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Exp. 16 - Pilhas

Date post: 12-Mar-2023
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EFB501 – Química Exp. 16: Pilhas Lab.:49 Professor: Luiz José Mesquita Data: 22/10/2010 Nome: Fernando Longuini da Silva R.A.:10.00632-0 Nome: Murillo Luisi R.A.: 12.01912-7 Nome: Diego Fernandes R.A.: 13.00005-5 Figura 1 Representação da pilha padrão de Daniell Na figura 1, o Zn é o pólo negativo, pois o zinco metálico tem maior potencial de doação de elétrons (oxidação) do que o outro pólo de cobre, o positivo. Já o cobre possui maior potencial de redução do que o zinco, assim, os íons Cu 2+ recebem elétrons preferencialmente aos íons Zn 2+ . A semicélula onde ocorre oxidação chama-se anodo, enquanto aquela que ocorre redução é chamada catodo. Uma notação adequada para as pilhas é aquela em que se representa o eletrodo, a solução e sua concentração, a ponte salina por // e a outra semicélula com uma solução seguida do eletrodo. Assim para figura 1 temos: Zn 0 /Zn 2+ (1,0mol/L)//Cu 2+ (1,0mol/L)/Cu 0 1
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EFB501 – Química

Exp. 16: Pilhas

Lab.:49 Professor: Luiz José Mesquita

Data: 22/10/2010

Nome: Fernando Longuini da Silva R.A.:10.00632-0Nome: Murillo Luisi R.A.: 12.01912-7Nome: Diego Fernandes R.A.: 13.00005-5

Figura 1 Representação da pilha padrão de Daniell

Na figura 1, o Zn é o pólo negativo, pois o zincometálico tem maior potencial de doação de elétrons(oxidação) do que o outro pólo de cobre, o positivo. Já ocobre possui maior potencial de redução do que o zinco,assim, os íons Cu2+ recebem elétrons preferencialmente aosíons Zn2+.

A semicélula onde ocorre oxidação chama-se anodo,enquanto aquela que ocorre redução é chamada catodo.

Uma notação adequada para as pilhas é aquela em que serepresenta o eletrodo, a solução e sua concentração, aponte salina por // e a outra semicélula com uma soluçãoseguida do eletrodo. Assim para figura 1 temos:

Zn0/Zn2+(1,0mol/L)//Cu2+(1,0mol/L)/Cu0

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EFB501 – Química

∆E=E0−RTnF

lnQ(I)

C1V1=C2V2

(II)

× Apresentação dos Dados e Resultados

Pilha padrão

Figura 2 Pilha padrão montada no laboratório

Para esta pilha temos que a semicélula de cobre é onegativo da pilha e a semicélula com zinco o positivo,assim os elétrons saem da semicélula com o zinco, uma vezque ela é quem sofre oxidação, passam pelo multímetro echegam na semicélula de cobre, porém o sentido da correnteé o oposto do fluxo dos elétrons, como a ligação está comos fios invertidos aparece um sinal de negativo nomultímetro. O valor da tensão lido é de (1,110 ±0,001) V.

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Pode-se calcular o potencial desta pilha utilizando assemi reações de redox, para isso temos que:

Semi Reação ∆E0

(V)Oxidaç

ãoZn0→Zn2+¿+2e−¿¿ ¿ 0,76

Redução

Cu2+¿+2e−¿→Cu0 ¿¿ 0,34

Global Cu2+¿+Zn0→Cu0+Zn2+¿¿ ¿ 1,10

A partir deste valor é possível calcular o erroexperimental obtido

%E=¿ VTeórico−VMedido∨¿

VTeóricox100⇒¿1,10−1,11∨ ¿

1,10x100∴%E=0,91% ¿¿

Como esta pilha está dentro das condições padrão, não é preciso fazer o cálculo pela equação de Nernst, além do que ln(1) é zero.

A pilha pode ser representada pela seguinte forma: Zn0/Zn2+(1,0mol/L)//Cu2+(1,0mol/L)/Cu0

Efeito da concentração das soluções

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Figura 3 Primeira pilha montada com a concentração alterada

Para esta pilha foi retirado 1,0 mL da solução de sulfatode cobre e adicionado em um balão volumétrico de 100mL ecompletado o restante com água. No multímetro foi lido o valorde (1,077±0,001)V

A concentração pode ser calculada pela equação (II),obtendo:

C2=C1V1

V2=1,0mol /L×1,0.10−3L

100.10−3L=0,01mol /L

Podemos representar essa pilha da seguinte forma: Zn0/Zn2+(1,0mol/L)//Cu2+(0,01mol/L)/Cu0

Agora através da equação de Nernst é possível determinar opotencial fora das condições padrão, para isso utiliza-se aequação II, obtendo:

∆E=1,10−8,314x2982x96485 ln [1,0 ]

[0,01 ]=1,041V

A partir deste valor o erro experimental é calculado pela equação abaixo:

%E=¿ VTeórico−VMedido∨¿

VTeóricox100⇒¿1,041−1,077∨ ¿

1,041x100∴%E=3,47% ¿¿

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Esse erro pode ser justificado principalmente pelatemperatura, pois no experimento erroneamente não foi feita amedida, assim para os cálculos foi adotado uma temperatura de25°C, porém caso fosse feita essa medida o valor do erro poderiaser muito mais próximo de zero.

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Figura 4 Segunda pilha com a concentração alterada

Para esta pilha foi retirado 10,0 mL da solução de sulfatode cobre já diluída e adicionado em um balão volumétrico de100mL e completado o restante com água. No multímetro foi lido ovalor de (1,040±0,001)V

A concentração pode ser calculada pela equação (II),obtendo:

C3=C1V1

V2=0,01mol /L×10,0.10−3L

100.10−3L=0,001mol /L

Podemos representar essa pilha da seguinte forma: Zn0/Zn2+(1,0mol/L)//Cu2+(0,001mol/L)/Cu0

Agora através da equação de Nernst é possível determinar opotencial fora das condições padrão, para isso utiliza-se aequação II, obtendo:

∆E=1,10−8,314x2982x96485 ln [1,0 ]

[0,001 ]=1,011V

A partir deste valor o erro experimental é calculado pela equação abaixo:

%E=¿ VTeórico−VMedido∨¿

VTeóricox100⇒¿1,011−1,040∨ ¿

1,011x100∴%E=2,87% ¿¿

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O valor deste erro pode ser justificado pelo menos erro dapilha anterior, como não foi feito a medida da temperatura issoimplicou em um erro muito grande no final do experimento, parater um valor mais preciso é necessário refazer o experimento,porém com o valor da temperatura mais preciso possível.

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Pilha de concentração

Figura 5 Quarta pilha montada no laboratório, porém está pilha somente a concentração está variando

Para montar esta pilha, foi utilizado a solução de 1,0mol/L de sulfato de cobre e a solução de 0,001mol/L também desulfato de cobre. No multímetro foi lido o valor de(0,064±0,001)V.

Primeiramente é preciso analisar qual das semi células é apositiva e qual é a negativa. A tendência é que o sistema entreem equilíbrio, assim a solução mais concentrada reduz, sendo opólo negativo, e a solução diluída oxida, pólo positivo. Pode-se verificar esses termos diretamente pelo multímetro, como foiapresentado um sinal positivo (diferente de todas as pilhasanteriores) significa que o fio vermelho está no cátodo, comoexplicado em aula.

Agora é possível calcular qual é o valor teórico para estapilha, assim temos:

∆E=0−8,314x2982x96485 ln [0,001 ]

[1,0 ]=0,0887V

A partir deste valor o erro experimental é calculado pela equação abaixo:

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%E=¿ VTeórico−VMedido∨¿

VTeóricox100⇒¿0,0887−0,064∨ ¿

0,0887x100∴%E=27,85% ¿¿

Ao realizar a medida da corrente da pilha de concentração ecolocar o multímetro em mV é possível ver a última casareduzindo, para evitar este erro foi realizado à medida em Vapresentando um valor aproximado do real, o que implica em umerro muito grande no final, além da temperatura que não foimedida, sendo um fator preponderante para o erro muito grande.

× Questões

1. Por que não podemos construir a pilha colocando a placa de cobre nasolução de zinco, e a placa de zinco na solução de cobre? Explique o que deveacontecer em cada caso.

Essa pilha não pode ser feita, pois com a troca doseletrodos, não teremos fluxo de elétrons através de um fio, ouseja, os elétrons que sairão do zinco, serão atraídosdiretamente para a solução de cobre, formando cobre metálico,que se depositará no eletrodo de zinco. Veremos assim a placade zinco sendo reduzida e uma camada de cobre se formando sobreela, além disso, teremos calor sendo liberado da reação. Já noeletrodo de cobre nada irá acontecer.

2. Com base na Tabela de potenciais-padrão, determine o ∆E0da seguinte pilha: Cr0/Cr3+(1,0mol/L)//Ag+(1,0mol/L)/Ag0

Pode-se calcular o potencial desta pilha utilizando assemi reações de redox, para isso temos que:

Semi Reação ∆E0 (V)Oxidação Cr0→Cr3+¿+3e−¿¿¿ 0,74Redução 3Ag+¿+3e−¿→Ag0¿ ¿ 0,80Global 3Ag+¿+Cr0→Cr3+¿+Ag0 ¿¿ 1,54

3. A partir do ∆E0calculado anteriormente, determine os potenciais dasseguintes pilhas:Cr0/Cr3+(0,001mol/L)//Ag+(0,500mol/L)/Ag0

e Cr0/Cr3+(0,005mol/L)//Ag+(0,100mol/L)/Ag0

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Para determinar esses valores vamos utilizar a equação (I)

Cr0/Cr3+(0,001mol/L)//Ag+(0,500mol/L)/Ag0

∆E=1,54−8,314x2983x96485 ln [0,001 ]

[0,500 ]3

∴∆E=1,58V

Cr0/Cr3+(0,005mol/L)//Ag+(0,100mol/L)/Ag0

∆E=1,54−8,314x2983x96485 ln [0,005 ]

¿¿ ¿

∴∆E=1,53V

4. Qual a concentração de íons Ag+ na solução, se o potencial medido contrauma semicélula Mg0/Mg2+ (0,500 mol/L) formando uma pilha com Ag+ (xmol/L)/Ag0 for igual a 3,14V?

Semi Reação ∆E0 (V)Oxidação Mg0→Mg2+¿+2e−¿¿ ¿ 2,36Redução 2Ag+¿+2e−¿→2Ag0¿ ¿ 0,80Global Mg0+2Ag+¿→Mg2+¿+2Ag0 ¿¿ 3,16

∆E=E0−RTnF

lnQ

3,14=3,16−8,314.2982.96485

ln [0,500]

[x2]

1,55773=ln [0,500]

[x2]

4,7480=[0,500]

[x2]❑

∴x=±0,325 mol/L

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Como estamos falando em concentração o valor negativopode ser desconsiderado, portando x= 0,325 mol/L!

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