SINTESIS NANOSCALE ZERO VALENT IRON (nZVI) DARI Fe2+ DENGAN EKSTRAK POLIFENOL DARI KULIT PISANG KEPOK (Musa paradisiaca)

DAN UJI ADSORPSI TERHADAP LOGAM Co

Proposal Skripsi

Gilang Arif Pribadi

3325111347

Program Studi Kimia

JURUSAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI JAKARTA

2014

KATA PENGANTARBismillahirrahmanirrahiim

Puji syukur penulis ucapkan ke hadirat Tuhan Yang Maha Esa karena

berkat rahmat dan hidayah-Nya penulis dapat menyelesaikan makalah

seminar pra skripsi yang berjudul “SINTESIS NANOSCALE ZERO VALENT IRON (nZVI) DARI Fe2+ DENGAN EKSTRAK POLIFENOL DARI KULIT PISANG KEPOK (Musa paradisiaca) DAN UJI ADSORPSI TERHADAP LOGAM Co” ini. Makalah Seminar pra-skripsi ini ditulis untuk melengkapi

kegiatan mata kuliah Seminar Pra-Skripsi di Universitas Negeri Jakarta pada

semester 101. Data didapat melalui pengkajian jurnal dan studi literatur yang

relevan.

Penulisan proposal skripsi ini dimungkinkan dengan adanya bantuan

dari berbagai pihak. Oleh karena itu, dalam kesempatan ini, penulis ingin

menyampaikan rasa terima kasih yang tak terhingga kepada semua pihak

yang membantu memberikan arahan serta bimbingan demi kelancaran

penulisan materi ini:

1. Bapak Setia Budi M.Sc selaku dosen pembimbing I,

2. Ibu Dr. Yusmaniar, M.Si. selaku dosen pembimbing II, ketua program

studi kimia, dan pengampu mata kuliah SPS,

3. Bapak Drs. Sukro Muhab, M.Si selaku ketua jurusan kimia.

Penulis menyadari bahwa makalah ini masih jauh dari sempurna. Oleh

karena itu, penulis mengharapkan kritik dan saran yang membangun untuk

menyempurnakan makalah. Akhir kata, penulis berharap makalah ini dapat

bermanfaat bagi semua pihak.

Jakarta, November 2014

Penulis

DAFTAR ISI

HalamanKATA PENGANTAR........................................................................................1

DAFTAR ISI.....................................................................................................2

DAFTAR TABEL..............................................................................................4

DAFTAR GAMBAR..........................................................................................5

DAFTAR LAMPIRAN.......................................................................................6

BAB I................................................................................................................7

PENDAHULUAN..............................................................................................7

A. Latar Belakang....................................................................................7

B. Identifikasi Masalah............................................................................9

C. Pembatasan Masalah.........................................................................9

D. Perumusan Masalah.........................................................................10

E. Tujuan Penelitian.................................................................................10

F. Kegunaan Penelitian............................................................................10

BAB II.............................................................................................................11

TINJAUAN PUSTAKA....................................................................................11

A. Kajian Teori.......................................................................................11

1. Nanopartikel......................................................................................11

2. Nanoscale Zero-Valent Iron (nZVI)...................................................12

3. Sintesis nZVI.....................................................................................13

4. Polifenol............................................................................................15

5. Karakterisasi nZVI............................................................................19

6. Adsorpsi............................................................................................27

B. Kerangka Berpikir.............................................................................29

C. Penelitian Sebelumnya.....................................................................30

D. Perumusan Hipotesis........................................................................31

BAB III............................................................................................................32

2

METODOLOGI PENELITIAN.........................................................................32

A. Tujuan Operasional..........................................................................32

B. Tempat dan Waktu Penelitian...........................................................32

C. Metode Penelitian.............................................................................32

D. Variabel Penelitian............................................................................32

E. Alat dan Bahan....................................................................................33

1. Alat....................................................................................................33

2. Bahan...............................................................................................33

F. Prosedur Penelitian..............................................................................33

1. Ekstraksi Polifenol dari Kulit Pisang Kepok......................................33

2. Optimasi Waktu Reaksi dalam Sintesis nZVI....................................34

3. Karakterisasi nZVI............................................................................34

G. Bagan Kerja......................................................................................35

1. Isolasi & Ekstraksi Polifenol dari Kulit Pisang Kepok........................35

2. Optimasi Waktu Reaksi dan pH dalam Sintesis nZVI.......................36

3. Karakterisasi nZVI............................................................................37

DAFTAR PUSTAKA.......................................................................................38

3

DAFTAR TABELHalaman

Tabel 1. Kandungan polifenol dari berbagai sumber tanaman......................17

4

DAFTAR GAMBARHalaman

Gambar 1. Model Core-Shell nanopartikel besi valensi nol...........................12Gambar 2. Struktur umum polifenol...............................................................16Gambar 3. Manfaat Polifenol.........................................................................17Gambar 4. Okisdasi Enzimatik daru Poliifenol (Moreno, 2012.......................19Gambar 5. Instrumen Fourier Transform Infra Red (FTIR)............................20Gambar 6. Diagram Skematik yang menunjukkan komponen utama dari SEM

(Goodhew, 2000)..........................................................................21Gambar 7. Hitachi-S5200 field-emission scanning elektron microscope

(Egerton, 2008)............................................................................22Gambar 8. Pencitraan SEM nZVI dalam sintesis nZVI oleh TODA (Reddy,

2010)............................................................................................23Gambar 9. Pencitraan SEM dari hasil sintesis nZVI (x30000) (Akbari et al.,

2012)............................................................................................23Gambar 10. Proses Serapan Atom................................................................24Gambar 11. Skematik Sistem Spektrometer Serapan Atom..........................26Gambar 12. Skema x-ray diffraction..............................................................27

5

DAFTAR LAMPIRAN1. Kartu Bimbingan

6

BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar BelakangNanoteknologi merupakan suatu teknologi rekayasa material

yang didasarkan pada manipulasi atom dan molekul yang digunakan

untuk memproduksi bahan yang baru pada aplikasi dibawah tingkat

sub-mikroskopis, dimana skalanya berkisar antara 1-100 nm (Adams,

2013). Perkembangan nanoteknologi sangat pesat dimana dapat

dilihat dari banyaknya penemuan-penemuan baru pada tingkat

nanomaterial.

Nanopartikel merupakan salah satu produk dari nanoteknologi,

dimana nanopartikel didefinisikan sebagai bahan yang mempunyai

presisi komposisi yang rendah dan distribusi ukurannya dalam bentuk

koloid yang skalanya berkisar antara 1-100 nm (Adams, 2013). Karena

ukuran sub-koloidnya dan mempunyai struktur yang unik, banyak

nanomaterial yang telah terbukti mempunyai sifat mekanik, magnetik,

optik, elektronik, katalitik dan kimia yang khas sehingga menjanjikan

untuk diaplikasikan kedalam mesin, energi, optik, elektronik (Li, 2006)

hingga pengolahan air (water treatment) (Crane, 2012). Berbagai

macam nanopartikel dikembangkan agar dapat diaplikasikan kedalam

kehidupan manusia, salah satunya yaitu nanopartikel besi bervalensi

nol atau nanoscale zero valent iron (nZVI).

nZVI merupakan nanopartikel yang berukuran <100nm yang

mempunyai struktur core-shell yang khas dimana intinya terdiri dari

besi bervalensi nol dan pada bagian luarnya terdapat cangkang (shell)

yang terdiri dari campuran oksida besi [Fe(II) dan Fe(III)] sebagai hasil

oksidasi besi metalik (Li, 2006). nZVI sebagai material yang berukuran

7

nano mempunyai potensi untuk digunakan dalam pengolahan air

(Crane, 2012). nZVI dalam pengolahan air bertindak sebagai adsorben

yang berfungsi untuk menyerap berbagai kontaminan seperti: β-lactam

dan Nitroimidazole, azo dyes, pestisida klorin, anion anorganik, logam

alkali tanah dan logam transisi (Pb, Cr, Cu, Co, Ni dan Cd) (Crane,

2012).

Terdapat dua pendekatan umum yang dapat digunakan untuk

melakukan sintesis nanopartikel, yaitu: metode top-down dan bottom

up. Pada metode top-down, pembuatan nanopartikel dimulai dari

partikel yang berukuran besar lalu kemudian dibuat menjadi partikel

berukuran nano dengan langkah-langkah mekanis seperti

penggilingan dengan menggunakan mesin. Pada metode bottom-up,

sintesis nanopartikel didasarkan pada pertumbuhan struktur nano dari

atom demi atom atau dari molekul demi molekul melalui reaksi kimia

dan self-assembling (Li et all., 2006). Metode bottom-up lebih sering

digunakan untuk mensintesis nanopartikel nZVI. Pembentukan nZVI

melalui metode bottom up ini didasarkan pada reaksi reduksi Fe3+ atau

Fe2+ oleh garam natrium borohidrida (NaBH4) (Sun et all., 2007).

Penggunaan garam natrium borohidrida sebagai reduktor ion

Fe3+ atau Fe2+ mulai dikurangi karena toksisitas dari natrium

borohidrida yang cukup tinggi dan menghasilkan gas H2 yang mudah

terbakar selama proses sintesis (Machado et al., 2013). Ekstrak

polifenol dari tumbuhan telah dikembangkan sebagai reduktor dalam

proses reduksi Fe3+ atau Fe2+ pada sintesis nZVI (Crane, 2012).

Metode ini dilakukan dengan cara memanaskan tanaman tertentu

(kopi, teh hijau, lemon dll) dalam air dengan suhu mendekati titik didih

sehingga didapatkan ekstraknya dan kemudian dicampur dengan

larutan Fe3+ atau Fe2+ (Crane, 2012).

8

Ekstrak polifenol yang akan digunakan sebagai reduktor Fe3+

atau Fe2+ pada penelitian ini merupakan ekstrak polifenol yang diambil

dari kulit pisang kepok. Menurut Someya et al. (2002), kandungan

polifenol per gram kulit pisang kering adalah 907 mg dan pada daging

buah keringnya hanya 2.09 mg/g.

Sintesis nZVI juga dipengaruhi oleh beberapa hal, seperti pH,

(Sun et al., 2007), waktu reaksi, suhu dan konsentrasi precursor.

Penelitian ini difokuskan untuk mengetahui pengaruh waktu reaksi dan

pH agar didapatkan partikel nZVI yang lebih homogen dan mengarah

ke ukuran sub-koloid yang berkisar antara 1-100nm. Hasil sintesis

tersebut kemudian dikarakterisasi untuk mengetahui proses reaksi

pembentukan nZVI dan ukuran partikel nZVI hasil sintesis. nZVI hasil

sintesis tersebut selanjutnya di uji adsorpsi terhadap logam Co.

B. Identifikasi MasalahBerdasarkan latar belakang yang telah dikemukakan diatas

maka dapat diidentifikasi masalah sebagai berikut:

1. Apakah ekstrak polifenol dari kulit pisang kepok dapat dijadikan

sebagai reduktor dalam sintesis nZVI?

2. Bagaimana pengaruh pH dalam sintesis nZVI?

3. Berapa pH optimum dalam sintesis nZVI?

4. Bagaimana pengaruh temperatur dalam sintesis nZVI?

5. Berapa temperatur optimum dalam sintesis nZVI?

6. Bagaimana pengaruh waktu reaksi dalam sintesis nZVI terhadap

morfologi nZVI yang dihasilkan?

7. Berapa waktu reaksi optimum dalam sintesis nZVI?

8. Apakah nZVI hasil sintesis dapat digunakan untuk adsorpsi logam

Co?

9

C. Pembatasan MasalahPenelitian ini dibatasi hanya untuk mengetahui waktu reaksi dan

pH yang optimum untuk menghasilkan partikel nZVI dengan ukuran

partikel yang homogen dimana ukurannya berkisar antara 1-100nm

dan serta uji adsorpsi terhadap logam Co.

D. Perumusan MasalahBerdasarkan identifikasi masalah yang ada, maka rumusan

masalah yang diajukan, yaitu: “Bagaimana pengaruh waktu reaksi dan

pH dalam sintesis nZVI untuk menghasilkan partikel nZVI dengan

ukuran berkisar antara 1-100nm dari Fe2+ serta uji adsorpsinya

terhadap logam Co?

E. Tujuan PenelitianPenelitian ini bertujuan untuk mengetahui pengaruh waktu

reaksi dan pH dalam sintesis nZVI dari Fe2+ dengan ekstrak polifenol

kulit pisang terhadap ukuran partikel nZVI yang dihasilkan serta untuk

mengetahui apakah NZVI hasil sintesis dapat digunakan untuk

mengadsorpsi logam Co.

F. Kegunaan PenelitianPenelitian ini diharapkan mampu memanfaatkan potensi limbah

kulit pisang yang dapat diambil ekstrak polifenolnya untuk kemudian

digunakan sebagai reduktor dalam sintesis nZVI serta memberikan

suatu informasi yang dapat digunakan untuk mengefisiensikan proses

sintesis nZVI dengan reduktor polifenol dari ekstrak kulit pisang dalam

menghasilkan partikel nZVI yang berkisar antara 1-100 nm. Selain itu,

penelitian ini diharapkan mampu memberikan suatu bahan atau zat

yang dapat digunakan untuk pengolahan air terhadap logam-logam

transisi, khususnya logam Co.

10

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

A. Kajian Teori1. Nanopartikel

Nanopartikel merupakan suatu partikel yang memiliki ukuran

antara 1-100nm (1nm = 10-9 m) dan mempunyai perbedaan sifat

dengan partikel sebelumnya yang berukuran makro (Ramsden,

2009). Ukuran yang sangat kecil ini membuat nanopartikel berbeda

dengan partikel lain seperti mikropartikel yang berukuran antara 0,1

– 100 mikrometer (1 mikrometer = 10-6 m) (Vert et al., 2012),

sehingga nanopartikel memiliki luas permukaan yang jauh lebih

besar dan akan memperbanyak interaksi antar molekulnya.

Nanopartikel dapat diaplikasikan ke berbagai macam

bidang. Hal ini disebabkan karena adanya perbedaan sifat dari

jenis bahan yang berukuran nano dengan yang berukuran lebih

besar. Contohnya, digunakan dalam membuat pakaian yang

fungsional atau smart cloth (Hinestroza et al., 2013), nanopartikel

emas (gold nanoparticle) yang digunakan untuk absorpsi solar

radiation (Taylor et al., 2011), nanopartikel perak sebagai

antibakteri (Kim et al., 2007), dan nanopartikel besi yang telah

banyak digunakan dlam meremediasi air tanah.

Secara umum, terdapat dua metode sintesis nanopartikel,

yaitu metode top-down dan bottoms-up. Pada metode top-down,

pembuatan nanopartikel dimulai dari partikel yang berukuran besar

lalu kemudian dipecah dan dibuat menjadi partikel berukuran nano

dengan langkah-langkah mekanis seperti penggilingan dengan

11

menggunakan mesin. Pada metode bottom-up, sintesis

nanopartikel didasarkan pada pertumbuhan struktur nano dari

penggabungan atom-atom atau molekul-molekul melalui reaksi

kimia dan self-assembling menjadi partikel berukuran nano (Li et

all., 2006)..

2. Nanoscale Zero-Valent Iron (nZVI)Nanoscale Zero Valent Iron (nZVI) atau nanopartikel besi

bervalensi nol adalah nanopartikel berwarna hitam yang terdiri atas

pusat Fe(0) dan pada bagian luarnya terbentuk sedikit lapisan

Fe(II) dan Fe(III) akibat oksidasi Fe(0) oleh udara (Li et al., 2006).

Gambar 1. Model Core-Shell nanopartikel besi valensi nol

Fe(0) merupakan besi bervalensi nol yang berukuran nano. nZVI

berkisar antara 15 nm sampai 105 nm (Sun et al., 2007). Semakin

12

kecil ukuran nZVI, maka akan semakin stabil dan reaktif nZVI yang

disintesis. Kestabilan dan kereaktivan nZVI berpengaruh terhadap

kekuatannya dalam mengadsorpsi dan mereduksi logam yang ingin

dihilangkan dari lingkungan yang tercemar.

nZVI dapat diaplikasikan kedalam berbagai macam bidang.

nZVI dapat digunakan untuk pengolahan air dan proses remediasi

tanah/air yaitu sebagai penghalang reaktif permeable/permeable

reactive barrier (PRB) (Tosco, 2014). Selain itu, karena potensial

reduksi yang cocok, nZVI juga dapat digunakan untuk

penghilangan berbagai polutan seperti diklorinasi hidrokarbon,

nitrobenzene, diklorinasi fenol, poliklorinasi befenil (PCBs), logam

berat, dan anion-anion (Hwang, 2011). Adaptasi nZVI juga

memberikan beberapa keuntungan dibandingkan dengan besi

valensi nol berukuran mikro, yaitu:

1. Peningkatan laju reaksi degradasi reduktif;

2. Penurunan dosis pereduksi;

3. Mengendalikan resiko pelepasan zat antara beracun;

4. Produk akhir tidak beracun (Hwang, 2011).

3. Sintesis nZVISintesis nZVI dapat dilakukan dengan menggunakan dua

metode, yakni metode top-down dan bottoms-up. Pada metode

top-down, nZVI diperoleh dari proses pemecahan partikel besi

yang lebih besar hingga menjadi partikel berukuran nano dengan

menggunakan planetary ball mill (Zhang, 2008). Sementara, pada

metode bottoms-up, nZVI diperoleh dari proses reduksi Fe (II) atau

Fe (III) menjadi besi bervalensi nol dengan menggunakan reduktor

NaBH4 (Sun et al., 2007).

13

Pada metode bottom-up, terjadi reaksi reduksi Fe(II) atau

Fe(III) dengan garam natrium borohidrida yang sesuai dengan

persamaan reaksi berikut:

4Fe3+ + 3BH−4 + 9H2O → 4Fe0 ↓ +3H2BO−3 + 12H+ +6H2 ↑

Partikel nZVI dibuat dengan mencampurkan 0,94M NaBH4 dan

0,18 M FeCl3 dengan perbandingan volume yang sama. Larutan

NaBH4 ditambahkan secara perlahan kedalam larutan FeCl3

dengan pengadukan yang kuat (~400rpm). Nanopartikel besi yang

terbentuk dikumpulkan dengan filtrasi vakum melalui kertas filter

0,2m. partikel besi tersebut kemudian dicuci beberapa kali dengan

air deionisasi dan etanol sebelum digunakan atau disimpan dalam

air yang mengandung 5% etanol (Sun et al., 2007).

Keuntungan utama dari metode ini yaitu relatif sederhana

dengan kebutuhan hanya dua reagen umum tidak perlu peralatan

khusus. Namun demikian, ada pertimbangan kesehatan dan

keselamatan yang terkait dengan penggunaan borohidrida. Apabila

menggunakan natrium borohidrida sebagai reduktor sintesis perlu

dilakukan dalam lemari asam karena selama reaksi berlangsung

menghasilkan gas hidrogen sebagai produk sampingan yang

mudah terbakar maka harus digunakan mixer tahan ledakan untuk

meminimalkan kemungkinan percikan api dan sebagainya. Selain

itu, produk dari borohidrida juga merupakan senyawa yang

beracun. Oleh karena itu, penggunaan natrium borohidrida

dikurangi karena tidak ramah lingkungan.

Penelitian lain telah dilakukan oleh Nadagouda (2009)

dengan menggunakan metode yang lebih ramah lingkungan yaitu

dengan menggunakan polifenol sebagai reduktor. Polifenol dalam

penelitian tersebut didapat dari ekstrak teh hijau. Ekstrak teh hijau

14

diperoleh dari pemanasan 2 g teh hijau dalam 100 mL air panas.

Kemudian ekstrak teh tersebut ditambahkan secara perlahan-lahan

ke dalam larutan 0,1N Fe(NO3)3. Sintesis ini dilakukan pada suhu

kamar dengan perbandingan komposisi yang berbeda antara

ekstrak teh dengan larutan 0,1N Fe(NO3)3 yaitu berturut-turut : 10:1,

1:1, 1:5, 1:10, 5:4.

Metode sintesis nZVI dengan menggunakan polifenol

sebagai reduktor ini tidak menghasilkan limbah yang berbahaya

bagi lingkungan dan akan lebih menghemat biaya penelitian. Selain

itu, metode sintesis ini akan menghasilkan nZVI yang lebih

terlindung dari korosi, karena adanya polifenol yang berperan

sebagai capping agent (agen penyelubung) dan tidak perlu melalui

tahap pencucian.

4. PolifenolPolifenol merupakan suatu metabolit sekunder yang memiliki

beberapa cincin aromatik besar dengan gugus hidroksil (-OH) atau

gugus fenolik (Juneja, 2013). Menurut (Alexis, 2008) polifenol

merupakan struktur umum dari suatu polyhydroxylated fitokimia.

Senyawa fenolik dapat ditemukan di seluruh kingdom plantae tetapi

polifenol hanya ditemukan terutama ditumbuhan vascular. Lebih

dari 4000 fenol dan senyawa polifenol telah berhasil diinditifikasi

dalam tumbuhan vascular (Packer, 2001).

Struktur senyawa polifenol yang paling sederhana yaitu

terdiri dari cincin benzene dengan setidaknya terdapat satu gugus

hidroksil (-OH) yang melekat pada cincin benzene tersebut

(Moreno, 2012). Senyawa polifenol memiliki banyak gugus hidroksil

sehingga polifenol dapat mudah larut kedalam pelarut-pelarut

polar. Hal ini disebabkan karena dengan adanya gugus hidroksil (-

15

OH) tersebut maka akan terjadi ikatan hydrogen dalam reaksinya

dengan pelarut yang bersifat polar (Fessenden, 1982).

Gambar 2. Struktur umum polifenol

Senyawa polifenol secara umum dapat memberikan

berbagai efek anti-inflamasi termasuk sifat antioksidan (Watson,

2013). Antioksidan merupakan suatu senyawa yang dapat

memperlambat atau mencegah oksidasi dari molekul lain (Hamid,

2010). Oksidasi merupakan reaksi kimia dimana terjadi transfer

elektron dari suatu zat ke agen pengoksidasi. Reaksi oksidasi

menghasilkan radikal bebas yang dapat memulai reaksi berantai

yang merusak sel. Antioksidan dapat menghentikan reaksi berantai

ini dengan menghapus intermediet radikal bebas dan

mengahambat reaksi oksidasi lainnya dengan mengoksidasi dirinya

sendiri (Hamid, 2010). Hal ini membuat polifenol dapat digunakan

sebagai reduktor (Helmut, 1997). Penggunaan polifenol sebagai

reduktor sebelumnya telah diterapkan oleh Nadagouda (2009)

untuk sintesis nZVI. Polifenol digunakannya untuk mereduksi

garam Fe (III) menjadi Fe (0).

16

Gambar 3. Manfaat Polifenol

Kandungan polifenol dalam suatu tanaman sangat

bervariasi. Berikut adalah tabel kandungan polifenol dari berbagai

tanaman yang dibuat berdasarkan penelitian oleh Jimenez et al.

(2010) melalui high-performance liquid chromatography (HPLC).

Tabel 1. Kandungan polifenol dari berbagai sumber tanaman

Sumber tanaman Kandungan Polifenol (mg/100 g)

Cengkeh 15188Biji seledri 1007

Buah Pisang 209Kulit Pisang (Someya

et al. 2002) 907

Strawberry 205Kopi 110Jahe 202

Bawang merah 201Tempe 101Apel 136

Bayam 68

17

Teh hitam 90Teh hijau 91

Berdasarkan tabel diatas, kulit pisang merupakan sumber

tanaman yang yang memiliki kadar polifenol terbesar. Selain itu,

kulit pisang lebih murah dan lebih mudah didadapat dibandingkan

dengan jenis tanaman yang lainnya. Menurut Someya et al. (2002),

kandungan polifenol per 100 gram kulit pisang kering adalah 907

mg dan pada daging buah keringnya hanya 2.09 mg/100g. Hal

inilah yang membuat kulit pisang lebih dipilih sebagai sumber untuk

memperoleh polifenol dibandingkan sumber tanaman lain dan

daging buah pisang. Senyawa polifenol yang terdapat didalam

ekstrak kulit pisang diantaranya yaitu flavonoid leucocyanidin

(Shodehinde, 2013), quercetin, 3-O-galactoside, 3-O-glucoside dan

3-O-rhamnosyl glucoside (Imam, 2011).

Polifenol dari kulit pisang didapat dengan proses ekstraksi.

Kulit pisang dipotong kecil-kecil dan direbus. Perebusan ini

bertujuan untuk menginaktifkan enzim polifenoloksidase yang

dapat merusak kulit pisang pisang. Adanya enzim

polifenoloksidase ini membuat senyawa polifenol didalam kulit

pisang menjadi berkurang atau bahkan rusak. Enzim

polifenoloksidase dapat mengkatalis terjadinya oksidasi fenol

menjadi kuinon yang sangat aktif dan dapat bereaksi dengan

gugus amino dan sulfihidril pada protein dan enzim sehingga

mengubah karakteristik fisik dan kimia dari protein dan

menyebabkan terjadinya pencoklatan (Shahidi dan Nazck, 1995).

18

Gambar 4. Okisdasi Enzimatik daru Poliifenol (Moreno, 2012

Jenis sampel kulit pisang yang akan diambil ekstrak

polifenolnya adalah pisang kepok. Hal ini didasari karena kulit

pisang kepok memiliki kandungan polifenol yang cukup besar

(Ebun, 2011) dan pisang kepok merupakan jenis pisang yang

mudah didapat di pasar-pasar di Indonesia.

5. Karakterisasi nZVIa) FT-IRSpektrofotometri infra merah merupakan suatu metode

karakterisasi struktur yang digunakan untuk menentukan gugus-

gugus fungsi molekul pada analisis kualitatif. Radiasi infra

merah yang digunakan untuk analisis instrumental mempunyai

rentang bilangan gelombang antara 4000 hingga 670 cm -1.

Radiasi infra merah yang digunakan tersebut harus berada

pada rentang frekuensi yang sesuai dengan rentan getaran

alamiah (natural vibrations) dari molekul agar memperoleh

informasi gugus-gugus molekul dari zat yang dianalisis (Mulja,

1995).

Instrumentasi spektrofotometer IR mempunyai susunan

yang hampir sama dengan spektrofotometer UV-Vis tetapi ada

19

sedikit perbedaan yaitu sampel berhadapan langsung dengan

sumber radiasi. Susunan instrumentasi tersebut dimaksudkan

untuk melindungi detektor dari radiasi di luar rentang yang

dipilih, mencegah radiasi sesatan, dan meminimalkan

kemungkinan adanya radiasi latar belakang (Mulja, 1996).

Pengembangan sistem optik pada spektrofotometer IR

menghasilkan suatu instrumentasi yang baru yaitu Fourier

Transform-IR (FT-IR). Fourier Transform merupakan perubahan

gambaran intensitas gelombang radiasi elektromagnetik dari

waktu ke frekuensi atau sebaliknya.

Pada sistem optik FT-IR dipakai radiasi LASER (Light

Amplification by Stimulated Emission of Radiation) yang

berfungsi sebagai radiasi yang diinterferesikan dengan radiasi

IR agar sinyal IR dapat diterima oleh detektor secara utuh dan

lebih baik.

Gambar 5. Instrumen Fourier Transform Infra Red (FTIR)

Pada penelitian ini, spektrofotometer infra merah

digunakan untuk mengamati karakteristik gugus fungsi yang

terdapat pada nZVI hasil sintesis.

20

b) SEM (Scanning Elektron Microscopy)SEM (Scanning Elektron Microscopy) merupakan sebuah

mikroskop elektron yang digunakan untuk mengamati

permukaan padatan objek secara langsung (Echlin, 2009).

Sistem pencitraan dalam SEM bergantung pada keberadaan

specimen elektrik konduktif yang mencukupi untuk memastikan

bahwa sebagian besar elektron yang masuk dalam keadaan

dasar.

SEM terdiri dari dua bagian utama, yaitu: konsol

elektronic dan kolom elektron. Konsol elektronik menyediakan

switch dan tombol-tombol untuk menyesuaikan intensitas

gambar pada layar, fokus dan fotograsi. Kolom elektron

merupakan suatu tempat yang digunakan untuk membuat

berkas elektron, memfokuskan ke tempat yang kecil, dan

memindai specimen untuk menghasilkan sinyal yang

mengontrol intensitas dari gambar pada layar tampilan (Lyman,

1990).

21

Gambar 6. Diagram Skematik yang menunjukkan komponen utama dari SEM (Goodhew, 2000)

SEM didasarkan pada pensejajaran berkas elektron yang

kemudian difokuskan oleh magnet yang berfungsi sebagai

lensa. Elektron yang memiliki energi 1-30 keV menghasilkan

panjang gelombang kira-kira 2-10 nm. Spesimen sasaran dibuat

sangat tipis agar berkas yang dihantarkan tidak diperlambat

atau dihamburkan terlalu banyak. Bayangan akhirnya

diproyeksikan ke permukaan layar (Goodhey, 2009). Elektron

backscattered dan elektron sekunder dihasilkan oleh berkas

sampel primer dalam volume interaktif. Kedua elektron tersebut

merupakan dua sinyal utama yang digunakan untuk membentuk

gambar (Echlin, 2009).

SEM modern biasanya menghasilkankan resolusi

gambar antara 1 nm hingga 10 nm, tidak sebagus TEM tapi

jauh lebih unggul dibandingkan mikroskop cahaya. Selain itu,

gambar SEM memiliki kedalaman fokus yang relatif besar dan

elektron dalam SEM sangat dekat dengan sumbu optic

sehingga menghasilkan resolusi gambar yang lebih baik

(Egerton, 2008).

22

Gambar 7. Hitachi-S5200 field-emission scanning elektron microscope (Egerton, 2008)

SEM dalam penelitian kali ini bertujuan untuk mengamati

morfologi dari nZVI (nanoscale zero-valent iron) yang

dihasilkan. Berikut pencitraan dari nZVI dengan menggunakan

SEM:

23

Gambar 8. Pencitraan SEM nZVI dalam sintesis nZVI oleh TODA (Reddy, 2010)

Gambar 9. Pencitraan SEM dari hasil sintesis nZVI (x30000) (Akbari et al., 2012)

c) AASSpekstroskopi merupakan suatu teknik analisis fisiko-

kimia yang mengamati tentang interaksi atom atau molekul

dengan dengan radiasi elektromagnetik (Mulja, 1995). Ketika

cahaya mengenai sampel dari suatu materi maka cahaya

tersebut dapat diserap oleh sampel, ditransmisikan melalui

sampel, terpantul di permukaan sampel atau tersebar ketika

mengenai sampel. Interaksi radiasi elektromagnetik dan materi

sesuai dengan hukum mekanika kuantum, dimana atom, ion,

atau molekul tertentu hanya akan terpisah dengan energi

tertentu (Robinson, 2004).

Serapan atom merupakan suatu proses yang terjadi

ketika sebuah atom dalam keadaan dasar (ground state)

menyerap energi dalam bentuk cahaya dari panjang gelombang

tertentu dan kemudian terelevasi ke keadaan tereksitasi (Boyes,

2009). Jumlah energi yang diserap pada panjang gelombang

tersebut akan meningkat dengan peningkatan jumlah atom dari

24

unsur yang dipilih. Pengukuran jumlah cahaya yang diserap

dapat digunakan untuk penentuan kuantitatif dari jumlah analit

(Bernhard et al., 1998).

Gambar 10. Proses Serapan Atom

AAS (Atomic Absorption Spectrosopy) merupakan suatu

metode analisis yang digunakan dalam penentuan semua unsur

logam dan metalloid baik secara kuantifatif maupun kualitatif

(Robinson, 2004). Unsur-unsur non logam tidak dapat

ditentukan secara langsung menggunakan AAS karena garis

resonansi yang paling sensitive berada didalam daerah

spectrum UV. Analisis kualitatif dilakukan dengan

menggunakan sumber radiasi HCL atau EDL dimana lampu

yang berbeda diperlukan untuk setiap elemen yang akan

ditentukan, sedangkan pada analisis kuantitatif, AAS dapat

digunakan untuk menentukan konsentrasi suatu logam dalam

analit dengan adanya hubungan antara absorbansi dan

konsentrasi larutan menurut hokum Lambert-Beer atas

beberapa rentang kosentrasi (Robinson, 2004).

AAS didasarkan pada penyerapan energi dalam bentuk

cahaya oleh suatu atom atau molekul didalam analit (Cantle,

1982). Sejumlah kecil sampel dimasukan sebagai aerosol

kemudian di atomisasi dengan nyala api didalam burner.

25

Cahaya dari sumber cahaya yang mengandung analit

ditembakkan kedalam kumpulan atom dalam sampel. Jika

panjang gelombang cahaya memiliki energi yang sesuai

dengan perbedaan energi antara dua tingkat energi dalam atom

maka sebagian cahaya tersebut akan diserap. Selanjutnya,

monokromator digunakan untuk membandingkan intensitas

spesifik cahaya dengan dan tanpa atom analit. Hubungan

antara konsentrasi atom, jarak cahaya ketika melalui kumpulan

atom dan sebagian cahaya yang diserap diberikan oleh hokum

Lambert-Beer (Moore, 1993).

Hukum Lambert-Beer:

T= ¿Io

=10−ε . b .c

Sehingga

A=log 1T

=ε . c .b

Keterangan :

T = % Transmitan

Io = Intensitas Radiasi yang datang

It = Intensitas Radiasi yang diteruskan

c = Konsentrasi Larutan (mol/L)

b = Tebal Larutan (cm)

ε = Absorbtivitas molar (mol-1 cm-1 L)

26

(Mulja, 1995)

Gambar 11. Skematik Sistem Spektrometer Serapan Atom

d) XRDXRD atau X-Ray Diffraction merupakan suatu teknik

yang digunakan untuk mengidentifikasi struktur kristal, baik

kristal padat maupun bahan semicrystaline (Boyes, 2009).

Difraksi sinar-X didasarkan pada penghamburan elastis foton-

foton sinar-X oleh atom dalam sebuah kisi periodik. Hamburan

monokromatis sinar-X dalam fasa tersebut memberikan

interferensi yang konstruktif. Dasar dari penggunaan difraksi

sinar-X untuk mempelajari kisi kristal adalah berdasarkan

persamaan Bragg:

n.λ = 2d sin θ ; n = 1,2,...

Berdasarkan persamaan Bragg ini, maka dapat

dijelaskan bahwa apabila seberkas sinar-X dijatuhkan pada

27

sampel kristal, maka bidang kristal itu akan membiaskan sinar-X

yang memiliki panjang gelombang sama dengan jarak antar kisi

dalam kristal tersebut. Kemudian, sinar yang dibiaskan tadi

akan ditangkap oleh detektor, dan diterjemahkan sebagai

sebuah puncak difraksi. Semakin banyak bidang kristal yang

terdapat dalam sampel, maka akan semakin kuat intensitas

pembiasan yang dihasilkannya. Tiap puncak yang muncul pada

pola XRD mewakili satu bidang kristal yang memiliki orientasi

tertentu dalam sumbu tiga dimensi. Puncak-puncak yang

didapatkan dari data pengukuran ini kemudian dicocokkan

dengan standar difraksi sinar-X untuk hampir semua jenis

material.

Gambar 12. Skema x-ray diffraction

6. AdsorpsiAdsorpsi merupakan proses akumulasi suatu zat yang

diserap oleh padatan tertentu yang terjadi didalam larutan

karena disebabkan adanya gaya tarik antar atom atau molekul

(Houston, 2001). Zat atau molekul yang menyerap disebut

sebagai adsorben dan zat atau molekul yang terserap ke

permukaan disebut sebagai adsorbat (Sawyer, 2003). Adsorpsi

terjadi akibat adanya gaya tarik-menarik antara molekul yang

28

mendekat dengan permukaan. Adsorpsi dapat dibedakan

menjadi tiga jenis (Sawyer, 2003), yaitu:

1. Adsorpsi Fisika (physisorption)

Adsorpsi jenis ini terjadi akibat adanya tarikan yang lemah dari

gaya van der walls atau gaya dispersi (Atkins, 1996). Pada

umumnya, baik molekul maupun permukaan atom mempunyai

momen dipol yang rata, tetapi karena adanya posisi sesaat dari

inti maka elektron menimbulkan momen dipol pada molekul dan

permukaan atom. Tarik-menarik momen dipol mengarah pada

gaya yang bekerja pada physisorption ini. Kekuatan ikatan dari

physisorption biasanya kurang dari 20 kJ/mol.

2. Adsorpsi Kimia (Chemisorption)

Pada adsorpsi jenis ini, molekul tertarik ke permukaan oleh

kekuatan yang sama yang ada dalam ikatan kimia yang normal.

Adsorpsi jenis ini mempunyai kekuatan ikatan sekitar 300-500

kJ/mol (Houston, 2001).

Kemampuan suatu adsorben untuk mengadsorpsi suatu

zat disebut sebagai kapasitas adsorpsi. Kapasitas adsorpsi

dinyatakan sebagai berikut:

Kapasitas Adsorpsi (q) = (C ¿¿o−Ce )V

W¿

(1)

dimana Co merupakan konsentrasi awal larutan, Ce merupakan

konsentrasi akhir larutan setelah diadsorpsi, W merupakan

berat adsorben dan V adalah volume larutan.

Kapasitas adsorpsi dipengaruhi oleh beberapa faktor,

diantaranya sebagai berikut:

a. Luas Permukaan Adsorben

29

Kapasitas adsorpsi dipengaruhi oleh luas permukaan adsorben,

dimana semakin besar luas permukaan adsorben maka

semakin banyak adsorbat yang dapat diserap dan semakin

efektif proses adsorpsi.

b. Ukuran Partikel.

Ukuran partikel dapat mempengaruhi kapasitas adsorpsi

dimana semakin kecil ukuran partikel maka akan semakin besar

kecepatan adsorpsinya.

c. Waktu Kontak.

Waktu kontak merupakan salah satu faktor yang menentukan

proses adsorpsi, dimana semakin lama waktu kontak maka

akan memungkinkan proses difusi dan pelekatan molekul

adsorbat berlangsung lebih baik.

B. Kerangka BerpikirKulit pisang mempunyai kandungan beberapa senyawa

metabolit sekunder, salah satunya yaitu polifenol. Polifenol merupakan

senyawa antioksidan sehingga mudah teroksidasi. Maka, polifenol

dapat digunakan sebagai reduktor untuk mereduksi garam Fe(II)

menjadi Fe(0). Dengan menggunakan polifenol sebagai reduktor, nZVI

yang dihasilkan akan lebih terlindungi dari korosi dan pada sintesis ini

tidak menghasilkan limbah yang berbahaya. Kemudian, dengan

melakukan karakterisasi nZVI, akan memperoleh nZVI hasil sintesis

yang distribusi ukuran partikelnya lebih kecil. nZVI hasil optimasi

kemudian digunakan untuk mengadsorpsi logam Co.

30

diekstraksi

mereduksi Fe(II)

mengatur pH dan waktu

C. Penelitian SebelumnyaPenelitian sebelumnya yang relevan dengan penelitian ini

adalah penelitian yang telah dilakukan oleh Sahid & Saul (2013).

Penelitian yang dilakukan oleh Sahid & Saul adalah sintesis nZVI yang

berbasis pada green chemistry sehingga lebih ramah lingkungan

dimana pada penelitian tersebut menggunakan reduktor polifenol yang

berasal dari ekstrak kulit pisang kepok. Pada penelitian tersebut Sahid

& Saul menggunakan polifenol untuk mereduksi garam Fe(II) atau

Fe(III) menjadi Fe(0). Selain lebih ramah lingkungan, kelebihan lain

dari metode sintesis nZVi yang telah dilakukan Sahid & Saul adalah

nZVI hasil sintesisnya lebih terlindung dari korosi akibat sifat capping

agent (agen penyelubung) dari polifenol yang dapat mencegah korosi

dan dapat memanfaatkan bahan yang sudah tidak dapat dipakai yaitu

kulit pisang untuk diambil ekstrak polifenolnya lalu digunakan sebagai

agen pereduksi Fe2+.

31

Kulit Pisang Polifenol

nZVInZVI optimal

Kapasitas Adsorpsi nZVI

Mengadsorpsi logam Co

D. Perumusan HipotesisPolifenol yang terdapat dalam ekstrak kulit pisang mampu

mereduksi Fe (II) menjadi Fe (0). Terdapat perbedaan antara nZVI

yang disintesis dengan masing-masing varias pengaruh waktu reaksi

dan pH sehingga dilakukan optimasi agar mendapatkan nZVI dengan

ukuran partikel yang lebih kecil.

32

BAB III

METODOLOGI PENELITIAN

A. Tujuan OperasionalTujuan dari penelitian ini adalah untuk mensintesis nZVI dengan

polifenol sebagai reduktor yang diperoleh dari kulit pisang serta untuk

mengetahui waktu reaksi dan pH yang optimum dalam sintesis nZVI lalu

kemudian dilakukan uji adsorpsi terhadap logam Co.

B. Tempat dan Waktu PenelitianPenelitian ini dilakukan pada bulan Desember 2014 hingga Maret

2014 di Laboratorium Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan

Alam, Universitas Negeri Jakarta.

C. Metode PenelitianMetode yang digunakan dalam penelitian ini adalah metode

eksperimen dengan tahapan sebagai berikut:

1. Isolasi dan ekstraksi polifenol dari kulit pisang kapok.

2. Sintesis nZVI dari FeSO4 dan polifenol hasil ekstraksi dengan waktu

reaksi dan pH yang berbeda-beda.

3. Karakterisasi nZVI hasil sintesis menggunakan XRD, PSA, FTIR, dan

SEM.

4. Uji Adsorpsi nZVI hasil sintesis terhadap logam Co.

D. Variabel PenelitianVariabel bebas dalam sintesis nZVI adalah waktu reaksi dan pH.

Variabel terikat dalam sintesis nZVI adalah ukuran partikel nZVI.

33

E. Alat dan Bahan1. Alat

Alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah alat-alat gelas

(Pyrex), neraca analitik, hotplate magnetic stirrer, water bath, buret,

pH meter, labu volumetri, SEM, PSA, XRD, FTIR.

2. BahanBahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah kulit pisang

kepok, FeSO4, Aquadest, Etil Asetat, dan Kloroform.

F. Prosedur Penelitian1. Ekstraksi Polifenol dari Kulit Pisang Kepok.

Kulit pisang dipotong kecil berbentuk kubus dan ditimbang 300

gram. Lalu, kulit pisang dididihkan dalam air dengan massa air 900

gram (perbandingan massa kulit pisang dengan massa air 1:3). Hal

ini berfungsi untuk menginaktifasi enzim polifenoloksidase (Jimenez

dan Garcia dalam Humairani, 2007). Campuran air dan kulit pisang

kemudian dipanaskan 900C selama 30 menit dalam waterbath

shaker. Setelah itu diblender kemudian dipanaskan kembalik pada

temperatur 800C selama 2 jam. Setelah itu, campuran disaring

dengan kain saring dan dilanjutkan dengan kertas saring no.1. Hasil

penyaringan kemudian dipekatkan dengan rotary evaporator hingga

volumenya berkurang setengah. Kemudian diekstraksi dengan

kloroform dengan perbandingan volume 1:1, dishaker selama 30

menit dan kemudian dipisahkan fasa air dan fasa kloroformnya. Fasa

airnya diambil dan diekstraksi kembali dengan etil asetat dengan

perbandingan volume 1:1, dishaker selama 30 menit dan kemudian

dipisahkan fasa air dan fasa etil asetatnya. Fasa etil asetatnya

dikeringkan dengan rotary evaporator kemudian hasil pengeringan

(polifenol) ditimbang kemudian dilarutkan dengan aquades dengan

perbandingan hasil pengeringan dengan aquades yaitu 1:50

34

2. Optimasi Waktu Reaksi dalam Sintesis nZVI.Sintesis nZVI dilakukan dengan mencampurkan larutan

FeSO4 dengan ekstrak kulit pisang.Optimasi waktu reaksi dilakukan

dengan cara memvariasikan waktu reaksi penentesan polifenol

dengan buret dala beberapa variasi waktu dalam satuan menit, yaitu

1, 5, 10, 15 dan 20 menit. Selanjutnya, nZVI yang terbentuk disaring,

dibilas dengan alkohol dan aquades untuk menghilangkan pengotor-

pengotor yang ada. Kemudian dikarakterisasi dan ditentukan waktu

reaksi yang paling optimum dari menggunakan data yang

didapatkan. Optimasi pH dilakukan dengan cara membuat larutan

FeSO4 dengan beberapa variasi pH, yaitu 1,3,5,7 dan 9 sebelum

direaksikan dengan polifenol. Selanjutnya, nZVI yang terbentuk

disaring, dibilas dengan alkohol dan aquades untuk menghilangkan

pengotor-pengotor yang ada. Kemudian dikarakterisasi dan

ditentukan pH yang paling optimum dari menggunakan data yang

didapatkan.

3. Karakterisasi nZVIHasil sintesis nZVI kemudian dikarakterisasi dengan PSA

untuk mengetahui distribusi ukuran partikel nZVI, XRD untuk

menentukan sifat kristal nZVI yang dihasilkan, SEM untuk

menentukan morfologi nZVI dan FTIR untuk menetukan gugus fungsi

dalam nZVI.

35

G. Bagan Kerja1. Isolasi & Ekstraksi Polifenol dari Kulit Pisang Kepok.

36

Kulit Pisang Kepok

Diambil 300 gram, dipotong kotak-kotak kecil

Dimasukkan kedalam 900 mL aquades 80oCDidihkan selama 1 jamDiblender hingga homogenDipanaskan selama 2 jam pada suhu 80oCDisaring dengan kain, kemudian disaring kembali dengan kertas saring

Hasil Isolasi

Fasa Air Fasa Etil Asetat

Dikeringkan didalam rotary evaporator hingga kering

Polifenol

Diekstraksi dengan kloroform dengan perbandingan filtrat dengan kloroform yaitu 1:1

Dishaker selama 30 menit

Dituang ke corong pisah, Didiamkan hingga campuran terpisah sempurna

Fasa Air Fasa Kloroform

Diekstraksi dengan etil asetat dengan perbandingan filtrat dengan etil asetat yaitu 1:1Dishaker selama 30 menit

Dituang ke dalam corong pisah, didiamkan hingga campuran terpisah sempurna

2. Optimasi Waktu Reaksi dan pH dalam Sintesis nZVI.a. Optimasi Waktu Reaksi

b. Optimasi pH

37

Suspensi Hitam nZVI

Ditambahkan larutan polifenol dari buret dengan perbandingan Larutan FeSO4 dengan polifenol adalah 4 : 1Distirer dan direaksikan dengan buret dengan variasi waktu 5, 15, 30, 45 dan 60 menit

Difiltrasi dan dicuci dengan campuran aquades dan etanol lalu dikeringkan dalam vakum semalam

Serbuk nZVI

Larutan FeSO4 0,5 M

Suspensi Hitam nZVI

Ditambahkan larutan polifenol dari buret dengan perbandingan Larutan FeSO4 dengan polifenol adalah 4 : 1

Direaksikan dengan variasi pH 1,3,5,7 dan 9

Difiltrasi dan dicuci dengan campuran aquades dan etanol lalu dikeringkan dalam vakum semalam

Serbuk nZVI

Larutan FeSO4 0,5 M

3. Karakterisasi nZVI.

38

Serbuk nZVI

Dikarakterisasi

PSA

Distribusi Ukuran Partikel

SEM

Morfologi Partikel

FTIR

Gugus fungsi dalam partikel

XRD

Derajat kristalinitas partikel

DAFTAR PUSTAKA

Akbari, A., & Mohamadzadeh, F. (2012). New Method of Syntehsis of Stable Zero Valent Iron Nanoparticle (nZVI) by Chelating Agent Diethylene Triamine Penta Acetic Acid (DTPA) and Removal of Radioactive Uranium from Ground Water by Using Iron Nanoparticle. Nanostructures, 175-181.

Alexis. (2008). Polyphenols, Flavonoids - Stillbenoids - Phenolic Acid. North America: Alexis Biochemicals.

Boyes, W. (2009). Instrumentation Reference Book. Burlington: Butterworth-Heinemann.

Cantle, J. E. (1982). Technique and Instrumental in Analytical Chemistry - Volume 5, Atomic Absorption Spectrometry. Amsterdam: Elsevier Scientific Publishing Company.

Chrysochoou, M., McGuire, M., & Dahal, G. (2012). Transport Characteristics of Green-Tea Nano-scale Zero. Chemical Engineering Transaction, 121-126.

Cook, S. M. (2009). Assessing teh Use and Application of Zero-Valent Iron Nanoparticle Technology for Remediation at Contaminated Sites. Washington, DC: Jackson State University.

Ebun, O., & Santosh, K. (2011). Effect of Domestic Cooking on teh Polyphenolic Content and Antioxidant Capacity of Plaintain (Musa parasidiaca). World Journal of Dairy & Food Sciences 6 (2), 189-194.

Echlin, P. (2009). Handbook of Sample Preparation for Scanning Elektron Microscopy and X-Ray Microanalysis. New York: Springer.

Egerton, R. (2008). Physical Principles of Elektron Microscopy - An Introduction to TEM, SEM and AEM. United States of America: Springer.

Fitrianingsih, S. P., & Purwanti, L. (2012). Uji Efek Hipoglikemik Ekstrak Air Kulit Buah Pisang Ambon Putih [Musa (AAA Group)] Terhadap Mencit Model Hiperglikemik Galur Swiss Webster.

39

Goodhew, P., Humphreys, J., & Beanland, R. (2000). Elektron Microscopy and Analysis, Third Edition. London: Taylor & Francis.

Hamid, A., Aiyelaagbe, O., Usman, L., Ameen, O., & Lawal, A. (August 2010). Antioxidants: Its Medicinal and Pharmacological Applications. African Journal of Pure and Applied Chemistry Vol. 4(8), 142-151.

Hinestroza, P. J. (2013, March 21). Hinestroza Research Group Textiles Nanotechnology Laboratory. Retrieved October 12, 2013, from http://nanotextiles.human.cornell.edu/

Hoag, G. E., Collins, J. B., Holcomb, J. L., Hoag, J. R., Nadagouda, M. N., & Varma, R. S. (2009). Degradation of Bromothymol Blue by ‘Greener’ Nano-Scale Zero-Valent Iron Syntehsized Using tea Polyphenols. Journal of Material Chemistry, 8671-8677.

Humairani Z., R. (2007). Pengaruh Penambahan Ekstrak Antioksidan Kulit Pisang (Musa Paradisiaca) pada Minyak Ikan terhadap Stabilitas Oksidasi dengan Katalis Panas dan Cahaya. Bogor: Institut Pertanian Bogor.

Hwang, Y.-H., Kim, D.-G., & Shin, H.-S. (2011). Effects of Syntehsis Conditions on teh Characteristics and Reactivity of Nano Scale. Applied Catalysis B: Enviromental, 144-150.

Imam, M. Z., & Akter, S. (2011). Musa paradisiaca L. and Musa sapientum L. : A Phytochemical and Pharmacological Review. Journal of Applied Pharmaceutical Science 01 (05), 14-20.

Juneja, L. R., Kapoor, M. P., Okubo, T., & Rao, T. P. (2013). Green Tea Polyphenols: Nutraceuticals of Modern Life. Boca Raton: CRC Press.

Li, X. Q., Brown, G. D., & Zhang, W. X. (2007). Stabilization of biosolids with nanoscale zero-valent iron (nZVI). Journal of Nanoparticle Research, 233-243.

Lymann, C. E., Goldstein, J. I., Newbury, D. E., Romig Jr, A. D., Echlin, P., Joy, D. C., . . . Lifshin, E. (1990). Scanning Elektron Microscopy, X-Ray Microanalysis, and Analytical Elektron Microscopy - A laboratory Workbook. New York and London: Plenum Press.

Moreno, J., & Peinado, R. (2012). Enological Chemistry. London: Academic Press.

40

Nagarajaiah, S. B., & Parkash, J. (2011). Chemical Composition and Antioxidant Potential of Peels from Three Varieties of Banana. Asian Journal of Food and Agro-Industry, 31-46.

Packer, L. (2001). Flavonoids and Otehr Polyphenols. San Diego: Academic Press.

Panturu, R. I., Jinescu, G., Panturu, E., Olteanu, A. F., & Radulescu, R. (2010). Syntehsis and Characterization of Zero Valent Iron Intended to be Used for Decontamination of Radioactive Water. Scientific Bulletin Universitatea Politehnica din Bucuresti, 207-218.

Pattanayak, M., & Nayak, P. L. (2013). Green Syntehsis and Characterization of Zero Valent Iron Nanoparticles. World Journal of Nano Science & Technology 2(1), 06-09.

Reddy, R. K. (2010). Nanotechnology for Site Remediation: Dehalogenation of Organic Pollutants in Soils and Groundwater by Nanoscale Iron Particles. International Congress on Environmental Geotechnics, 165-182.

Robinson, J. M., Skelly Frame, M. E., & Frame II, M. G. (2004). Undergraduate Instrumental Analysis, Sixth Edition. New York: Taylor & Francis.

Shodehinde, S. A., & Obuh, G. (2013). Antioxidant properties of aqueous extracts of unripe Musa paradisiaca on sodium nitroprusside induced lipid peroxidation in rat pancreas in vitro. Asian Pac J Trop Biomed; 3(6), 449-457.

Singh, S. P., & Bose, P. (2008). Use of NZVI for Highly Persistence Chlorinated Pesticide DDT and tehir. World Congres on Water, Climate and Energi (pp. 1-2). Uttar Pradesh: Indian Institute of Technology Kanpur,.

Sun, Y. P., Li, X. Q., Zhang, W. X., & Wang, H. P. (2007). A Method for teh Preparation of Stable Dispersion. Colloids and Surfaces A, 60-66.

Thomas M. Moore, R. G. (1993). Characterization of Integrated Circuit Packaging Material. Stoneham: Butterworth-Heinemann.

Vert, M. (2012). Terminology for biorelated polymers and. Pure Appl. Chem., Vol. 84, No. 2, 377-410.

41

Wang, C. B., & Zhang, W. X. (1997). Syntehsizing Nanoscale Iron Particles for Rapid and Complete Dechlorination of TCE and PCBs. Enviromental Science and Technology, 2154-2156.

Watson, R. R., & Preddy, V. R. (2013). Bioactive Food As Interventions for Arthritis And Related Inflammatory Diseases. San Diego: Academic Press.

Welz, B., & Sperling, M. (1998). Atomic Absorption Spectrometry. Weinheim: Wiley-VCH.

Xiao-qin Li, D. W.-x. (2006). Zero-Valent Iron Nanoparticles for Abatement of Environmental Pollutants: Material and Engineering Aspects. Critical Reviews in Solid State and Materials Science, 111-122.

Yuan-Pang Sun, X.-Q. L.-X. (2007). A Method for teh Preparation of Stable Dispersion of Zero-Valent Iron Nanoparticles. Colloid and Surface, 60-66.

Yuvakkumar, R. (2011). Preparation and characterization of zero valent iron nanoparticles. nanomaterial and biostructures.

42