i p c i ó n d e 1 a s c o n d i c i o n e g e x p e r i r n e n t a l e g e s F e c í f i c a s

t r o r r e s p o n d i e n t e s a l a s e x p e r i e n c i a s E 6 , 8 7 , E B , E 9 , E l O r E l 1 r E 1 3 t

rea l i=adag t rBn e l . acurnu lador Fe / t r r -

8 6 . r D E l { T r c A s c o x D r c r o l t n s A 8 2 . x E x B R A N A 3 4 I 5 - a

8 7 . I D E N T I C A S C O I I D I C I O N E S A E 2 . X E T B R A I I A B D H .

E 8 ' 4 r P R O T O T T P O . R E A C T T V O S X E Z C L A D O S . E X P E R T E N C T A D E C A R G A y D E S C A R G A A r N T E I { S T D A D C O N S T A T { T E , r = l 8 o n A :

i = 1 8 U A / C ¡ 2 . E L E C T R O D O S : G R A F I f O A T J ( C O ' P A R T I ü E N T O D E C r ) ; E R A F I T O J P 8 4 5 ( C O U P A R T Ü E N r O D E F E ) . A R E A

D E L E L E c r R o D o o 1 o c n 2 . r = 6 5 ' c . l r e c r r l = l c r c r . l = 1 , 6 x . l n c r l = n x . u E I { B R A N A n e r r o u - 1 I 7

E9 ' IDENTTCAS CONDIC IoNES EXPERITENTALES A 88 . REACTIVOS I IEZCLADOST ADIC ION DE CATAL IzADOR B i . IB I ( - I r I ) l =5 , o . t o - 4 u .

E10 ' rDENTrc ¡ s co ¡ ¡o rü roxEs EXPERTüENTALEs A Ea . RgAc r r vos r ' fEzcLADos . ADrc roN CoNJUNTA DE Los CATALTzADo-R E S B i y T r . l B i ( r r r ) l = 5 , o . r o - a x y l T t ( ¡ ) l = z , 5 . t o _ a n .

a r r . r o s N t r c A S c o N D r c r o N E s E x p E R r ü E N T A L E s A E 3 . A D r c r o N D E c A t A L r z A D o R B i . l B i ( r ¡ r ) l = s , o . : . o - a u .

8 1 2 . I D E N T I c A S C o N D I c I o N E S E X P E R I I S N T A L E S A E 3 . A D I c I O N C o N J U N T A D E L O S C A T A L I Z A D o R E S B i y T I . l B i ( r ¡ r ) l =

s , o . 1 o - o r y l r r ( r ) l = z , s . r o - a x .

L l : 1 . -



T A B L A X V I I .

D e s c r i p c i ó n d e l a g c o n d i c i e n e g e x p e r i m e n t a l e s e s F e t r i f i c a e

t r o r r e 5 p o n d i e n t e g a l a s e x p e r i e n c i a s E l 3 y E 1 4 r e a l i = a d a s c c l n

e l acurnu l ador Fe /Cr -

E 1 3 . I D E N I I C A S C O l l D l o t { E s E X P E R I T E ! { T A L E S A E 1 2 . T = 6 5 o 6 . E L E C T R O D O ( C O l t p A R T I r r t E N T O D E F e ) : G R A F I Í O A T J .

E 1 ¿ . I D E N T I C A S C O I { D I C I O N E S A 8 1 2 . T = 6 5 o C . E L E C T R O D O S : R V C ( C O ü p A n r r X E N T O D É L C r ) , G R A F T T O A T J ( C O ! t _

P A R T I t t E t { T O D E L F e ) .

{ - : : ' i - i



TABLA XVI I I

Rend i rn i en tos f i na leg ob ten idos con 1os p ro to t i pos ?o y 40

en I as rn i grnag condi c i ones exper i rnenta l eg.

I ' Jambre de I a

e : { p e r - i e n c i a .

r r c { l { ) I ' v i l ¡ . ) t l e ( } , 1 ) F t c } F t d ) F i H 2 }ur, /crn: p¡¡ 'crn ¡ ?:-

EA g 8 r 5 g J " 5 7 4 r g 1 ü r ó ú r ? f , , ó

& 9 r ? 7 5 , 4 5 : . 7 1 { : i r 5 E r I f , r f ,

F ' i c ) = F ' s t e n c i a É n c s r t g

F ' i c J i - = F c : t e n c i a É n d * g c a r q € {

' ñ i H a ) = I - i r - c - - - / , r . F n . { r - * - ' - + - : - ' - - b f e 1 A- , , , ¿ * - C d ' f g € ( L J e l t r u r Ú q g n c f { e n p l . . , r L I J I I L * t - l H = L j

¡ r c - t f r * . ¡ t i . d * i d c ' * t l ' l r n b i . c * , t c t * 1 .

tr . I

t .:' i.



Redi mi en tos

rnembrana r EFI

TABLA XIX

f i na les ob ten idos con 1os

iden t i cas cond i c i ones

d i f e r e n t e s t i n o s d e

f. lc ' rnL,re de 1a

e r í p e r i e n c i a :

r ' c i 7 . ) n v ( i ' i ) n e i 7 . ) P t c ) F ( d ) D t H 2 )w.¡ 'Crnl W¡'Crn E 7"-

E 1 ( n a { i n n - f , ? 4 )

EI i na{ i on*334 )

E . l { n a S i o n - 1 i . 7 }

E4 { l c:nac - .147t-rc )

E 5 ( I u n a c - J 1 4 B a )

E ó t I a n a c - i 4 7 5 a )

E 7 i F D H i

Arf a

f l1 1"'-' r -

ü & l r J

u T ! ¿

E-T ::

F5 ' l

7 5 r 4

7 4 1 4

7 7 , I

¿ t J a +

7 3 " a

1 ¿ i ? 5

- U r , /

? ? T

L.-..' {]

t + , L

4 . 4

l l _ J i 3

¿ ¡ J r - ¡

1 9 " 9

1-T -:t¿'-. I ._'

J4l t t-,

I* t -

l.:, r .J

ü r ¡ l

9 r ]

f , r J

J l {

J : T

3 r 4

4 l /

J t c '

F i c i = F c l t e n c i E E n

F ' ( d ) = F o t e n c r a . E n

n i L l \ - f \ - . ¿ -¡ J \ r l ^ ¿ - I J H = L € r , t L J € t¿

_ ; J _ r _ . , r ú f f ¡ L , i C aL 6 t J 6 ! ¡ U ñ U L L { }

c a r q Á

A - , - Fu E = L d . r ! J B

rl a i'r 'i ,{ r f' n an,r

! - ! - 1L I J L c t l - ¡

'i f,:



TABLA XX

Red i rn i en tos f i na l eg oh ten idos en I a e ) í pe r i enc ias rea l i =adas

con react ivos rner t r lados

I t l s rnbre de 1a

e l i per i enc i a

r l c { i l } n ' ¡ ( , " { } n e i l ¡ . ) F ( c } F t d ) t r t H 2 }w/c rn : w; ' cm : : i l

ET

E9

E1ú

E r J r r ; r 7 1 1 4 3 7 r L I 1 9 ! 4 l f , r B 5 r I

g : r 5 7 & 1 7 á f , , r L ? r ó 1 5 , 1 J r 1

g B o 4 7 9 r t b 9 , 9 1 9 , 4 1 4 1 5 ? r 4

F ' t c ) = F c ' t e n c i a e n c a r q $

F { d i = F s t e n c í s e n d e = c * r g a

n i L . l ' r = f i c r c . r . : r r n ¡ , i e h i r - J r , - nñ= r - , - , - Fan r ' r r r rF r r ' i ¡ i Fa t . n l , f g I 3 'U \ l - , C

! ' E = L s ¡ i . i s l U E ¡ ¡ ¡ u ¡ u q É ¡ I ' J I / ' - t - s ¡ | - - a J

r s . p e - r . r i d a C c r - r 1 á m b i c a t c t e l .

¡ . . .



TABLA XXI

Rend i rn i en tog { i na les ob ten idos en l as e : ' l pe r i enc ias

rea l i=adas con reac t i vos separados

f . l n m b r e d e 1 a

e l i p e r i e n c i a

n c t . Y ) f i ' ¿ t ? i n e ( 7 . ) F ' t c ) F i d ) D ( H 2 )r.¡ /Cn¡r u,¡ , . /Cn¡: : /"-

ET

t r I r

- { -E . I , :

8 1 f ,

8 1 4

g 4 r : 7 7 . " L é 4 1 5 1 9 r B 1 5 r : 5 r 1

A 3 1 7 É 3 n r 1 7 1 1 1 1 ? r 1 J . 5 ! 9 l r E

g S r t g 5 r ? 7 3 , 7 1 9 . ü L ó " J ? r !

E 9 r 1 É 7 , 4 7 7 , q 1 8 , 5 1 ¿ r , ? 1 ' 9

9 4 r { r 8 ? r : 7 7 1 3 l B . J 1 5 r 1 I r J

F i c ) = F o t e n c i a É n t r a r - q a

F i d ) = F s t e n c i e e n C e = c e r q s

D i H . ) = D e s c a r q a o e h i . d r ó g s n c l r E f t F a r c e n t s j e g s b r e I s¿

c a F s . c i d a d c r - r l ó n ¡ b i c a t ü t s i l .



F I G U R A S



Carga:É 1 + '

F € - + F t - ? e

Descarga:Fe3+*¿+Fez+

F i g . E=slrer t ra. . d*1 ; .cutml tL E¿lat - F*¡ ' f , ¡ -

Sección depot6nc¡a

Sección dealmaenam¡entc

Carga:Cr3+ * e +gr2+

Oescarga:

G2* -Cr3+ * e

i f , 5



i * . - . - . + - . ' l "

t l - r ? . - - . ^ * - . " . 1 - . ' - "E / r l J f ¡ I ¡ l l e ¡ I ! L a . I ¡ i J - U q ¡ I € l * U L ¡ ¡ i

de i - e - i E r ,=nc i e ¡ ET=EI É t r t r üdc -1

f ' r - . ] = r ¡ i 1 r r l . : " Y - \ ¡ = E e n ' i e f r - ¡ r i n r "

' i - i . :1



, m v

F i g . 3 Ér . * . f i ca de l r ¡a l r r r rL tÉ tama ¡ 1 ¡ , - 1 ¡ r i , a ' s ' i ' r e , - 1 ¡ - r r ñ

L t n A C L r . r - \ ' / F . v r i t A í n É t r i -

1 e d e t * i - { n i t ' l s c i . ó n d e l e

i.1,,'



a,

r't

!- t"- -( 1 )

¿ t _ - - -

t , m¡/cmZ

v( Ecs ) : ' l - , ,

t

t l

' r ( 1 )

F i g . 4 E f e c t s d e 1 a a d i c í é n d e l c e t . a l i : a . c i s r - F b ' s c ¡ b ¡ - e l e r

r i n é t i c s d e l g Í g t e ¡ - n a . C r ( I I I ) ¡ ' t l r i I I ) , E l e r t r - , = d c t g t - * { i t i :

A T J . E l e r t r a l i t c : t H ü I 1 = r - i u 5 l ' 1 + t c r i l i l i l = t - i r 5 i ' 1 " T = : { l * ü

t u i r - v a i i i : 5 i n c a t a l i : a d ¡ r . f , l i r v s , i l ' ) r E n t r r - e s . * n c i a d e

tF 'b ( I . i i l -1 r i - : ¡ 1 r - i -4 . \ , ¡É l . ac i dad de ba . r ¡ - i d r r== i : : f i1v¿=. F ' i co r , * i l

ü r i I I ] e C r ( I I l . ) s a b r - e F ' b . F i c o i b ] : t i - i I I ) a C r - i I I I ] s n b r - e

- , - - . . i i + . . - .U ¡ E i ¡ r L - ! a

t



POTENCTAL. v (ECS)

F i g . 5 E { e c i . c l d e

d e T 1 i i i . ' = s b r e

i r l e r i - n r ' r { r ' : i l r * f : i t C :

+ l - C r t I I I ) l = t - t r S t " l .

- LL, t_¡ I r._! I'l . LLtt- 1./3 \ J ,'

- 3l r i - : 1 i : i

- P 1 " u e l s c i d a d

t , n|r/ona

: 1 O

O : T 1 + = 6

1 : T l + = 1 , o 1 o - 4 ! ' f

2 : T 1 + = 7 , 5 1 g - 4 t f

3 : T l t = 1 , 0 1 o - 3 ! , t

1 e ; r d i c i ' J n d e d i f e r e n t e = c t r n c e n t r a c i o n É s .

1 e c i . n É t i c a d e l s i s t e r r r a ü r - ( I I I ) , ¡ C r { I I ) .

r t l g r ¡ - ¿ L r L . L ¡ E L L I U i ¡ L U r L l ¡ ! ¿ J 1 - ¡ 4 ! l ¡

ü r r r - . ¡ ¡ t t . t i i l [ T 1 i I ) ] = ( : i . r l l r r - v a t l i t t T l i I ) l =

A

: l - T l { T i - l = 7 - 5 l r : i - - l " l . t u i r u s . i f , ) : [ T 1 t I i ] =

,Je ba.r*r i dC'=5i:]rT¡! i ,1"= "

\.i

( .

'':g. x4,

/ ,

l/;O r

\

t:5'?



/!' ,'' P\'J *21l/,,: l

..::9{ik,5

y'.'rl'y'í'

,,r,:/i' / ^,r,,/i,7t / :,

,' /i,' li l',' z.

,-l\3/:i :'r / ' f ' -

, ' 4 ;| /

' ' | '

l , rnA/crn2

POTENCIAL .V (ECS)..\_jj

8 1 = O

Bi = 10 tO-Stt

Br = !o ro-4x

Bi = 5o ro-au

ni = lo ro-3u

F i g . 6 E i e c t c ' d e 1 a a d i r i ú n d e d i t s r e n t s s c c ' n c p n t r s c i o n e e .

d e E i t I I I ) g ' ¡ b r e 1 s . c i n É t i c s t d e l s i g t e r n a f , r i i I I ) ' / f , r i I I ) "

E l e c t r o d c : r g r ; t { i t o A T i . T = ! { - } o C . E l e c t r - c r L i t c : t H f , 1 I = t J , 5 l ' 1

- r t f , r i I T I ) l = i : ) , 5 1 , 1 . C n r . ¡ a ( t - : i : t E : í t l I I l l = ü l ' 4 . t l u t r ' , ' á

-4i l i : t B i { I i I } l = 1 . t i t , l - S t " t . t n r v s . i t } : t B i { I I I ) l = i r t - t l t : r + f ' 1 .

- Ar l u r r r ¡ ; r i f , ) : t F i i I i I ) l = 5 , t - i 1 i : r

' l ' 1 . ü L r r * r ' a ( 4 ) : t E i ( I I i i l =

a

1 , , t - i i r - : - - 1 "1 , Ve i ¡ c i d . r c j c iE b r r . r - i - i ¡ ¡= ! i - t i nU / = "

l/o

1 r'1. i..:



A I J y J P 8 4 5 i ,me / cm2

333Fr tá]A T J \ ¿ , ¡

c 6 o ( 1 )U B B ( 5 )

E , v ( E C S )

F i g . V a l t a q r a m a s c i c l i c o s c r , r r e s r g n d i e n t e s f r 1 a . c x i d a -

c i o n y r - e d r t c c i ú n d e l s i g t e m a C r t I I I ) ¡ C r i I I ) s o b r e d i . f e r e n -

t e g n r a t e r i a l e = c a r b ¡ n E s s = e n t r r e = e n c i . a ' l e É i . E l e c t r o d s :

g r ; i i i t n * T J . E l e c t r c l i t u : t H C t l = r - : , 5 i " l + i ü r i I I I i l = ( : r r 5 l . l

- 4+ t E i ( I I i ) I = 5 " t - r i l 1 r - r f " 1 . T = : r J ü f , . V * l s c i d a d d e i : a p r - i d ¡ =

5 i : ) r n t J ¡ s " E l e c t ¡ - c : d i : s s s m e t i d i : s * 1 n r - i m e r - t i - . E t a i n i e n t o d e 1 i m -

p L (:,: á.,

I ri. .l



F i g . I

. - . t ̂- - . r . - . i

L L ' N I U .

t - . . ¡ t t ! I .

E , V ( E C S )

I . l - - I l -V U ¿ L g l . l l L a l l ¡ C 1 =

. L - J - i ! iu t l L I H F t r E r l

E L e r t r ' , : l i . l a

f r , - . 1 _ - : J - J l -Y t J I U L - I L J , : I { J ¡ I H

O , 5 0

i , m A / c m

o , 2 5

o , 5

- o , 2 5

r i c l i c ¡ = t r E r r e = p c l n d i n t F s a l d e t ú : i i t c ' t

; . L ( É É n c Í r . d e ü r - i I I I i . E i e c l - - r c : ' i ¡ ; g r - á i i -

- q: t F l t l l = r ; i r i l " ' l + . L E t i i I I I ) l = 5 , t - : : . 1 1 i - ]

- F l .

b.*r* r i ¡ g,=f, r_lrnV r/ E "



- o r5

E ,v (ECS)

F i g . I V r ' L t a g r - a m a s c i i : l i c ' : s

J - - - . - - i ¿ - J - ¡ ¡ ; - * - ; -L l ¡ = : r | . r L t U l l L I H F I : E l l H f

| j = H l l L L . ; l ,

t o * T J " E l e c t r - o l Í t r : l H i l l l

E.l - E i i I I I ) l = 1 r t - t 1 ( : t - " f ' l " T = ! { - ¡ ü ü "

i , mA,/cm

O,50

O,25

-O , 25

- o r 5 0

'O ,75

: - - , ¡ - F - . ? € r , ñ r , r i i n n t a = : 1 J a n Á c i ' F r , \ /7

d e t l r { I I I ) . E l e c t r i : d s : g r a { i -

= ( j " 1 5 l f + [ C r { I I I ) ] = i - r " l 5 l ' i +

l l - 1 - - : J - J J - L - . - . - i J - - r r - r - t l , r -v . H T L J L - I L J d r L l L J | J L , c t t l ' I I J L J - * J r - r l l l Y / E '

o;5



i ;mA /cmz

20(1x2x4)

POTENCTAL, mv(Ecs)

( 1 )( 2 )( s )

- ( 4 )

F i g . 1 ü i , j c ¡ l t e g r a r n s . s c i c l i c s = c ü r r e s p n n d i e n t e s

n x i d a c i ú n v r e d l t c c i ' 5 n d e l = i g t e i r r a C r - ( I I I ) , ¡ f , ¡ - t I I : . F I I

p o t e n c j . a l g e i i a l a d t : t i e n e l l t g a r 1 ¡ s t i e i n p c = d e p a r - a . d a " t l t r v a

( i i : ; 5 r r ¡ i n u t t a s d e p a r a d . * , ü L t r . , , a i 4 ) ; : ( j r r j . n r - t t a s d e p a r * d a .

ü u r r v s . = , { 1 i y i f , ) : s b t e n i d a . E ¡ . 1 . c i c l a t * a c a r l t i n l t a . c i ú n d = l a s

ps . re tda .s de : ; : , ' I t - r ¡ ¡ i n l t t c := rEspec t i ' , ' . * n ¡en te " E1e , : t r odn :

g r a f i t o É } T J . E L e c t r c l i t r - . ¡ r I H Ü l ] = i i , 5 t ' l + t i l r ( L i . I ) l = i i ? = l " l +

A

i E r i i I I I i l = 5 " t : r 1 r - r . + i " l " T = l t - ¡ ü i l . t y ' e L , : c i d - ¡ . d d e b * ¡ - r i d ¡ = 5 t - ¡ r r r V ¡ ' s ,

L 4''+



l , rnA/cm2

F i g . 1 1 V o l t a g r - ; . r r r * s r i r l i c ¡ s t r s r r - e s p ' : n d i e n t e s a I a s x i d a -

r i ú n , v r e d ¡ - r . c c i ó n d e 1 E i s t e m s . ¡ l r - ( I I I ) , ¡ C r t I I i ; i l b t É n i d a = . *

¡ . l i S c r r r , n i - ¡ = - - . l - e m n ¡ = r ; c t r r r , n f , . . . F I ^ . - + * - ; . - - i i f _ ¡ i i T J " E i e C i - _ r . ¡ i i -J L L l l l É J € ¡ e L L l r m = ¡ L I g ¡ - ! - l U q U . b l I C

-4t r : t F l c l l = t _ i , 51= l r - t i l r i I I I ] l = t _ r r Í 14 -F [E i ( I I I ) - l = 5 , r j 1 ( ] t l .

ü u t r - v . a i l . ] r ? { j D ü . C t - r r . " . a { I ) r 5 5 ü C , ü L u ' . . ' . s . i f , i : i 5 ü l : " ' . / e I ü ' : i *

J - J J - L - . - . - : J - - F , - . , - ¡ l i -l l . : { L l L - . i H U É L I f I L I U * J l - r l l i 1 / / ' = . ,



i 't"v""tl

6 0 ,

: l

€l t '

l i

' !

t r , l

. i !4 )

F i g . t 2 V n l t s . E r . * r r * q = c i c i i c s = = c i r r e s p c n d i * n t e s á 1 a o ¡ : í d s ( -

c i ú n l i r e d l t c c i ú n d e } = i = . t e m ; . t l r ( 1 I I ) J C r ( I I i , a l ' i - e n i ' l o = a .

d i { e r e n t e s c c n r e n l : i - ; . c i n n e = i . n i c i a l * s , i e C r { l I I i . E } e c t r r d t :

' f r - a f i t * f : i T J . E l e c t r a L i t n : [ ] ' l C l - l = t l r S f ' l " I E i i I I I ) ] = 5 r t . t L { l l ' ' 1 .

T = : r : r ú f , , t n r l ' a ( 1 . ) l [ ü r { I I I ) ] = 5 " t J i i : } t " l " t u r v a { : i :

i f , r i I I l . ) l = t J r l l " l . C l r r v ¡ , i . 5 ) : [ f , r - i I f I i i = { : } 1 5 1 ' , 1 " l ] r - r r v a { ¡ } i :

l - t l r i i l l i l = 1 P l " L a r ¡ - r r v s . t 1 ) f c - r É n b t - e n i ¡ ; . s . L r n * r r r s v n r = . e n = i -

h i i i d s , l d e L e . j É - ; " ' q t - r e l e s c L r f - v ; l s i : ) , ( f , ) t ' i 4 i .

I

ii l

i l

I 4,:.



F i q . 1 3 E f e c t a d e 1 a a d í c i ó n d e d i { e r e n t e = c o n c e n t l ' - a c i a n e =

d e F e ü I ^ = s b r e 1 a c i n é t i c e d e l s i s t e r r s . ü r ( I 1 I ) . " É r i I l ) . E -¿

l e c t r a d s r g r a . { i t o i i T J . E l e c t r o l i t s : t H C l . l = t - : r 5 l " l + t ü r { I I I ) l =

A

t - : , 5 f . 1 , t E l i i I I I ) l = 5 , t - t l t ] - * . 1 = t t - t o r l . t r r r . , . a t 1 ) I t F * f , i l = t - r f r l .

ü L t r " , , a ( 2 ) : t F e r - l l - L , t - i 1 t j - r i " l , C u t r - v * { l l : ¡ t F e C l l = t - ¡ r t - ¡ 1 r - l , ü r - t r -

v F . ( 4 ) ¡ : t F e ü 1 l = { - } , 1 P l " f , L r r . , , á ( f , ) ¡ t - t r 5 i " l " V e 1 ' : c i c i a d d e b a r r i d c ,

='5t_lrnU,i 'É "

: : ' _ . : : : \ g: :_ - : - . \¿ -l-;¡,,;i

1,1.7



)C S

: l

- - a -

tiu -.j-+ -Ir il[ i-ft

' ' t ' : : l : : ' " 1 , : i ' : ' i - ! ' : : : :

' i , l' | I

F i g . 1 4 E + e c t o d e I a s .d i c i 11n d r : E i =cb re I a c i eg r ; . r qs . de

H . E L e r t r o d * i r r r a { i t n A - f J " E l e c t r i : l i t a : I H Ü l ] = f , ¡ " l "

T = i t ) ü C " C r - t t - t ' a i 1 ) r t B i ( I I I i ] = t : i " f , l . t t - v a i i ) I i E : i " i I I i i l =

A

5 . i j l r : i - - i " 1 . ( , r e l a c i d a d d e b a r - r i l ú = ! r l r ¡ ¡ t J / g . ,

1+ü



IAL,. . , . i . : : : i : , : . i

v(Ecs ' ) , , , i' - i - ' i T ¡ ' = ' -

i . - i l : : r : l . : : i : .

..p-.-.t..,1), ..1.1i l i : l

. i r . . i . . . 1

' ' I

j i

!t - . . : i : . i -

i l '

F i e . t S E { e c t s d *

d e F l . E 1 * c t r , : d c , r

I - ¿ 1 - /

L . L L L i V - ! \ I / s

- . _ 4 . .5 " i - r l " i : f i ' - i + t T l ( I ) l =

: r 1 .

- 1 0 i r . ,

' ' i i l i

1 . * s d i c i ú n d e F i _ v T l = a b r É 1 a . d e s c a r g ; .

g r a . { i ' t n A T J . E l e c t r o i i t , : : i l i C l l : f , l ' l .

t F j . ( I I I ) l = i : 1 , l l u r r v a { ! i : t B i i I l I i l =

A? É ¡ - - . . - 4 u ¡ t - 1 - - i J - J J - L - , - , - : J - - t ; - ! - t ¡ / -. J r - l . i . r - i l ' ! . Y t : I r . - r t - ¿ t J ¡ L l l L J l : ' - i l . L i I I L I { - r - . J r - ¡ l l l ! / / = !

!. ji-rr



i , mA/cm2

1. 5O nVls

2. 3O nV,/e

3. 1O nV/e

4. 5 nVls

-10

F i g . 1 ó t , ' o l t x g r a . Í r r á . s c i c l i c o = c ¡ r r € s p c ' n d i = n t e = . ¡ 1 4 . c , : . ; i d * ¡ . -

r i ú n ' / r - e d r - t r c i ú n d e l s i s f - e : r ¡ a f , r ( I I I ) " ' ü r - ( I l i r a b t e n i d c s . ; .

c i i i e r e n t e = v e l ¡ c i d s d e - - c i ; : b * r r i d a , e n p r e = e n c i : r d e f { i , E -

l e c t r - c ' d r : q r e + i t r A T , l " E l e c t r o l i t ¡ : I F i ü 1 ] = i : ] , = H ' + t L l ¡ ' - { I i I i l =

i r _ 5 1 ' 1 + r i : r . i i f T I i l = 5 - i l i r : i - 4 ¡ " ] " - f = : f _ ] { ¡ f , " { ] L i r r , , ; . . { 1 } : = i _ ¡ r n ! ¡ ¡ = "" * 5 ' - '

Cr r f - r ' a i i ) r f , { - t f f i u i ' 5 . f , r r r - v ; i i f , ) r i t - ¡ n rV ¡ ' g . l l u i r - ' " ' ; . { 4 } : S i r rV ¡= . "

10

i : i - j



E ( E C S )

F i g . t 7 V s l t e g r - s . i n ; r s c i c l i c s = c t r r r E s F c , n c i i e n t e ' = á 1 a ¡ i r i d s -

c i ' : n i ' r e d r - r c c í ü n d e l s i = t e i r r s C ¡ - ( I i I ) . ¡ t l r i I I i , a b t e n i * i c , = € .

d i f e r e n t - e = v e l c ' c i d a . c i g = . r i e t ¡ c l r r i d c u É n p r e = e n ' : í a . C = f r i ' : / - f t "

E l e c t r - i : c i , : : q r - s . r ' i t , - : É T J " E l * r ' t ¡ - c , l i l ¡ : I H ü l ] = i - i r 5 l ' i - l ' ' t t l r t l i i i - l =

A Á( l r 5 i . 1 . i - [ F i { I I I i ] = 5 . { _ r 1 { : 1 - ? i " l + l _ - r l { I l l = f r 5 l r : i - - i ' l . T = I { l } i , L l "

f , r - r r va i 1 ) I 5 i - i ' r ¡ r ' l ¡ ' 9 . ün rva t f i r i t i r rU l= . " ü ¡ - i r v * t i 5 ) : l i i n rV . , ' s .

I J L ( ¡ Y C l , r . T r ' ¡ L r ¡ l l l j i = '



t i i , ) '

10 i . ,::,1,..:i.. r r r 1 . , . : ;

,,i j**¿c*?'

4 l . i

F i g -

c i ó n

1 8 V o l t a g r a m a = c i c l i c s s t c l r r - e s p c : n d i e n t s : ; a 1 ; t s x i d a *

v r e d u r c c i ü n d e l s i s t s r n E t t r { I I I } , / C r i I I } , E r : b r - e d i { e r - E n -

r r r a t e i - i a l e s c a r b c n , : s o s e n F ' r e = e n c i a d e B i y T l . E l e c t r c l -

A

l i t o : [ H C l ] = i j , 5 i " l + I t ¡ - ( i I I ] l = r J r S f ' 1 + l - F i ( 1 I I ) l = 5 r i - : 1 t J - * f " l

+ t T l { I ) I = 7 , = 1 ( j - 4 1 - ' 1 . T = ? t - j o C . f , u r r v a { 1 i : A T J . C l r r v a ( i i :

4 5 F F I " C u r r v a t f , ) : F t 3 ó t j ( q r a f i t o r r ¡ a c j : c , y F n r - c ' e c ) " f : u t r v a

( 4 ) r 8 ( : ! F F I . t r - r r v a ( 5 ) ; F i e l t r c : d e c a r h ' J n " F F I ; { a c t n r - d e

o , ¡ r a s i c i ; . r i d = c a r b ü n € = . , . i t r e s E v r e t i c i t l a d c = "

, ' ' . 1

lli-: | |

+ - . F



r li

l - . r - i

1 i: i i, l - . - - - - . . . . - ó .

t ; rn¡/cin¿t

t i : l

t i i :

.2O;.-. , , . .-- i- ,- .

. . i . ti l

. 1 . : '

:---i: _l

. l i

-1 ¿O

r : , i ' , i : '; * , - i , , . - - l , ; - : - : - . - . - . . i - . . : - . '1 . . - - -i l " , : i , i

: i ' . 1 ' 1 . , ' , . . . i :: - - - - - i i - : - - ; " - - i " : - - - - . . - - - .

J r . : r : 1 1! i r :i : i li : _ : i - : - - r ' - r

i r l r

l - . . r . , . . '

l , . r i , .l . i . i

i . . . i : ll - i : : - " ' i - : _ : l

--- i=¡. i : ii i r i : i l l . : i . i

i i i , . i . : ii l . t , I

F i g . 1 9 V a l t a g r a m a = c i c l i c i : = c ü r r - e E P c i n d i e n t e s á 1 s i s t E m a

ü r ( I I I ) , ¡ t r ( I I i " t r b t e n i d o - - e n t r r e = e n c i a d e A u . E l e c t ¡ ' - i : d o l

q r ; . f i t t r ' É i T J . E I e c t ¡ - n l i t a ! [ H f , ] . l = i J . 5 l ' 1 { - t C r { I I I ) l = f ) ' 5 ! " 1 +

t F i i I I I ) = S e t i i t : - 4 t ' 1 . T = ! t - : o t . t r - r r v e ( 1 1 : [ A u t ] = ( i . ü u t i - v *

. ' - 7 4i t ) : [ * u r ] = L r t - t L { : r

' t ' 1 " C r r r v a t f , ) : [ A u t ] = 1 r ü 1 r i - l ' ' 1 " Ü l t r v a

-6 -6( 4 ) l t A u t l = t r t - ) L i j " l " l + t T l l = 1 , , t - r I { j

- i " l . Ü L t r ' t ' * . i 5 } : i A r - t l = 1 r t - i

- 6 - 41 ü

- Y l + [ T l { I } ] = i . t l i t l 1 1 "

I. l

. l : . .

. l

:$

'15: l



-------T-------_,

3 5 0 ,ful,,Ll . i n It .rv' ( a

)

Itv

l h )f r \ l

1

--\

' ¿ ?( a ) :C r (H^0 ) ^ ' "' ¿ o

(n ) :Cr (H^O) -c t *2' ¿ 3

l ' ^ \ . r . n l H n \ r - ' i *\ v / . v - ' . , . 2 " r 4 " " 2

4 5 0 5 5 0 0 f , u

0

A

O ( n m )

F i g . ? ü E v r l r - r c i É n c n n l e t e r r r p e r s . t l t r a d e 1 ¡ = e - p * c t r - a = .

c c ' r - r e s p n n d i e n t r : ' = 3 . L t n ¡ i c j i a ¡ l u t c i , J n d e t r - t I I I ) É n m e d i , : H C 1

5 i ' - l . t r - L r v ' s . { i i : T = l 5 6 t l . f , t t r r ¡ s . ( i i : T = á 5 6 f , .



-: Gl r=iN.*:i\

F i g . 2 1 C o n d r - r c t i v i c i a d d e l á c i d c H t 1 F ¡ a . r É . d i . - t e r e n t e e ' : n n -

r e n t r ¡ . r i o n = e r * d i i e r E n t E = t e r l p * r e t r - t r a . = "

o/oHCl



.6

E/V (ECS)

s(Fe)

?

E(cr)

70 8s 9A LggI CARGA

F i g . 3 ? ü L r r v a s d s c * l Í b r e d r , q t - t e c , : t - r - = t i F c n c i e n a 1 o =

p o t e n c i a l e E d e l i l E s i s t e r n a s t r i I I i ) , / U ¡ ' t I I ) y F e i I I l i , i F e i i I )

T , : F 5 r { i { a r é r ¡ + ^ - - - + * ' J F . F . - . ¡ ^ r s F ñ 5 - ' T F _ : . j : F e _F L \ . q ! * ' , * E > = = ' L 3 . U U = ' L ¡ E - _ L 3 l t - . ¡ L a ¡ U r L ' ¡ a I s .

o o o o €

i 3 3



llto :rÉall to

¡¡"'2 lcfic.

Erqucre dc l a is t¿n¡ c l€ rdqu l r l c lón ó . d ¡ to r .

C - c ó I u l ¡

D.d.pó.1 to.

V-vo l t l r c t ro !

A-ryc rf ac t ro!

DL-dr t ¡ - loger

HP.¡lcro-ordcnrdo r

P- r . ¡1 . t r ldor 8 rá f l co

I- lnpra¡or¡

haarbrar¡a

RE' r¿ ló dc ¡p . f tu r r y c lGr rc

R- r la l . tGnct . dc c r rg ¡

F-Éd ldor < t r f luJo

E-bo¡br

F ie 33 E = q u e , l ; . d e l s i s t É f i 4 d e ; i c i q r - t i : ; i i : i . ú n d e d a t : , : =

-t *. .'



CATOLITO

ANOLITO

BOlilBA

REACTIVO-

F i g . 7 4 f , c : n

m n n t ¡ i s F , i r , r , l

, + F ñ + r . Fi l t E t I t _ U = ¡ - { L t E

durc: i r in ccr¡ r . l tn

r - , r = i - ' ¡ r n lH s ¡

RESISTENCIA

c L r a . t r É r É 1 L r l a : i

- . , - - ! . - -L I L I H = H l l l L l = - = L i € t

f e r - e n t e s c t e n c ir - - - ' '

dg , c ' r i , : en a . l . *

DO

BOMBA

rado l i L rn i das Fn L rn

ci tñ lc l cLr ; { t rc-1 c i l r ' I ipar t i - -

a i t i = n e n L r n F . c c n -

n A r - , J i d : , { s r r ¡ t s - i - i a r , ' i - ¡

i r r n { - r , r l oJ - r ¡ . L e

5 & - É r ¡ a l'-., t

t i e n e n d i

I , - , , a t t Ét * H



j

F Í g . ? 5 \ ¡ i = t a

ññ d i= | r -1 Á , . .É I u r li { p

e = . t e c f 3 n t r r S .

TRODOS

f r a n t ¡ . l y t r a n s v e r = a i c j e l

a 4 ' i 1 f ¡ - , r - n r É ¡ r ' E á d i = e ' d * C a

r ' - ^ - - - * * * + - t i -L E I L = I U I L ¡ L L I

I1 i r n n q . t ¡ - r r i ' - 1 ¡ e n

o tijj o

i 5 ?



ELECTRODO

MEMBRANA

ELECTRODO

F i g . " 6

f , o n f

n,-,n ri 'i an t ,: -¡ 'l

1 n - f ' l r r i , ¡ r l a l

dae f , : / 4 r

b i p n l ¿ r r ,

i n r r r - ¡ r i ó n d r - I a¿ q u r ¡ e r É ¡ u r l

+ s a r r : t ¡ t í c ¡ a L i t i' r '

á . n o i i + : c ' . E n t r a r i a

' - 1 " - ' - - - - t - - a lT l . L ( J ¡ J T J F J L r t J l I

c é l u t l a $ i i t r c , * p r e n s s . t

1 i : a d o E n e s t e c e n t r - L :

' f : f l u r - : c : d e l r : r t a l í t

Ea . rá , i l t n r i ' : na ¡ ¡ r en l ' f

c ü r r É g -

r - ¿ . - - J -. l : l l L f € r . L J c t

t r " E n t r e . -

Fn f c,rr¡*

l. L,i:i



@o

@

Iones

Iones

Iones

metá l i cos

hidrógeno

cloruro@ "oqPPo.^ o

o

,l u1o

O carga (+ )

Pos ic iones f i j a s

F i g . Í r ' 7 . S e c u í ó r ¡ e i r r P l i e c j a d e

m e ; r r b r e . n a d e i n t e r c ; . ¡ r ¡ b i n í ü n i i : ¡ ,

d e s a r r - n l 1 4 e * 1 t r a n s p i : r ' L e c i e 1

,= i l - r

6t" Cb ^"otí'n""o

@ O"@'O

1 a e s t r r - r c t u r r * b á s i r " r

' - l ' - ' n ¡ l p É .Éa h - r=ñ r -e=gn t ¡ .' - - l

c r= can t ra . i t r ' neg á t r

- É r r r r =

, _ r j i l ¡ r _ r = r =

A -



( * ) :

( o ) :

( : ) :

r end im ien tosob ten idosconmembranaNAF loN- ] -17

rendimientos que se Lrubiesen obtenido si se Lrubiera

ut i l izado la membrana desarro l lada por la NASA.

rend im ien tosquesehub lesenob ten ido teo r i camen te

s i se descuen ta La ca ida oh in i ca ' '

>.cLL¡

?saFJCf

z,L!¡

8A

i (mA,/cnt2)

F i g . ? 8 E r á f i c a d e 1 r e n c i i m i e n t c l e n v i : l t e . j e ( n l ' ) e n f r - i n c i , J n

d e 1 a d e n = i d * d d * c o r r í e n t s t i , m r l . i c m t ) . ü a t , : s c D r r - e s p { : n - '

d i e n l : e = a 1 4 . e i i r , e r i e n r í s E 1 : "

.--;;'/ ' I w E

/\Y"/ x \

l? BrBLroj\ *

\1"o

tE\"o\

EcA. X,)

o;/i t :



>tDssF,

L-

J 8 gc3

ñ7s

260H

E

Esog

4g

L6E

0. $ 26 3g 46 5g 60 70 8A 9g f f ig

RENDrlfrENro cuL0MB I C0ll

F i a ? e É r - a { j s : d e l r s n d i m i ; : ¡ t c ' e n . , , c j . i ; a j e ( n v i s n f u t n c i ó n¡ ¡ 5 r

d e L r e n , l t m i e n t r c r - r l , : ¡ n b i c c , i i - t c i " c c r r e g n r : n , J i e n t e s á d i i : * r e n *

i = = F 1 . ' T , E r i a n r i - - ' - - ' - ' i j - - i -. -1 e .E r *a l 1 r -q .üc , ,= "

3g

2g

Tg

* E 1 3c I ¿ : I !

t 1 l * ¡ t l 4

- ^ * E l 0L t { , r r+

* T r sE l * . E 2

E 8

*

*t 4

J3t 6



Ecc céltr1a/mv

: ; r f -gá y -

i n t e r n a d e

- - - r - - 2L r t 1 1 i l , , t - i l t

6¡s=5Otú

80

CARGA

- - . -+ -_; . - . ¡ . - .

d e s c s r g a .

¡ **

100

i (mA/cm2 )

F i g . f , t l E n r u * r l e p c l : r r i : . * . c i ú n

Le= datc :s E t r r - ¡ -s=pnnden á . 1 ¡ .

; . - ñ r ; a [ : i - : ,

i a ' - - r c i , : ' l -E . ¡ r u r = t 4 t : r ¡ L ! 4 * 1 , : . L - c t f g b l . ' = ' - É n C 1 E .

. - . t F . . - ¡ , , . - . - . . n . - ¡ - . - - - . j ; - - - l J - F nu H L l L l r _ c . L j i : , t , _ i . ! - J b l l l ¡ l r e t l L c t , l 5 u H J , . , - f

c a r ü 4 .

J _ T .

'1 i i ' i .



€

J

JLrlL)

g0

LU

tLgg

LO58

F i g . S 1 . E r á - f i c a

c * l r - i 1 s ( E c e i e n

c t r t - t - e s ¡ c , n d i e n t e =

¡ ' 1 , " - l n n t * - , n r i : i e n r i r c u t í t a

i , - r i r c i t n d e l e = l a . d ¡ ¡ e t r E r - g ; r

- 1 - . ; - - - ; * t r : . i - ,F . I d - = ¡ ! F E l ¿ = l l ¡ - ¿ 5 L ¿ ! '

90

cARG^/Z

a . b i e r t c ' d e 1 ¡ i

( E f , ' ü i . D * ¡ t ' ¡ =

7g

ESTADO

8g

DELOs



E

J

Jl¿l(J

()o

t!

I c - 5 4 m A / c m 2

- c - 4 5 m A / c n

X c - 3 6 m A / c n Z

* c-27mA/cmZ

* c - 1 8 m A / c m 2

Q c - 9 m A / c n 2

LTgO

trgga

x+.*

:x+*o

:x+¡o

:

x+*o

a

x+*o

¡ l

X X++*

,*o

o

:x+*o

Lg 76 8A

ESTADO DE

9g tBÚ

CARGA/Z

F i n - = ? É r , : r { i g ¿ ¡ r i e l

i l r n c i d n d e l e s t a d o

d i ' f e r e n t e s d e n : - i d a c i e =

. - i - - - - ' - - t -

p t r t É n c i s l E n c i r c u t i t s c E f - t - a d ' f , i E c c )

l - - / r r i , - l r ¡ , - - Jt J C L c i r g . l \ t r l J L ¡ , r . r r L J L - H : = L J U C L € t t H 4 1

A a - = F - s I - . | = t r , c , - ñ F r a c n n n , - ' l i s n i a . = 5U E L S I ! G . V ñ r - U = L U I ¡ < = U U l ¡ L J ¿ ' - t I L s J

! ü : :



o+*xo

€

J

JLLIO

o(J

lJ-l

I tgq

- L6A

o

+

*

x

o

+*

x

o

o+*X

o

o+*xo

O d - gnA , / cú

+ d-18 t r*

d-27 u

¡ d - 3 6 "

o d -45 i l

7s 8g g8 180

ESTAOO DE CARGA/Z

F i g . 3 3 E r - á f i c a d e l F r ú t E n c i s i É n c i r c u i t u r c e r r a d t : { E c c i e n

i l t n r i ú n d e 1 e = t a d o d s c a r q a i E ú Ü ) . F r ú t r e = o d e d e s c a r g . * ; .

d i ' f e r E : n t e s , l e n e i d ¡ . c l e s d e c e r r i e n t e " Ü * . t a s , : b t e n i d a = d e 1 ; t

t i i l L , t i r I L - l l L - I c r . t r l . . i "

i ¿ . i



€

J=Jt¡J(J

4t

E

?

Iq -

,\4.

759

509

259

o +¿al¡A/<rn2

I

x 36 n¡,/co2

* ü27 rnvcrn2

+ <f-18rnA./csr2

o ó. 9nA./cm2

o

X

*t

o

x*+o

x*+o

o

X

*+o

3g

o

x*+

o

2A

o

X

*+o

o

x{'+o

o

x*+o

7g 8A 90ESTADO I]E CARGA/Z

F i g . 3 4 É r - á { i c a s d e l E c l b r e r . / E l t ; . - l e d e 1 a c * 1 t - t l a e n t t - t n c r É r r

c i e i e = t a d s c i e t r á r s á i E D t i " F r c ¡ c e s c , d e c i e = c a r g a . a d i i e r e n t e s

d e n : - " i . r J a c i e = d e c n r ¡ ' - i e n t e " ü a t n s c , b t e n i d ¿ : = d e 1 ; r e l i E l E t - i e n r i a

L I _ . ,

66564gLq

1 ¡-.ñi



-2@8

+

.*

X

o

+*

X

o

+J¡

x

o

o 9 0¿ ,' ? +

¡ * *x x xo o o

d - 9 n A , / c ¡

d - 1 8d - 2 7 r l

d - 3 9

d - 4 5

E

J3JUJ

!¡

FÉ¡

l¡¡

-4@A

-600

F i g . 3 5 6 r á f i c a d e l . s o h r e v o l t a j e d e

d e l e s t a d o d e c a r g a . F r o c e , s o d e c a r g a

d a d e s d e d e s c s r g a . D a t o g o b t e n i d s s a 1 a

7g 80

ESTAOO DE

96 rcaCARGA/Z

l a c é l L r l a e n

a d i f e r e n t e s

E X p e r i e n c i a

{ u n c i ó n

d e n g i -

E 1 T .

1 á9,



l r : ] FiEl ' , . i ¡ :F, i1i: i ¡ : ' r i ¡1É¡ üE rL]¡ ' . i , ' r¡ . t ' r j . i i i i ' t i :1i l HL:n:l . i ¡ i11l"H t i i :11í:r l --L'r i : i { : l [ :Fi f , i :JiÉi i I i : ' t i ¡" J

: " j i ) i : r t ] T I i l t \ i * É \ $ E : J . ' i i ' F r i I r i T E : R : l 5 7 ( l i l . l : f " 1::;i.) il I l"l ii*. f-;i("r "l "

l.i$ t- d,tl -lr! i..' FlEi'1=ljir el-:r- ,, F,-"Fiü!i: .[ 5 "5 t : ) F iEH i l ' " | ;a r -gs5:: üL.l l"F lJ f 7r- i f ; " l .- : l -51 ", { r1 - r $ l $ l ¡ : r "h l i l l ' lF iF :E E! ;F}HRIHfJCI : A t ina : r , :1 ( ) r i lF iÉ i i lT 'F : :F i } : , i ] ) "';it..,

:l.f'JFrl.Jl- i¡$u(l n 1liF " ilri5E:F{vt:1[: I t-]f.lE:$ ( (5r) cr-.iFiÉ)i:. i "c l r . i I f . l l : ' LJ ] ' l . i $l. {Ji:¡ FrF= " . i'r " r!' É:ii:fi:lfiiiirFrül . 1 { i f J l : [ iF " t i t - lF tÉ l [1O1. ] H i ¡T IHf , i i l ' { t r (h ) l iE LA EXF 'EFI I [ ,Nr ] I i ] (por - e r í r : ( : r .n ( : r para c l Ímetns i ( rnn i - i ;

c l - re r -La d . : t t c ¡g ) "a - 1 : i T L t l _ r l l 1 - a - rl . r 1 . . r - ! . ! t t - L i t I L ,

l . ;- i i l 'T 5=-1-5 ) i : ;é){:} i- t140 D l : S iF ' " INTIRVí ILO

' i ' IH l " lF ( ] E l lT t iE DCIS l ' t l l , lAg i nF DA' I05 (5 ) ( rna¡ r . nLr rnÉ l rc ' t ro ina : : : i i l i - r

' ) "

1Í,-1 i l .rFLt ' I Tl1&t-r l{?=(j E {; l={J1 .7r - t ¡ ' ¡3=15¡ '1 -1L Bi_r Fl5* 1..+.L:H I L Á, l. r:l¡FNSiri:¡,/:,:.-5á )19r ) gqp¿T E 11$ "

F5::(:)ü Éi51i I Bl!'H l. T0 ASI J. r:i pip, .1 |..r"'-O 1 n 1 i A$ n ft*'

" ¡'¡7

? 1 5 F ' F i I h t T # I , i: : { l D l : ! iF ' " I I ' JTEN5Í f )É¡ t i üE Cr ' : l f iüA O DESCÉ:r f . i { iA (Ér ) "' : :r-) I I ' IFLJ-]- I1?-4( l t r ISF "Ef lTAnO fÉ)F lün F I f . l ' i ¡ l - Fe( r ¡ t / ) r l3Si1) I f{F't-11- t'9F t9=UF¡' J. tJtJtJ

?Ét:r '1-:=T

1 *: l. (:rij(_!

:l7rj F:fiFt jÉ1 TLl ':i.:¡(:i

?grj uL.l l 'F' tJ1' 7(.: . . .19 i "{ jLs(:t , ,

:?r) 'Ofil 1- i l'.1L:Fr,l+ : r 'f

? $il f rJ f, 1(-¡f,{)f:) tjt}'] ü ;l(:i{): ' 1 rJ CIL l ' i FUT 7 t t? i " DCV4 n 5

" É . 7 "

f ,?ü El '{ ' f Hf{ 7(- ' i - / i Ef,, E4 "

E? r Flf , f , t j D I S F ' " ü C " ; " E c c F e = " i E i ; " E c c [ ] r - = " i E l l i " E r : t : : ' J H L = " i l l ! ¡ " [ i = " f R . / ] : l .

f ,q.{ l FFf: 1-It- ]Eñ# 3.J:5r:l flL!]-FtJ I 7(19 i " ClF Ni) "f ,6(:¡ t{ f i I l i r t i t -r t i t l3 7 r l U t - l T ' F U ] - ? i : 1 9 ; " L I C V : I " J n 4 . " 5 n 6 ":IUrl El ' . | ]-FFt 7r)F i l - l . , C;. E5

" Eú " E:t

f , ? f : l D 1 $ F " t É i , , ¡ , ' l , l F e r r . V ) . = " ; { - 1 . ; " [ ] C r ' ( t i i = " ! ü i l " l l c * r F e * " ; E 5 i " E c a ü i - = " i E ¡ i I ' f ¡ : i { ' [ l - . = : r r ; [ j ] .

4r)0 f ingL.lB 4rt{ l

F r a g r a r n a " D A T I C " L t t i 1 i ¡ a . d s p a r a t s m a a l t t o r n á t í c a d e d a t a s

e n E u t r E r i e n c i a s r e a l i r a d a s a i n t e n s i d a d c i l n s t a n t e .

17 f l



l i . r j5 I ) IF iF , " f ia r -q* r ! " ; t lr] l. r_! I F {: l. :,::C? f FlEl\l 5S{)4::1-) ühl l , : .EY'* l ,

, ' ( ]{ : lRl AR,' { f 0l"f} =¡rJi lr l : i ( : l ü I 5 F ' . " S I ü U I E F { E S E ü F ; i ] - A H F U I - S É t , ; l ( . : . r r ' L e s d e 3 r J s . e q , * r n d c E ) , ,44rj Hi:i I ' l ' lr j(:r{ '( j45,J l'lE X'I J4.ófl FF: I1.,11- " llc} 5Ef : ION"

HÉr ALcAIlzÉrDt] EL EsrriDü t 'E |-:ARGA FIt' ' l t .¡L FRE\,rl: srü FrqFti: i EL Fe" ATfrhl

4.7ti 6fJT0 5Er'-r¿. l9ü IF J. r t . THEN 51.r1Sr) t l 6=1-1 ¡11 E L1OTü S"r j5 1 t - t 6 = ¿ t a T ¡ ¡ ¡ 15!:i-t P;=¡:¡7 J 1.S I t l p ¡ ¡ I N T + t 1 i E 1 , C " " E 1 . E l . E J . E 4 " E E , E á . { ; !

" F r';i4tl F{ETUFf'l5 5 r : , F R I l " . l T + i 1 , 1 i A * i . O S " J5¿1(i É)$5I Et'J{+ 1 TO. *:i&5 l.,lf¿IT é'(:lr)rjrlfiA¿J uLt'T F,L.t'l 7|:\g i ', oF,hl I "g7 r ) F r : i I l ' l ' 1 " ¡ ! , FF I I l , l t ' l - í i F (1 r : ) ) iÉ i$ lTñF( : i { l ) ; , 1r i l l ü FR IN IT r i ' FF r I l ! r ' r í i ¡ l ( : ) ; r J$ ;T r : . \ r i ( 75 )

¡ ; ' F .u . t c r * { i . na1s ¡s : , ' , ¡ ' FF : INT: i F ( i F F l l . l l - T A F J { ! ) i " E l F e ( 7 . ! ' , ¡ T i + F i ( 1 : ) ¡ " [ J C r - { : 4 ) , , i T A , B ( . i ? ) ; ' ¡ p : s " r c € l i l ! l - É \ F { : I : l ) ¡ r , f g s _ c e l , , ; . i -' j ¡E t ( 4 : : ) i "F -ccFe , ' ;é ¡ t l i j F F I I h l T T É l F { 5 " i i " E c , ; C r , , i ' f É t i J i t í i l ; ' ¡ E r : a F e ' , i T A E ( . 1 : J } : " E r : , e i l r - ' , : . f A B { l i l : l l ) t , , l ; l ( L : : , , t T l - l i j {? i ) ¡ " F ; 1 ( o h n i g ) ' ,r : l t ¡ P ' ¡ ; ; I f ' lT E FFt I I {Tú i : ( - ! F 'R I f ' l ' ] ' T r i t * t I ) ; ü1 r t - , , +F { l . l ) lC l l l TÉ lF { I i i t ) t E . l ¡ t r : \H ü l? ) ¡ [ i l ¡ .T . , t ]F (4 : ) i E . I ; . i - r i l r ( : i : ) ;E¿ l . iA : i r ) F iF i I lV ' f TA tJ {á f ) q EF j ; TÉrH {Z7 r ) iEá ¡ ' t 'É iF {S . i ) ; t i ; ' fAF (9 . : ) ; né¡.4 tl Et'lD

tmnt Í nuac i ón d*1 t r r -c 'Qrar 'ná "DATI t " .

i 7 1



L t,) l - l i : : i" l - T [- i i ' ' l f i ¡ .r : iE: j . r ! ' r : : , ! : : : , I l i l t" i : . t ; ' .1. i : i . : ' r" ] . i t i , . l . i , ; :' ; : : r . .1 i . ) , i i l 11 : j : , { : j1 . . ¡ ) , , i . . l j . iL l r . . i1 . , ¡ , . ; ;1 i i l r , , i j : i r . , i : : l { . i j , , l . : : , : : i r ; j , , ' ,1 , . ja j , i l : i ; r . i r , , ! : j r l

'f :i i.j :1. l"l i:ili ( i:j¿.j:i , l;l 1, l.:!(:) .i ,, i:::, i i::i{.) j . i,l (:j{ r j: . : :{ i Fi i : :1. ' l l . : I ' i [ i f i t f l ¡ l . l i . . i i . - . i t r i : t i i . i i i j , i i :*" f ' ; . . .¡ : : l . r i ; - l i j :1i j i . i { . ] i ._:! l : . , i j ; i : , i 1.: t ._

!;..;',::::l::'i-t i i:::lil(.- .i l.ii . l:: r:l i

: : j i : r fLl ; ; '4 l- : ] . l i i . . : i . . i i i i . . l t- :ñ.t : : ; : i : : i i : i i j i . . l , , i : : : . . : ' i . : :1i : :r , i ) i l i l , . ! i . . . i ¡ ,¡ . , i :i r ! l . i f : . : : i l : l : ; ' t l ' 1

' . ; , t . i l ; :H.i4

Í::i{-} i.i L i:ifir " i. l1.i l fi[il.il..'|i] :1. l:jt Il l. $l::{:} .::, ,'r ic..¡ I i l . i : lF: ' "ütt ._i I Í : f :1f.5 j hl iF:. f iT1l_rf- I t : :¡ l_i ! . |¡ l . . . j i . .J!: : tJi \ i : : ] , : frH.Fj. i . I l , l r : ]

.r¡ ; .1,. : ,rc:: . /1.1t i , ,

i. i_¡i.:r J. f,¡r:¡_¡ t i¡ I $I l. r-r I i: A :l..:Sr; rr ci,, "il-.lEi,l lJr.l{:¡1:: i : i i r f- i 1.¡ i , : .

' : ' t ' l l i , r 1' l - l i : : l ! l ' ¡_ti . : i ' r-r i l : l $F' " t .Jl- l . i t .r : i ! : i l ; TriÉi l i i r : i" . i r :¡Fi r-;ül i ! l . . . . i i L:, i . lF, , , i : i l , l ] ' l i : i : i . l i lF:. ; ' i i : : : ;r .hl j ":r .iJ.{, r I l..,JF,lJl" ri i js

i. :;i-r L F É1 l. ili::: 't ¡.1 !' l-1".1il.1\i iji..¡

i r:tJ ¡:ii¡'S l fili{* l. "!"[¡ " fi t'L_rti ] ..{1. 't

l . ' ¡ i : ) l : t [ : t ; i Ü ' l { ' ] . I E i F . l ' J , t j 1 . i ) , i l : ' : i l " i : : : l ( j . t i : l i t , , H . . i i ) | . i 1 , : l i i " i : : : : i ( t . , l i . i i i i l . i : j l . i l , i : i : : j i l ¡ , i i i . - i i . r , , ¡ : ¡ i rl. rji{..¡ fiEl-:- I [l]l.J,li, I TÜ :+t. ?{:r üi{l-i"il 7i:r..|::{ j{:r l l :t$iF "l.. l i :! l ' lFiFlE g;4¡:::¡--l- iII l ' ' lr] l ,, i l i ir¡¿i:.r " :Jf.:] i :f lr.,*r:: . i :.8:r..,r3ri iJ

":J I c:i I f.¡¡::'¡'1- [:.'f.:;':;::{:r il l. i:if:' " hit-l!'ll:f¡ü ü[:i "l i_ll"li:r[i ]"i[i i-]!r'l'i:iil i rri.xr: . :._t{_} j ,':i:i(..i l. f'J!:,1-l'T' I.,l: i r. l(:! ü:!: i: iF' " I tI]"FiUiltJt":{-; I r.. i l ' .J i. i¡*. t. iÉil- i_]$',: l*{"i I i l : i : iF ,,1..-U$ fi i{ l l H:l!C :1. r,+1._Hi:i i : iF: L hll"f inJ..r,_lr-.1--r.l{::1..¡i:::I É b"l! nt'1¡-.tI ügii ',i:${-: ü 1$[:, " lIL. Ell]"í:il]{l I-rE r:í;\l:i[iÉ:r r.,r I E.llt::;:7t..! F:üF: I = l.

-r0 N

ll[it-¡ t¡ | i:iF' I i ,, CAI;:t"i,q F:,:l :i i_li:-ll.iti:if::r {lr :l [.c*: l_:_: I lii.i:r i-i¡_ ,, u

::t, 'r:, I l \ l Í j l- lJ- l-:1 q t ) "

{.1:t i l : i ,, f;: i { I i ,, f:.+ ( I )J t " ¡ t i i : i I i i F I ; " [ i i : c r i ; i . [ r - r ' 1 . - x i i l l r : , : i | " : : r i i l i ¿ : : a i _ ] r . : lE i i . : . n i : : r ¡ r . ! i . . r . l x , ' i, I i . t ¡ : l : l . 'JF i l l l - H: { I }

" [ i Í : i { I i . , l I { : i t . ) , , f : t t ] : 1

: ' i ; : . i i l n1$F L l " l l f i l l . l . i ; i ' l [ l , l i ] .1 . ¡ : \ " ;::;..i;(:i L f..lfjil.! l- Ft i I );::;4, ii f-'J f;;: ;{

'T I -

:i;::;ü lr 1 f..jF ', [:(:]liFr[;:i.:ijr:ir; l. i ll',j üL:: I.jrr:¡.l r:l5', {. l.r: lt- i r*i i 1=" l. T ü r{: i7¡ : i n I$Fr l . ; , , [ - . r : ¡ f ; i l iÉ i F:Ff ; r . : :É: i [ : i l iH i l r - , i l l . r : : : i : F:É,r !. 1 ü r . : I j t ' Í F : '

' T i \ I i ( , 4 i r u J . i l . ) r ' r É i f i { : t . l _ ; ) ; i . ; l r . l . ) ¡ ' f , q ¡ ¡ i t i i _ r j j r H ; : ; ( : t . j ij ; i i i { : ¡ L i l . f l ! : ' I i " l l c c r l l r . ;Hc r : ¡ r : i . 1 , ; . r i l i . c , * Fe ; ; l l . * a [ * : r * " i t

¿ ¡ ' ( i t - i D I * F l - É i H { 5 } ; F - 4 { 1 . ) ; ' f É } [ i { J . ] i i ) ; F : : i ( . 1 . i ¡ f i : i f i { : ( : : } j i E : : ; { . t i s ! " i . } . , i , i { t i : l i : l [ : í : i ] r ;" i l . { l 0 . l . $F J . i " Éc , ¡ . ce1 l r . l . . r : i f ; i t , : : : t i : + , { : l t n r : i a , , ¡; i l f r ) n l sF t -É ¡ r j { 5 i ¡E t . { . t . ) I r í . l t r ( 17 ) lF i i l . ) I

F r o g r a m a " c A R G i A " d e g a r r o l l a d o p a r a r e a l i z a r e l t r a t a m i e n t o

m a t e m á t i c o d e r . o s d a t o s a b t e n í d o s m e d i a n t e e r p r o g r a r n á

" DAT f t " duran te una c r t -ga ncr rna l de l acunu. l ador .

177

h:.|'J n!1,r.¡ 1....:,1:i .1. f'l-l-[:i..li:i l fi,1rrn[.i:] [::1.,1 ¡¡¡r:.i u l_.ril i::.i':: .:.;i

Hf ' . . l tnl , l i : : i¿: i i . r iL:r: : t ' ' ¡ :rul. ; l i : . : f l l , : .r i t i r_r!- i ; . , : rJt i r ,-+. l . i .L:



.:1i it,r , t..! i IiF.r. ' i . ,r f{ :1 l ' ¡ | : ; i l - .1.¡ ' : ' {( .} 11 l i : : ;¡ : : : ' ' , ' i ' l l , i l ' j üi t_l i : ; . 1.. . . i . l ' j ! : : . i ' i

' i H: l- ! l . i : : : i [ . l j ¡ i_J j . i r ' i . . ¡ [ . . .¡r : i ] . i l j , ' "

.ii. ,: . ¡ 1 j. i J i:r i .l -i-

ii.j i:r

.,'i. )'il l. i:: lirii)n(") l i-.lL:.iii :1{:if:i4 . i : : l r - i I j .1 . Í iF r l i ¡ t i I , ' t_ . : í : ¡ ¡ : : ¡6U i : : : , ¡ ; i t : : : i - ¡ ! : : : ; [ i t : l i ü r , ; I c * f : ' i , j " ii i . l . t i_! .1.! . ,1i : : : ,1-t ' i ' i : l L i f . tci) , , i : l : . : : ( l ' . i r l i

" H.;: i , i i , i .q ' i

, i . ) { . . i i i . i . ' i l ] , I ' J t i ' i " ! . : . . r r l - . r " ! l : i : , r : ¡ : i : i . J . * l i l l i r ¡ F : r : ¡ i F j - t : : , . [ . . ¡ - , ' !: : i L r . . i i . I ' i f ] ' l i l ' i : : . ' : i i i i i i T I ¡ t i : i i I f , l i : i ¡ , , [ : 1 . . i i l r j { : j ; n " l : : i . i l r , , i , J i l 1:i.;.'i..¡ li .t :iF l..Jt:i I

'r l::.':: ¿_:r ¡::r _i, l, ,,ir, 1 l:{i.*:;i i. s: t r*r-r f:: i. * ,, :1l;1.':;i..r !. fi¡¡:::'¡.'

- l.:.- ]. { ld,t j ¡ I:i r. l'4i? l

i::,lji..¡ I i,li:rL-lT i:r,t.l'i,{,i..i i. i: r.-rS:::¡r i::i ¡r

'l"l-ll_1,,1 _:ilif-¡

' ; : : ' r t- l l . f : ¡ l :¡$=: t ' f rJ '¡ f L{ i : lJ i l .5l : ! ñ|. i : ;H. 5.4 i : ji:ji:l:j i'rl*iF¡ I.=:l l 1..1 iií

. . : ¡ { - ¡ 1 : . ¡ H . . . , i . i . t } = h " ¡ l i ] . i , , : ! . t . J r . l r " i t l , l ¿ : i ( J ' i r : : l : I i i l l , i l i . ¡ i . t { . t t i , ! - . i : i l . t r : : : L j . , , . . i I 1 , . . 1 i l ( r i rr i t j . i . , ¡ ' ; : i f . i : i , ' l : : : L ; : : i i j . 1 - i : i $ , . : 1 . . '*':..:{"¡ ':::;:::: (,'1. i *E:.¿! ( i i *li:,h i .[ ]r':,.:iri 5 ii i l. t ,*$ 1. i .l, ) *i:!:i i l. l'r,jl.{:¡ l..lfi:,r:'l l.. .1:, i i i -¡ i - l ¡ : i1.. . .1.. . " l . i ' . l l ' ¡ : :{ :üFi , ' i ü ' l i i , , l . : : , i i

" l , l .r

;.1-i':'t:i f:[iF; ] *,!. 'f ft f.J

r t r i r i l i _ j j . i I ) , . t l r i l ' it:i::r.:..i l\lli ¡:

'i' 1.

I , F':: ,, !jj:i:, F:T rjr:) Éi{iÍ:i1 #l'.J,i+ l. T ü " l-,1 l,-.A,, 4 "¡ ! . ( : ! I ' . l ; ' l . l i l l ' * l ' 1 . I E f t . l . l

" ü L { i " ü : t ) . 1 - : l ( } . 8 . : i . i , , F - : j : , { ) " i : : j , : l ( ' ¡ , , ! : i i : l i ) * 1 , : : t i r i i , i : i l ( ¡ , f i - i } i ) , i : i . - r , i ) " F , : i j' ; . ' ; i i l

É$SJü f i+ f J . ' I ' ; i *:i::i{"r f!¡;l

't i'd I' rJ FlR l. hl'l' 7 . z l . t ; [ . | , : ; ¡ ] ' l ' . | . j - l r ' : \ i J ( i : ( . ' j ! ' ' [ : } i l : . E F i ] L . f . j i ' ] I f i x ' ' l [ i i . i ¡ ¡ | . ; ' i . j ] [ : : , ] | ' ] . J .

; ¡ : : : { . j F ' i ; : J h l ' I T f i H ( l l } ; " t J n r t a F e { l i i " r - I í . \ F { 1 . t ) 1 " ü * . r , - ' . r * t - : r ' f : } " r ' l - ; , - : r [ . i i : , : : : ] i i " l l . r : * i : É : r , 1 l , r j , : i r r j " i, 7 ' ü i - ¡ F ' I ; i I | , . d . I . 1 " É ¡ r J { J ! ) í ' ' | i : g c c e . 1 L t l " : t ( i J j ' ' i { É ¡ I 1 { ¡ t . : . i ) i . ' E c { : [ : i a a ( \ , l ) . . ' ' l . ' : \ L 1

. ) : i " [ : c a F e t { V i " ;

t " - r - i i J i r r .

:i'tiü F'[iFi I "" 1. 1"C1 l'.1: : i { : } { : i r : } f : ¡ I l . ' l . r . ] . F l t ] ( 5 } ; C 1 ( 1 ) ¡ l . l i h j i ] ' 3 ] l { ] " l i ] . } : ¡ . T i + I i i : ; j l ' ) ; E . ] , i ] . r i l " | ' " t i ] ( 5 k i 1 ; L : . . i i ' ! : ) ; i ü F r , . r : ! | , i ¡ , i | : . ] i i l ] : '' - ' r $ i 1 1 5 1 ; E ¿ ] . ( I ) I

a:J 1. r .1 [: f:i ]: l..J l"i l'ril-r i :1. I :i) i t;: t l. )iil:,it-! l,lt..¡i T I

il.,.i{::} l.l ' 'JF,L.i]- áJ. s::jl":ll_t l: r- ñ | $;*,,¡i¡ "

"f 'l-iE:lil {t{_!fl

.ii i: i-l .ii '5! := " E g:i t a d r:.r C: ¿i r- r¡ ¡¡ [: r:; r, ii. ' l

C o n t i n u r a c i ó n d e 1 p r o g r a r n a " C A R e i A " .

t73



illi',:'i , .r¡ iii ::5 t ! ¡-: -... .-. i:: * .i. t..i .1 ,.r .,. !J "

i : i i : : i i . . j i " i : r1. i . . . , ' , r :r l { . . i i - , ' I t . : l i i , , i : i : i , l i , , I , i , , l i ' . r . . in \r ' : i ' i

{i l.,:.! i ll i i:::' i_i"i ,i.r¡ i. ii j!

r; ",:11.J ,1. i:: ¡ili -1, l$.,: i 'f '.1

" f i-![: lrl ': ':tt..i

i : ) l l ( . . ¡ ; t . . i l ; : : : t t l i . : , , ; i : . ; - i tJ ; : l i : r : i t 'ü . . i i - ; ¡ - , ' l l "

r . : l . r : i l :F- " l i i i :e . üsL l . t .1 . " ' r . , "J "' ( : i ¡ : ; l ¡ i . , ü ! . _ i . . . .

r ! i : : i i . Í " ¡ 1 " ¡ r i ( - ; l : j i i , , i : . i . i i , , h l q : i : . r " 1 r i i i 1

' i i : :r i:. i . i I ' lF t.! I i¡; l ' lii??{l 1 l::: r,:.\ L i!i::., " irj'r I l-.!1::.1'l 1 iJ4i..)j . t- !r : i ' , ,v;g= " ! , ; :r1 f .3. i l , :¡ ' ; : i i l -ül f i l : *:1 - 'r '" ' '

J i : ) I i . ¡ i i i ; = ¡ ¡ [ : ¡ - ¡ r ; # . ] r . i . 1 , * : . / ! . i I '

j i r ' ; i r1 { : :1 . ; i l . - t . . . . r tF i l . . . f i ' J t ' í , i . .1 . { i "

[ ' 1 : : : ( i : , l ' l . , ; i$ , ' ' i * t ]

I i"t::;r..! :1. l"lr!i-! l' ii I $

I 1..¡{r{::i :l f: f.¡.1 l$='t fr.l 't i l-{l::f'l :l I l. 1..1

I r: r '7

i :i ;i ii r " !i. .¡1 {;; ¿¡. ;l q] i: Eq r" i::t i.i [.-; r" 'i !: "j . i - i i : l {- i Yf,=" [ j i ' :c cr¡] . ' " .r .1., :1., 'V "

i .{ :)?t. . i i : i . i i - . .1*. rr¡: : ' ¡ . . . i - l l - ' t { i : ; : : ( j , , l r . :¡ : i . ' . l \ .1 i ;1.r i !- r¡t : : ' i

i ! { . ¡ ( . ' i Ü . 1 f i ' r ' ' i - A i " 1 i ! . [ ñ [ : . | . - i : ] i ' l F i F ; ' | - i . i i : : | . . . r r i - ( . l i . . . | l : : j i ; ' . , ' r : ' | . ! | . ' i : : í 1 i i : i ' , i l ' i i - . ' | j .

i. l.:i{:.i 1f'JF:'i-i"l A l.e-i' r

1 : j : ;{ .) l . F: f , I ! i ; :- r ' l ' l ' ¡ l - l l [ ' : . lX ]. L i : l r" '. 1. 1 ¡:1. i .r, $* " Ei*,t arj ci {: c'rr ql A F g, ¿ i'; "

j . L i : l { . } Í i i ¡= "8 .¿ : : 'L F i i l iV

1 . j ó r : j l - : r : r l . - L ! r F ' 1 . - . ( : ' T ' ¡ t I C I i ) " [ : ' ; j ( i " N , . { $ , '

\ ' l } " }

: . j . .z{:} ' j . : l . l lF: ' "{- l ,qf ' lF1.A El.- f i frF: 'FI- I .}H:.1-. F'1..- i : l l f f : f : i Y f: iL., l - . .$i i i - t : ] ! \ l l ' " t ; : ' [ : ' rqi .rr 'ü

l . 1 | j { : . ] I . i , i : } F : , ' ' F ' | : r : , F ' r : ' i i F - h i T É i i ; I i h | h ü r - c j . r . t . : L q : i . i ; n

1 l. !'(J l. l',llrl.l'l' 'l 1. *

1:J(.){:.¡ .[ F: Í-i I t'¡= " l.J " 'T !-l[:l"I 1';j5*

j. :,i: I iJ ,!. $= " F-::.,1. a,;Ji:¡ t:: ftt* g ':. L]t' ¿ 17" "

I : : ( : t Y f ,= "Hra . C l t - . /V "1.:.: i j nrq[.-l-- "F:rl-,.[] 'T'¡ ' i ül? i j ,, [.á ( ) ,1' l n 'r. 'h,, Y:Íi ].t -,1¡:l r::¡ ri I $Fi " (:íll4t] l. r-'l l;:1._ F'/.irF:l-, Litrt.- F:,L.[J1-'T [::,Fi Y [:'L.il.- i:ít {]tlr'l T " 't ¡::'¡¡L lsll

1 . ; . : j ' ) I i ] . i : i r . . , ,F : i : t }R r - : : iH l , J1 " Í : i | . ] I i i . d | . :F , : . l { : j . r . i ] L .1 : i . . L : i { : : ( * r . r . l { l { : l : :l. il,rc-¡ I hl}:'lll" r'-:t l. *.I ; i '¡"{:.t l :F A 1 *;=rrFJr' l" l lLi l ' . l 1.. j:". l i :!

J : :a i j r : : ¡ ¡ . ' l - , " l f t ; tádc! cé] . r -cJa f :e / ' / " "

l. ;: l i i i¿.) !,, i j=,, !!.r::r: f:e/1,, '

l . ; : r : r 1 ) t iA l . . - l . "P l . * { : J ' r " ( r 1 ( ) " [ : ; i { )

. , 1 \1 , Hg ' , ' " / * ' J

1. l l l . r l i lLSI- ' "ü: í ¡ l '1HIA H.L- f3 l i | : ]F l - i lE lL F ' l . " i l l - lEr : i Y Fr t - ! i . . . .s i ¡ : : r l : l Í - r l " l | " r i l F '¿11- l l i l : "

] ] i , i : : r . . ¡ r ¡ 1 ' s F . ' l | r ] E F . F j L : 5 [ | \ ' ! . | t i t . : I i . j l . . l t t ] . r . ( : j . | . ( : . t . l j , 1 ( :I .:i,:.:i{:} :[ l'{frlJ T' Éi J $

1 :ji;4 {..' J. Í:: A 1. S= " f.I" l-!{F-hl 1:liclqj

l. :i-lrl ){:f,= " lils:ti¡'Ji:l c.:\t-q.lÉ.1 L;r- ¡ i', "

I j ;á{ i fS; : : r ' [ : :6"¡ l . ' . t ' /V"1 ¡ ' . : 'q . . ¡ i . - : i :11. .1. . r r l : ' l - - i - l l - r t I i l : ; i ( ) .1 : :4 i 1 , f r l , .v , ' f ¡ . Y iü l

f , nn t i nuac ión de l p r cq ra f i a " CARGAIT .

1 7 4



: i l i i : j ¡r i i J Éfr ' i l i : : i l f i f :{ L i j : r l i : : . i . - i j : ' r i - : , i : ' l : : ¡ .- . I_l i : .1.. I '1.. . .- f -r ' t : l : : i :

. i . , ; i , r i i -r i . i l : si : ' ' r F,E: r: . i :¡L: r: i l : : : l ' l 1i-! i . . , :1. i . l l ' . i üi t_: i : j [ : iL.1Ji-] i . ._ l r .1,1 i : ji ¿ : l . t i l . , ¡ i i . l i : r l l - l r1 ;J . * ij r l I i_) .¡ F i :- ' i l . i i i : r i r ; l { ' r " Í i i f : i , j . i . ; i ,_: i_ri .r:¡. ' .: ' i .r ;:1,'.{;::

¡r f. r. i .:*,:: j |. j l i :: i l t- i : e i:: i i i ]rr.: i , r¡

i j i . : j ; i , . t , , ' i i : : - ' r f i i ' ¡ ¡ . ¡ . . i ! , r i t

' I . ' i ¡ l . i _ ) i - : i : i l . _ . i . . .

¡ ' i : , i . . , i - l " i ¡ r ' " i _ ; I i j , , i : i j . i j r i r l . , . : ' i i , i : ¿ , i

r i i . ' . ' l i ' 1 Ü1: : ; f , t t1 . . . ¡ : ¡ l " i I ; t1 ,É i : : ! . . l : : . , r : r l r : ' i : . j f . " i1 ! : . : l_ . l ' l - . { . .11 l i . : : .1 " ; ;j. r:i ill..l i.j j. lji:i, !' i:¡i:.: i::r,fr¡i;i:;l:il'.1 i i:.t{.: l. ili'l $i..jli:jl:;ti:.:,.i{-}i l-ü,.¡ [i1 .ri

'r ,-i :l. l,i i:l L l'l i.i j. ,+i

:i 'i ,Jt-i j F ili .l iir:rrrfr.i " I f...ii::: ltl .1. |';:j.;r,r_:

i 1i .{ ;r-¡ , i -4="' , l l i . .*t .¡ ,r j i : : l i : ; ¡ . , ,- f . l .1t 1.. t ,- i , i . ; t ,'i ::;i":,:..1 -¡ ili¡:::: ¡r i..,1-,¿!.,"1

: l : j j i . . ! i . : i i l i _ . i _ . " F j l . , . { _ } J " " i t . . : : : { ) , , 5 : ; : l i i , , f ' . t . , : : : i ' . i ' r i l j

L il:ir:: j.j .1. FIF¡ " t-:í¡14fl I A [::1.. filil:'ir: l- l.)[:.1- l:::'l il"r"r-l::. 1::'i , i " i . . I i -r ü:1.5r ' ' ! ¡ i ; ' | . ; f-11.;;FÍ i l ; .1'11-Érü.t i lFl $f l ! :Jl ; i ! : : : .r .J{:11... ' l - i l . iJ[:j tri.il f..¡ j l"lf:'l -l-f i¡ i ,$

l . : i i : i {- ! l . r i ¡ { . i l ¡ : : : : I¡ l \1 " ' i

l - . | [ : : i .J ] , : :r . . i i . r

i i-i á t_i ,ti {1:::: ¡r lii g{: * iJ r: ¡; rJ, r- ü c-] p Fi ,' "./ | !

1 5 , ¡ i : j T i $ * , , c e . l l r . l a ! , , , ' , ,i . : i # { : . i t . i i : ¡ L - | . . . r ' F ' j | . . - i ' r l " ! ' i { 1 1 . ( i , ! : i : ; i i i : l ' l , , } , . ? ; , , } ' , i . }'1 t : ;r ' rr-! i" t I l i l " ' " i : :Éi l '11.J l : :¡ [ : .1-.. -F i¡F'[ l !* l iH!" {- '1.. . .{ : ] '1 1-F:Fi3.r: , i j i ¡ L\I$F: ' ' ,Ft| : :F,r; j [ i$El.,Jl-É\üI i .Jl" l l iLtL:rr; ]F" ' . i l l i . . r í . i , : l i : ;, .1' .i i.J l'FlF't-l T' t:l L iFj ¿:¡,,i:i..¡ l. F /-\ l. i:.='r lil t'

'T l.{i:: l\l L d¡,.,:it..r

l, i:¡ ::i il X ':i.a = t ! Ei *; 'l:: ¡¡ cJ i:: ¿; i..1 i,- ,;J ¡.iq í,.')r- .t' "/, "1. ¡;¡1it : .¡ T4,. '" CE31, L.t l . €r i ' 'J"

i .*.S{-¡ ¡: lAl_..1-.. ¡ !É'1..{: l" l ' ' ¡ r ' {- : ; { i . : i : : : : i j , , l , . l , i i$,, T,Í ; ):l.,bi:t) Ij I :iiFl " Ü'iFlr.r.[ t:i ltr.l- i:it::,1:1F11._ ::ii;:l_. F:'1...f.]l- 1'[: [:il . / : , ' , i t - t I l 1$fr "1..¡F[: iF' iFül: l ' . .J]"Í i t i1t_rl . . i Hi. i i , - r i .r i : . :r- l i . { :ülI. ¿r¡ü .i lqF L.,l Érl SL r'r?i-t l. F fi¡ l. {;:: " f..l " I l"{H:,lil 1.'7 A.t-tJ 7 ttli X*.* " [:*t-aclr-r c: ;ir*q ár l-:e:f /'i'" "' . 1

7 l . t ; . t V * * "F "ca C t * /V "! . ; ' : i r : ) [ :É i ! . . . l - I 'F ! l - . f i I

" / { .1 . l . ( } ,8 .$ { ) , , f , .1" y+, y$ }:. i :i{-' Ll I:!F " ü:i.il'lfJ .l Fl [:!-- F:jl¡[i[:i., [jHl... fJL-Cll l-H|:;:1'.; 'z.4.i] ÜI5F¡ "F:EFF:L:SHl.l] 'É:if i It i l .. l l l{ lr- ci.r-r:¡,.t i . 'L.r::rL-¡I1,-r I. l"JF'1,1 Éi l. $l. .:¡ i:.{_! I f: ;::¡ J'*,= " l. l " ' !- l-. lHhl L tj 1. (j

:t. :?7t-r y*'s r '[::.s.,t:¡ idn {::,.rr-rJ,.,| Fi:,, '"r 'rrI :7 i:j {::r Y $i,=, tt ¡- ,.- ,- l.lr" ./ iJ ',

l . ; . '? i : l t : f -11. . .1 . . . "FLr i l ' " i i l1 . 1 i , l l . . ¡ l { j : , l . ln í : f , " T. : i ; il. il{.!f:} Lt l. 5f! " (:r:¡l'.llrl r:i Fil. F'r.tI¡ f: L üE l.- fil_.li-r ]"Ff:,l. i ., l 1. {,.r j) I [;F, " l:]:r:[] l :¡¡: (: l l : 'hl l- i i t: l . nhl $i:![ i f: lEVt-i l_..1 r: l[ jH.I Li::(:¡ I l.lFir..! l i:r .t r$L i;i;:; (:t l: F ¡:i:i J. .1¡;x | ! 1.,.1 ' ' 'l-

l-.1 !!: l..l ;j t..i r) {:)l . f i . ¡ j t j X:€;="E.* t , : .1cJr : r c ; i l " q , r Fs. i . /? ; , , ': l i l l i i l YlS.'" l- lr- ¡"y' "1[i*¡q_r i.]¡ i l ._i-- "l:: ' l-.t"I

' l- 'r ( {:; . l i i , i1:;: i . i , l i l ".I ' f," ' i . 'r i ;

l::ir-!1_l(-t [:1"!ll

Conünuación de1 programa rrCARcArl

r , . ; , l j \ t l , : ; l - .

i - . : i r - : -r . l i l . i . : r i t : : : l - i1 l I ' r

it ir '1. il !ir:li i.. i_.jl.l l- " tl, i:!iir,.li.ri:i.[ ' , !" ," ' i , . [ : : i : : ' t . * lr i i : r i i : : i : .r t ' - i i . i1, i - ,1 j i . j ; i i 1..1

" !¡

i : i . .1l . i I ' , 'L ' | . . , Í . \¡ I¡ . : ' i f .

i : ¿ . l : : : ¡ ; ' i : , .1 i . : i r : : l i l t ¡1 r t - i l i t i ' i l ' t - : ' l i : i " i ' I i "

Y f-'t.. l l . i :: i i l t..: i :. ' t l ' , ! '1 " ri i [ ' i :rt.. i [ i i :.-i::[: l"- l-l 1.... r:::i.'r i: i L: :ii'l: ,,r r:l t-r i:: 11 t- rf a i... l'" i i i1 .' irl i rl

' i l : : '1 . - l i , " r . : : : r ¡ i . , i . :1 i , ! l - r t t l r f : . 'ü l lc ' t :

, : ib , : i . i r t t - t i . i l . . ' { : i i i . i : i t , ' r i :J* t l i l 1- ' : r i t -ü. . i1 i - : ' i ¡ i i : : i , ' i ' .1 J "

'¡! Fll_!!*.[i:.:l l";í"i!,.!.{'', tS' F:,r'tl-Jf:iii

cr:i! '-t- i lr. l ,¡:; '¡: t!:: is:. 'L*.i l .;. i r it: i :#.r-qe [: ir.:] i i i . i ' i ' .1 .t "

Y Fri..il--fir'i [.]-i1..1'.i " t!,' f::'i¡l-l:]l;i . . . t - , " , ' i : { l : i i , : ' l * i t . : l t - i (J i i i l r l i i : i i r t - r - lÉl ¡ : f ; . , ) i i : i , ' i ' .1 J "

1 7 q

$

' i ' l - '1 r l . . . i i ,1: ' i . l { . i l ' l Ii i -:::r. i i i j i : :. i : i i :: i l l i : l i : : i

t , r l l r i : : i i - t

i... li:. l-.. l. J 1.., i i',.



l , ( :¡ l l l . . l l : j "F'1..1T" ( l '1 { ) , , \ ' i } , , l ' .1 " } i i ! : . i '$)

::r.i i::rfrl-:1, t.ii"J i:iÉ¡'lE I:;i_1 i:'i:ij :i. l!"¡ E:Fi j: $ 71:15 rr,' l-lLü l i [:i:;l 15 7i_ri:j4 . r - ) F f iLh l - Iq . f c $ l i : E 43i:r LtiLlÉ\'l ll. ;l J. " 7

" l.i13, l ;:i ,, :i ,, rl:i. 7

rr '- i üISf ' " [ : ] :THhl t . lF{l i l j : l { i lD0$ L-üS l l í i lCIS I iF- i :r l isf-: Ll i i i : :- l ' i ( ! : ; / f 'J i "'¡r:]

I llF t-l T ,,-i I iii

i j r . ) IF A l t i ,= "5" T l - tE f . i 1 . / ( : ¡rft_¡ l. F d\ I ili.,: :r',l! ¡¡ l"l".lL.li.l 6r_tl. ()i.) Rtil'l .{ 1. üt}M"Hi''llil""iÉr El* (.r¿11-.0Fi l,lFif'l[]Fi nH i; \' ,\: r H.l'.., I'lÉr Yr..]Rl . 1 r l X L = . . 1 i ( j . ) l ¡ , X : - X i l . il.:r) F:[]F: l :::l l'[] l\l1 : j ; ( : 1 1 F y , ( I ) . t X 1 ' ] ' H E : t !

! I * X ( 1 . )1.4(l IF l i i L ) . : ,Xf Tl lHl, l X:=;x; I ¡ . ¡l. 5r-¡ flE !:

'T I

l. &'-r EjL]l"Ll if;t"r1¡r i I i l i i l i "Ei: i l - , . i i ! ctFtüE!. ' l i l i : iü!I E:l ' l SEli lT LtL! f , f i ; l_uLE:l!Tr r- i ü! i tFiECIEl\ l l 'E-, j ( !- : / 'Di "l .Er : ¡ I i lF 'L lT t i l .S1 . r i { : } IF . i {1 !$="C" TF lHh l : r :? i l

l¡ü(j I F Éi l. {i.::: ::r " I} r¡ 'T

!-lEN I'Iil: : 1 { : ¡ ¡ . : f X i l . l r ? . : { 1 = . I { l ' l ) r ! , ( : i _ l ' l ü : : 1 { : }:::i:) Y 3:= ¡: ( l\j ) E, ..{ L =,.! ( 1 ): f ,r i I l : l . f3F "HEi I Í l l ! üi : inE:tJí1n05 Lr:!S üA'T'ül$ IrEi UF:f¡E:l \ lAi l i lü? {5i¡ '1,.1 } "::4ü I I,JF UT Ér:i l. S.?5ü 1F ' t 1 * i* ¡ 'q tr 'T

l-{E:l i l : i4t- '

"óó l : l t r f ¡ l . s . , ' . , ! "N" T t . t f l ! ; :5 ' : i

;:7{"i F:Hr'l 'i 1 i_:ut'l-l"H:t.lüFiÉ¡ Eii*. \jíjilnFl PlEt,l{lÉ üE y, y: E!* 1"1,-:ii,i_!Fl?€lü 1i l. -'y ( 1 ) t;, 'i:*y ( I ).J?tl F UFi 1 *,'j 'l'Cl

Fl: I ( ] r J I F Y t : t i . i y 1 T l - l E N Y 1 = " V ( 1 . ). l J . { l I F Y ( I ) i Y : i T l l E t ' . | v : l = y i i . if,:¡O HtrxT If;l("r Gn'l'0 4.r:rr:'.14i1 nl.sF "851-í:\ht 0ltItENAD{]s Er't 5EI,J]-Inrl C}FIECIEf.Jt-H U üE[]REüIEt'"t1"8? i[::., 'F] ":5:ir:i L l.ll¡Lj]- /\ 1Sf,e!{:t I F í¡ 1. $* r' C " 1l-lEf'J :i?{-t.l'7tjr IF fi1.'t''. l:"'F" Tl.tE[.] ::4.{J- a : E i . r Y I = V i 1 ¡ t 3 , Y l . = Y ( l ' , 1 ] r ¡ ' Í ! ü 1 - E 4 ú ( lf,9r-r ??=.Y ( I'J I r!, Y l. =Y { L )4 . r j { j ü IE iF , " vÉ iLnF lE l j p ¡ I l { " y l ' ' 1ñx . i JE , { * " iX1 . i i ? t i¿11 . * l l ISF "U f i l - üRH 'ñ t ' 1 I f . l , Y l ' 1d ¡X" I IE Y=" ' ;Y1 .Y i l i43{ t DIEiF "L}A L-ü5 FAFi¡ { l ' {EfR(: }Ei DE E5. ' ] r : ] | . - f r (Lr i r ín . ;Y.mñ) l , r in j n" Yin¡x. } "4:i ir l thll: 'L! 'I X4, >:S, Yrl," Y544t i ${ ; ; ¡ : ¡ ¡g }14" X5" Y4o Y5{ .S r1 ü I l 3F " i lÉ t L i lS FÉ-1RÉt l ' lE fF iUS i DE E . iES i esp - r c i ada t i c X , e i : . , p , : c i a i l o f . i i : i ' . pn . : i r i f l r r t

F r o g r a m a " P L O T " u t i l i ¡ a d o p a r a 1 a r e p r e s É n t a c i ó n g r á + i c a

d e l o s d ¿ r t o E t c r r n a d o g c o n e l p r o g r a m á " D A T I C " y t r a t a d o E

m a t e r n á t i c a m e n t e c o n 1 o s p r o g r a n ¡ a s " C a r g a " y " D e s c a r g a " . 5 e

presenta cc l rno su tbru t t i na .

1 7 b



T r ! / v r ¡ r r . ' ñ L L r i l r H r , F i r ' t r - r n r J ü L r x : t : ' r , I t : . : J ' . e r i p e c ' t . a c l i l t - 1 . t : : A r R i i r F a f l A f l n t - l i : Y i f ) n ! ¡ 1 f : L l l f l t :

i . c nr.: iy ' t-r i- I qc:n "4 : i5 n1$F " * t r :L iq r . . * - r 'L ; i . ¡ : : ; r : : i : i . c ic ¡n t i . r : ' r s1 , ¡3 ¡ Y c i :u - i t * t : i i : ¡L . . t i * t :4 ", i j*(-1 l f . l i : l "Jl" : ' i á,, Y¿¡" i(J" ' l?445 D lSF " l { t " I i " lH :Rt i t ¡E : i lHu l . r ' i f i t -EE i i lE i_At : i [ : l - i .ü t -JE ' r i l$ l i [ :

' 1 - ]C ,Y : H Y"

r!#tf r hlí :r(J- l- : .?,, Yq,¡ l l l ; f l F : Y I i Y i f , V i l

4?i: i f f i iF "üri f ' rTFS tül ' l LiJF-=. r i , FJ";l 7 ¿l -'1. fdF l,-l'T Í:¡

" *

*: l . i l {"1 L-É,},[ .S ,.-Xc!" yá: f i i r ! : . i t , l i7" \¡¡

":lit5 Eü'rü :ilii:'4!f : ' nl f¡F "üi i- t l : i :F:Es Et-Iüt_jET¡igi Ef{ l .- .nf i i : ,1[{: ' l {s., ' t . l ) ":ii-r(-i l: t{F LJT r.i 1#3 l. (l I F A l. $* " ¡'.¡ "

"TlJEh! ót-l l:5?( : l l :F f " i l$ { . . :1 "s " I l lH t ' ' l j l r i r . . i

: i : i t :) i l lSF "I i í : l Ti: i .r :Tü E] ' l : I i lUl-:TÉl ! , im:r;.r , l t -r car.-.1,c:t{?!-FE.r "54r::) I l {FrL. 'T yi$r! ' FEI!L"rFi 1 5 | ) I ' | . l g i t ' ' ' f . | t - l E : v L : i | . ' . A F } | . . ' t . . l | " 1 i 1 D [ : . L r ] L . 0 . t ' ' l E : | i i f ¡ | . ' ' ' 0 | ; l ] . ü [ : . l !Se¡ t : : r n IGI I I? l t Xg . Y i i t i ' l ' l n t " r f , ¡ :8 , YB E L-É lErE ' - XS=á5 $üTn 5 t ( l57' l Di: Si l- : ' "üf. l TEXI'(1 ETiJtJETÉl Y (rn¡. i i , : l ( .r car ' ; .rct i . :rr ' { t$i ) "5Uü 1.lrlF'l-11 Y'Sr!' {:'E.l.lL.lF5?rl Ir I i lF "HLll iUE L.É:r FLLJi. |4 nEL i : 'L 'JT"l"Eri ñL t- lFiLGEli l [E Li: i E-TlLlt_iETr. i Y v FUI_ut: l El.Jl-Ef:] , '

5C5 I ]EG6 i : r r : r n I E I ' r I : : E r { 3 r y e j i 3 ' | ' I F V E } ' : i l " Y i : } r ¡ , 1 _ . ü l . F { ' ? i J r ! , L A T J E L Y * ; r 5 ' F r , E i , l L r F r I ' l * f . } l R { : rc r {1 1 i l ISF "T l : FO DE FUI .JTü: , / - , : / .+ . f , , t i * . l , ! * f [ :h l ] -F ;ÉrF l ! . / ; : r , : . f ,4 . /3 . tL , . /7 " t¿)i:l:i I f'{F'LIT l-(:¡¿ril3 tlN 1..-{r Eitll ü ór)4 i *}i:r5 r ¡5rir5, á{llz { ó{:}[-j r úür:t

" e] 1ü

{rr-¡; l F,FiI t ' lT ",$f{ i , ' r3l Gr-tTn &"t:1¿'t:15 F R I l{T " lÍl1o " !¡, Liif 1-i-} d::{:téu6 F r.: I Nl- " Slil'+. ¡' tt Gft f r"r é:o$t-if p'¡:¡ I lrl'l- " Sl"lit " r¡ Gü l ü ú:{:¡6t. . ta ¡rp¡1¡¡t ' tSFl* ' t t¡ ' tSt j l -Ct ér?t lir(ltl F F'I I'rlT ¡' ciH rr t¡, ttüTtl 6?rl¿i l. t.l FIR I lrlT 'r qFl- ''

d¡?rl¡ FüR I*1. T0 f. lá f , ( : t F L . U ' I X ( l : ) " Y { I ) . - T4 ;4(J NEXT I45t_t F F,: I NT r¡ qF-l 't

ér6t-t ¡15p "l l t- l IEF:ES Ll. l . lEÉ Dnf' . !TI l . l l iA Uf' l l .El. l f iü LUS FtJhlTtlST i5,/ l , l ) "üi lB(:) I i l lFLJni J. f ,+9h|" TFIEI ' I 74(: '6i:'(J I F r:,¡ 1$ ,i ;' " 5 "

'T l.lEf.l ¿e,r.l

7 ( l r : r F , L ü T X t l . l ] Y ( L i ! - ? r ¡ ' l - I l \ l E T Y F r 1.7 1t) FilR I =il TF f.l7 : l i l F L n l - : I : { 1 ) . Y { I }

" - 17 f ,T ] NEYT I74i] LlISF "GlUl.ERE:] REFE-IIFi l-- ,q F:EFF.lE:iEM",ir{ l I i : }N u t '1t"}D1Fl.ür: l t j r l ._,í}? ($,/ f . l ) "

Eont i nLrac i ón de1 prc lg rarna "FLOT" .

t 7 7



;'Í{.:) I f.lFrt.,Jl- A l. +,¡*t: t I F Ér l .4i* I t ¡1 " i i . l ! : f , i . l : ! iJ

f ?¿l I F A 1*i i. '¡'

" q 'r Tl.-rFF.l '7rl il

; :{ : ! i l nl : :3F " i , l t -J IH:FtEf¡ üí i l '18{ j ,ñR L[]f- i f : ' / :¡ l {nf" lE: l f i t . l ! l nE E$i. l i : r l - i :¡ ' ; j {Ei , '1\! ) "79r.1 : t f 'JF l .J]- * 1.9i:lf:it:) I F A l. fF= " ti ,' tt¡p¡¡ r:l i-rr.lei 1 i:r ü l: $F " ült-J l. E:ttEii [:iil"lF.l, AFI t_"ü5 F'¿lFir:¡l"lE.-l"F:i]s t!r: E:,lEii';) i lii,.'f'l i "ür::u I | !F'L! ' I r i 1$i: ] f ,{) LF A1$="l i i " T' l- . lFl 'J r}5' : i

kl4(-¡ DIEjI] "{ l l . l iFRES ür:¡ l" l t i I / \ l - : OE, f : : i l : l . l -1.0 !-- l- l i : j [ : i f ] f l l l - i l f j [r l r : l . ." t l i : i n., . ! H:$' i t i : i ,r f . l ) "Ei5(: i I l lF LJ-l- A 1${:l6t-i 1F É1 1 !ñ* " 5 " Tl-lEf'l 4qi.!ñ ' / ( l ü IsF "L lu l .ERES Cí ¡F iÉ iÉ iR E l - T ' I t10 nE FUhlT lJ? (E i / f ' ¡ l "{lg{) J. l'.|F 1-¡t o r.,tgtrJ I F Él 1g='r c; rr "!-!-.lEl..! .1r-r I?r:l{j Lt l5F " r¡t..l l: ERES REFET I: li l_Ét FiEF I-iESiEi'll-ÍlU i []l\i I: rjL!í¡l_';r {. l;i ./1..1 ) ''

? 1. rJ I r.tF LI'I /¡ I S.g l r : t 1F AJ .$="$" TF lH l . l 6 t - r : l9:ii:i sLI:ErEhlD

t on t i n l r ac i ón de l p rog rá rna r t :P lOTr r .

17e



CONCLUSION



CBNCLUSICIN !

ü c r n o c c l n s e c L t e n c i a d e 1 a i n v e g t i g a c i ú n r e s l i r - q d a Y

h a b i d * c u r e n t a d e l c : s r e e n l t a d s g o b t e n i d o g , a n t e r i c ' r n r e n t e

degcr i t c ' s r EE dedutce 1 a e i gur i en te ccnc I u ts i an :

1 4 ) E l c s r n t r c ' r t a r n i e n t s e } e c t r Ó d i c c : d e l g i e t e r n a

C r ( I I 1 ) , / ü r ( I I ) e s e r : c e l e n t e e n 1 a g c c ' n d i c i c n e g d e s c r i t s g

e n e g t e t r a b a j s . L a l i m i t a c i ó n a 1 : ¡ h a r a d e c c n s e g l t i r L t n o É

r e n d i r n i e n t o s n á s e l e v a d c : g v i e n e É i m p l t e e t s p c r r 1 a r e g i s t e n -

c i s d e l a c É I i - r l a y e l p r g r n s t c ' r d e t u r r b u l e n c Í a Y n o p É ' r l a

n a . t u r r * l e : s i n t r i n s e c a d e l g i g t e ¡ r ¡ a t l r i l I I ) / t r i I I ) h a E t : r

2den* i dades de coFr i en te de 45rn{ / c ¡n - " F 'o r e1 1 c : c l ta l qu tJ . e r

Í n t e n t a d e n ¡ e j s r s , d e 1 r e n d i m i e n t s d e l = i s t e r n a p a e a F c l r e l

d * = e . r r a l l s t a n t s d e ¡ n e r n b r a n a s d e b a j a r - e = i s t e r l c i a c c ' r n É d e

pr*cn¡c , fs reE de t l t rb i t l enc í a adecL iadas "

E l c a t a l i : a d a r d e s a r r a l l a d a p e r n r i t * r * e ó r i c a r ¡ e r ¡ t e

a l c s . n = * r r * n d i r n i e n t r = e n v o 1 t . q - i e d e l 9 r : j : { h a s t e C e n s i d * , c i e g4

c l e 7 . f ¡ r r A , , ' c r i ¡ - 1 o q L r e = L r p ú n e L r n a t r o t = n c i a t e ú r r c a ¡ r ¡ á ¡ l i i n a d e

Ir l J - ¡ . ¡ . ¡ - -

L , ;g r -e= i - t l - t ; i dc : s sb ten i r i $s D i l r ne= . ¡ t r - g ' - - sün cc ¡ r rF : { t ' - 3 -

I . ¡ J



b l es cc :n 1o= Frúpcrc i c rnados FOr ' l

* l . lA5A, q l t i en enrp l ea L tn

c s t a l i : a d n r n r á s c c : s t o = o .

t i : i i r



BIBL IOGRAFIA



( 1 ) F I I C H O L S ü N , R "

A n a L ' " C h e m , A 7 " t L 9 á 5 ) ! L . 5 L

( 3 ) I A J A T A h I A F E , H , , | { O T 0 O r 5 .

I n F r o c . J a p a n - U r g g S e r n i n e r ü n E l e c t r o c h e n ¡ .

T o k i ' : , ( 1 q 7 4 , r p B 1 3 9

(3) tdATAf . lABE, 1"1 . , r * ¡nTüür S ,

J , E l e c t r c ¡ . : r n a l " E h e m , 6 ü r ( 1 ? 7 5 ) . ? e 7

t4) ANGEF:STEIFI - i { :ü ILAL{EF|A, y r tc ¡ t .

J . E l e c t r o a n a l . S o c , t ? t 1 r q L 9 7 - a j , 1 5 ó

i 5 ) A D Z I t , R . y t l c , l .

J . E l e c t r o a n a l . E h e m . 6 1 , { 1 9 7 5 } , 1 1 7

{ ó } A D Z I ü ' R . y ü o 1 .

J . E l e c t r a a n a l . t l h e m , 6 5 , ( 1 9 7 5 ) r ' 5 É 7

{ 7 } A D Z I t , F : . y 5 I t ' f I t f D . t ! .

7 . F h 1 , r = . C l r e m . , t \ j . F . , ? 8 1 ( , t 9 7 4 i I S 5

i E ) A D I I r : , ñ : . \ ' D E S F i t " , A . R .

J " ü h e m . F h y s " , ó L r t I 1 7 4 i

i 9 ) l ' l A Y H l i ! C . ) , J U T T E R , f , i ,

J . r : i p 1 . E l e c t r o c h e r r . " 9 " ( L 9 7 9 i r 1 , 5 I

' ! , j i



i 1 { l ) G I N E R ? J Y t É \ H I L L , F .

t lAsA*cR- 1 f ,47ü5 , tg7 4

{ 1 1 ) T H A L L E R ! L

DOE / NASA :l rlü3-79 1 3 f.lASA Tl"l-7? 1 4; , 1 97?

püE/FIÉSñ l Cx l l -7g14 Nt rSñ T l " l -7919ó r 1979

D O E / N A 5 A 1 ü { _ } 3 - g ü 1 5 Í I A S A T l , 1 - i g 1 4 S 4 , 1 9 8 ü

( 1 T ) N . A . H A E E R D O N

DüE/NAsA 1 :7 :6 - : : NASA T t { -8 :401" 19É :

( 1f, ) t"lü0t'lt- I GHT FR0YEtrT

A d v a n c e d B a t t e r y E l e c t r i c E n e r g ' / S t o r a g e S y s t e m

t \ ¡ E D ü , 1 ? 9 4 , p g " 1 r : )

(14) f \ ¡üZAt ' : : I "H : . " * OZAhJATT

F ' r o g r e s = j . n B a t t e r i e s a n d S o l e r E e l l g , v o l 5 ,

1 9 8 1

i 1 5 ) O Z A I ¡ J A , T

F r c , g r e e s i n É a t t e r i e g a n d 5 s 1 ¡ . r C e l I s , r , ü l ' : !

1 ? 6 3 : F E . 7 7 3

( 1b) ÉARüES, F ' " , üL I f '1E l iT , l ' 1 " É" y t i l_ f , , í i z , r i .

A n a l e e d e ü u i m i c s , i E n p r e n s a ) " f , 4 4 i F 4

L I ' ]



( 17 ) t L I l " lENT , H .A .o GARüES, F . y ALDAZT f t .

Ana les de t l u r j . r n i ca , (En p ren=a ) , 17b l8s

( t g i ALnAz , A . , cL i l " lENT, f i . A . , LOFEZ, H . n EARCES, F .

Ene rg i a , Sep t i - enb re -Oc tub r€ , t L9g5 )

t 1 ? ) B R A U E R , G .

ü u i r n i c a I n a r g á n i c a p r e p a t r a t i v a , E d i t .

R e v e r t é . B a r c e E l c : n a ' ' ( 1 ? 5 8 ) .

( 3 r l ) G I N E R , J . y C A H I L L ! t ' : .

DOE/NAsA / t )794*Aú/ L I ' jASA f ,R-15973e 1L979

( 3 1 ) V I N ü D , J . y C s I .

DAE/F l r rsA, / {11?E*1 NASA CR-167t? I

{ : : ? } Z I E L I f . i 5 l ' ; A , P l . y 6 A L U S T Z .

J . E l e c t r o a n a l . C h e m . , 5 { l ? ( 1 9 7 4 ) , 4 1

( : f , ) t H E f { G ? E . y H O L L É X , E .

J " E 1 e c t r o c h e m . S o r . , 2 , ( 1 9 9 5 ) ? 6 ?

i "4

) Y¡ i f . lü " c . Y .

J . A p p l . E l e c t r s c h e r n . , 1 1 . { 1 9 8 ' : i "

4 : 5

-L =, .-'



{ : 5 ) R E I F ! H . A " Y f , o I .

DüE/NASA. / 1 :7 :&- 15 fq*gA T l ' l -837?4 t 1?E 1 )

{ ?6 } t"lARt{: FJ I GHTI{AN . R. v ücrl .

J , E l e c t r o c h e m . S o c . r 1 3 1 , t 1 . 9 8 4 ) , 1 5 7 8

I :7 } SARAFJ6AF,AF] I " S .

F r s c e e d i n g s o { t h e w o r k s h o p o n t h e e l e c t r c ¡ c h e -

m i s t r y o f c a r b o n , 1 7 - 1 ? d e a g o s t o ? ( 1 ? 8 f , ) , O h i o

v e l 8 4 - 5 r F a e . 4 1 t ) 6

( : 8 i ü A T H R O " t i . J .

J . E l e c t r c ¡ c h e r n . S o c . , 1 1 " á r ( 1 9 6 ? ) r 1 ó t l E

( ?9 ) l - l c l tH , D . F . A . y Co l .

J . E l e c t r o a n a l . t h e m . , 7 r l , ( 1 ? 7 á ) , 7 3

iS t l ) LAPIY, ' t . , / Cc l ,

J . E l e c t r o a n a l . t h e r n . , 1 1 5 r ( 1 ? 8 : ) , f , : 9

f -T I i L. lAl l t rFtr \ / f -n l! e e ¡ .

E l e c t r s o e l ' l a t e r i a l = s . n d F r c l c e s = i r r - E n É r g ' 1 ü c : n -

v e r s i c : n a n d S t a r - a e e . T h e E l e c t r o c h e r - n i c ¿ r 1 S e c i e -

i r ¡ i t r ' r ' i n r o t , ¡ n i l l . l i i f f , 7 1 ' l T i i ! =* . ' 1 ' ! r v r ' " ' , , . '

{ f,: } i '::üHLI'IULLEF: i.l.

J " F ' s r . r e r S s u r r c e s 1 , , i L S 7 ü / 7 7 J , I . 4 - i



{ 3 3 ) Y E É E E F ' : , E " y C o l .

E l e c t r o d e F r c r c e s s e s . T h e E l e c t r o c h e n ¡ i s a l S c ¡ c i e -

t y . F r i n c e t o n , f ' l J : ( l 9 8 ü ) | 3 ? ?

T 34 } 5 I EPISEN , G.

F ' o w e r S n u r c e s , A c a d e r n i c F r e g s , L c n d o n , v s l 7 |

( rq79,

( I 5 ) A I ' I A D E L L I T R . , P | ü L L A , J . A " y Y E A E E R T E .

J . E l e c t r s a n a l . C h e m . , 1 3 6 , { 1 9 8 i } , : 6 5

{ f , á ) w u , c . D . , S c H E R S O f ' t r D . , C A L V ü , E . Y Y E A G E R , E ,

J . E l e c t r n c h e r n " 5 , : c " 1 3 f , , { 1 9 S ó ) , 3 1 ü 9

( f ,7 ) XUE* t i :U f . l , X . Y sCHERsüN, D.

J . E l e c t r s a n . = I . C h e m , 1 ? 6 , ( 1 9 8 3 ) | 4 3 9

t f , € ) L I h ¡ É , J . 5 . y E H A R L E S T ü | - ' ¡ , , J .

Dü8, / f . lAEA 1 :7 :6 -L l F lASr i T l '4 -E I7 t l1 f ( 19g i : ' ) .

t 39 ) l ' '. lAF:USfqt^lA , Y. :r' tc:l .

J . I n a r g . C h e m . : 9 , ( 1 F 6 7 i ¡ 1 : 3

( 4 ( : i ) G F I T E S , H " S . i r F : : I N E , E , L .

i . f , m . C h e n r " S c , r , E i l r ( 1 ? 5 8 i , 1 ?



( 4 1 ) J C I H l q g g N ! D " A . y R E I D ? 1 4 " 4 .

DüEi NASA / L77á-L7, NASA T l '1 -83913

(43) bJEf t ¡qER, A . Y GUBSEF:" A .

F e r . 3 4 r ( 1 9 ü L ) ' 1 5 7 9

{ 4 3 ) D A N C E , I . É . y F R E f ' I A F ¡ ' H . C .

I n o r g . ü h e m , 1 1 . i 1 9 5 5 ) ' I 7 5

( 4 4 ¡ H A 6 6 G .

Éene ra l I na rgan i c Chemi . s t r y tA lmqv i s t and

t ¡ l i kse l l s S tochhs l rn , 1969)

( 4 5 ) L E ' J I S a n d b J I L f , : : I N 5

l ' l c : d e r n C s s r d i n a t i o n C h e i n í s t r y f n t e r s c i e n c e ,

I'iew Yor l.': " 19óf-, i

i 4 á ) S I L L E f . i , L . G . y I ' I A R T E L L , A . E .

" 5 t a b i 1 i t y c ¡ n s t a n s o { m e , t a l - i c ' n s c c i r n P l e i l É 5 "

C h e m . 5 o c . E s p e c , F r - r b 1 " 1 7 r ( 1 ? & 4 ; . " 7 &

( 47 ) I : :OLF , D . 1"1" y GER I SCHEFI , H .

É d v a n c e s i n E l e c t r s c h e r n i . s t r v a n d E l e c t r o c h e i r ¡ i -

c e l E n q i n e e r i n q . F t c : l f H . I ' l u t 1 I e r , f ' l e w Y s r l , : , 1 i ,

t 1 a 7 t r - i 1 ? q

i = ü



( 4 9 ) É D Z I C T R " F : . y G E R I S C H E R , H .

A d v a n c e s i n E l e c t r o c h e m i e t r y a n d E l e c t r c : c h e r r Í -

c a l E n g i n e e r i n g . R o l f H . f " l t - t l I e r , F l e n Y c ' r f , : r 1 3 t

( 1 9 8 4 ) , 1 5 9 .

( 4 9 ) H U N T , J . F . y F L A N E , R . A '

J . É r n . ü h e m " S c : q . 7 b r t 1 9 5 4 ) ' 5 ? ó r l

t 5 ( l ) I ' . J E A V E R , I " l " J " y A h l S O F i r F . C "

J , A m . t h e m " S t : c . 9 7 ! ( L 9 7 5 ) r 4 4 ü 3

( 51 ) I ¡¡EAVER Pl. J . y Af. lSnN r F. I

J . I n o r g . [ h e m . 1 5 ( g ) ' t 1 9 7 6 ] r 1 9 7 1

( 5 3 ) F A R S ü l . l S r R " y F A S S E R ü F I S , E .

J . E l e c t r o a n s l , C h e m . 1 : r ( 1 9 á á ) ' 5 3 4

( 5 * T . ) E L \ , ' r h l ü , P " J , y Z E f , t E L , B .

J , A m . C h e r n . 5 , ¡ c , 7 q , i 1 ? 5 7 ) , 1 : É 1

{ 5 4 ) A I h l E f ' t s , D . A " y F t 0 S 5 , , J , h ' .

J . * r n . C h e m . S a c " 6 5 t 1 9 É 1 ) " p a q , : .

(55 ) Jú f . iES r J " É . : / A f . l5üru , F . C.

A n a l . C h e m . & , ( 1 t l á 4 ) . ' L L A T

i ü ;



( 5á ] BALL , D .L . i r H .1NÉ ' E .L .

J " A m . C h e m . s s c . g ( l ( 5 ) " { 1 ? 5 8 } , L { l f

137 J AD I F l . , A . y SYl lES , A . G.

J . * m . C h e m . S o c " E t l r ( 1 9 5 9 ) r I : 1

( 5 8 ) T A U B E ' H . y F : I N 6 , E " L .

J , f i m " t h e m . S o c ' 7 á r ( L ? 5 9 ) r 4 { 1 5 f ,

{ 5 9 ) H A G r N r r F l .

J . C h e m , F h y s . 7 3 ( 5 ) r ( L 9 8 ü ) ' " 4 9 9

{ át l } t 'JRúFlA , F. Fl . y ANSúN , F.

J . E l e , c t r e a , n a l . C h e m . I : : 7 r t L 9 8 1 ) , 8 7

( 61 ) AL I A5 , r { : . y S AUJTETT , H . R.

E a n . J . C h e m . 5 : ! ( 1 9 3 4 ) r f , 1 &

( ó : ) E H E N ü " l - i . S . I F : E I h l E R , A " y H O L L A X r E .

J . A p p 1 , E l e c t r u c h " 1 5 r ( 1 9 9 5 ) ' 5 : 1

i ó f , i f ' l ü Z A l : . I o i ; , y n Z A t " J A ? t . 1 8 t h I n t s ' r s o c i e t ' ¡ E n e r g y

ü c n v e ¡ ' s i o n E n g i n e r i n g ü n n i e r e n c e , F l o r i d a t

r i u t g u t s t . { L ? i l f , } .

t ¿ 4 ) F i ! " l H C r l - T , J . E . , C H U L T ü | ' 1 , l ' 1 . . G " ; , , L I É É E Y , i . J . J "

T r , n r n f ' F , a m : : ' / 1 t ? A 4 1 1 l P a i {¿ f r u l ' J r u r t E i r ¡ " - , ! \ L ¿ t ) a t , á 3 u t - ¡ I

:L llH



f A c q \

I ?r ' r i tJáÁqtr

I b I l F

( 1 ? á 5 ¡

ANDREU, R .

l " lerngr í a de Tesi s Doctora l

Sev i l l a , ( 1?B : ) .

. U n i v e r g i d a d d e ,

{&&}

( t 7 )

tcr8) BERTH0UD

He lv " t h i r n . Ac ta , 13 ! (193ü ) ! : ü

/ ¿ o \ HO|¡ELL , 0 . F t .

J . C h e n r . S s c r r ( 1 9 3 ? ) r 1 ó ?

É R 4 5 , J . H

E l e c t r i r i t e d e F r a n c e . F S f 9 / g : / t ? , ( 1 9 8 5 )

hJATh: . IF ¡5 , J .

J . A r n . C h e r n . S o c . Í 7 ' ( 1 ? 1 5 ) ' : á ? 6

F l . y C o } .

F ' h y = i t l . C h e m . N e u t e F c : l r ¡ e , 4 7 ,

¿-.:-'+

i 7 1 ) t : !_ I t ' lE r . lT " f " l .A .

l " le ¡ r ro r i a de Tss i s

f i l i c a n t e , i l ? 8 7 ) .

D c c t , ¡ r a . 1 . U n i v E r s Í d a d d e

t Éi?.



{ 7: } Hfr,GEÉDüRFI " I"I, H "

DOE/IqASA./ 1:7"&-:4 -F]A5A Tf4-6f,&77 " t 1984 )

i. !i:]



Date post:	07-Mar-2021
Category:	Documents
Upload:	others
View:	0 times
Download:	0 times

Tesis doctoral de la Universidad de Alicante. Tesi ... · Estudio electrocatalítico del sistema...

Documents