+ All Categories
Home > Documents > Room temperature filling of single-wall carbon nanotubes with chromium oxide in open air

Room temperature filling of single-wall carbon nanotubes with chromium oxide in open air

Date post: 14-May-2023
Category:
Upload: independent
View: 0 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
8
Room temperature ®lling of single-wall carbon nanotubes with chromium oxide in open air Jagjiwan Mittal a , Marc Monthioux a, * , Hatem Allouche a,b , Odile Stephan c a CEMES, UPR A-8011 CNRS, B.P. 4347, 29 rue Jeanne Marvig, F-31055 Toulouse Cedex 4, France b LASEM, ENIS, Route de Soukra, 3038 Sfax, Tunisie c LPS, Universit e de Paris-Sud, B^ at. 510, F-91405 Orsay Cedex, France Received 16 January 2001; in ®nal form 23 March 2001 Abstract A very easy and simple way of ®lling single-wall carbon nanotubes SWNTs) at room temperature in open air was discovered by soaking as-prepared SWNT materials in a mixture of a transition metal oxide in an inorganic acid CrO 3 in HCl). The ®lling of SWNTs was found to start just after three hours of treatment and to increase with the treatment time up to two days. Both X-ray energy-dispersive spectroscopy X-EDS) and electron energy loss spectroscopy EELS) suggest that the ®lling compound is a chromium-containing material, probably CrO 3 . Filled SWNTs are stable in vacuum under electron beam using conventional imaging conditions), in air and in polar solvents like water, alcohol, and acetone. Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. 1. Introduction Single-wall carbon nanotubes SWNTs) oer the prospect of both new fundamental science and useful nano) technological applications [1]. The- oretical studies suggest [2] that the introduction of foreign material into the inner cavities of SWNTs or multi-wall nanotubes) may enhance or modify the properties of resulting hybrid materials. An- other interest is to use the SWNT cavity as a template to produce low dimensionality conduc- tive nano®bers likely to be used as quantum wires. However, despite SWNTs being discovered as early as in 1993 [3,4], the ®rst compounds ever found ®lling SWNTs in signi®cant amounts were fullerene molecules including C 60 molecules) ob- served as late as in 1998 by one of us [5]. Examples of SWNTs ®lled with hetero-compounds are scarcely reported in the literature since then, though with a rapidly increasing publication rate. As far as we know, seven teams or collaborating team groups, including ours, are involved in the ®eld around the world so far located in China, Europe, India, USA). They all published recently successful attempts [6±16], however using rather large SWNTs >1.6 nm), and/or requiring prepa- ration procedures involving thermal supply and/or peculiar atmosphere conditions. On the other hand, early works showed the potential applica- tions of graphite intercalation compounds GICs) obtained from intercalating CrO 3 into pure graphite for use in batteries, oxidation of primary alcohols, etc. [17]. One of the present authors then demonstrated recently [18] that a mixture of CrO 3 18 May 2001 Chemical Physics Letters 339 2001) 311±318 www.elsevier.nl/locate/cplett * Corresponding author. Fax: +33-5-62-25-79-99. E-mail address: [email protected] M. Monthioux). 0009-2614/01/$ - see front matter Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S 0 0 0 9 - 2 6 1 4 0 1 ) 0 0 3 5 4 - 2
Transcript

���� ���������� ��� � �� �� �������� ����� � ��������� ������� ����� � ��� ���

������� ������ �� ���� �� ����� ���� ����� ������� ���� ����� ����� �

� ������ ��� �� ����� ���� ����� �� ��� ������ ������� �� � !"�#"�$� ��%�& �� ����'�� (���� ��)�� �"�*� %� �"�+��� ���� �,�&� !���$��

� (��� ������$�*�� %� ����$��%� ���*� �� �� �� -�$�. ��%�&� ����'�

�����!�� "# �� ��$ %&&"' � �� ���� %( ����� %&&"

��������

� !��$ ���$ � � ������ ��$ �� ��� � �� �������� ����� � ����� ) *+,�- �� ���� ���������� � ��� ��� ���

�����!���� �$ ���.� � ����������� *+, ��������� � � ������ �� � ��� ����� ����� ����� � � � ���� �� ���� )/��(

� �/�-0 ,�� ��� � �� *+,� ��� �� � �� ����� ��� ����� ����� ���� �� ������� � � � �� � ������ ���� ��� ������� �

���� � �� ��� ��$�0 1��� 2���$ � ���$���������!� �����������$ )2�34 - � � ������� � ���$ ���� �����������$ )335 -

������ ���� ��� ��� � ����� � �� � ���������� ��� � � ��������� �������$ /��(0 6����� *+,� ��� ������ �

!��� ��� ������� ���� )�� � �� !� ��� �� ����� � �� ����� �-� � ��� � � � ����� ���!� �� ��.� ������ ��������

� � ����� �0 � %&&" 3���!��� ��� �� 1070 ��� ������ �����!��0

� ���� ������

� �������� ����� � ����� ) *+,�- �8����� �������� �� ���� �� � ���� ��� ���� �� � ����� ) � �- ���� �������� ���������� � 9":0 ,����������� ������ ������ 9%: ���� ��� � �������� �������� �������� � �� ��� � �� ��!����� �� *+,�)�� ��������� � �����- ��$ � �� �� �� �����$��� ���������� �� ������ � �$���� ���������0 � ������ � ������ �� �� �� ��� *+, ��!��$ �� ��������� �� ������ ��� ���� ��� ����$ �� �����!� � ����� ��.��$ �� �� ��� �� ;� �� �����0����!��� ������� *+,� ��� � �����!���� ������$ �� � "<<( 9(�=:� ��� ��� ����� �� �!���� � ��� � *+,� � ��� ��� � ��� �� ����

������ � �������� )� ���� � /#& ��������- ������!�� �� ���� �� � "<<> �$ � � �� � 9?:0 3��������� *+,� ���� ���� ������������ �� ����������$ �������� � ��� ��������� �� �� ��� ������ ���� � ������$ � ������ � ��������� ����0�� ��� �� �� . ��� ��!� ����� �� ����������� ����� ������ � ���� � ���� ��� � !��!�� � ������ ��� � ��� ����� �� ��� )������� � /�� ��3����� @ ���� A �-0 ,��$ ��� �������� ���� ��$�������� �������� 9#B"#:� ����!�� �� � ����������� *+,� )�"0# �-� � �C�� ��;��� � ����������� ��������� � !��!� � ������� ����$ � �C��������� ���������� �� ����� �0 � ��� ������� �� ����$ ���.� ������ ��� ���� ���� ����������� � �� �������� � ���������� ����� �� )D@/�-����� �� ���� � ��������� � /��( � �� ����������� ��� �� � ���������� �������� �� ������$��������� ���0 9"E:0 � � �� ��� ����� � ������ ��� ���� ������� ���� ��$ 9">: ���� � ������ �� /��(

"> ��$ %&&"

/������� F�$���� 5������ ((< )%&&"- (""B(">

���0����!���0 �C������C������

� /������� �� � �����0 6��G H((�?�#%�%?�E<�<<0

�/��# �%%��$$0 �� ����I�����0�� )�0 �� �����-0

&&&<�%#"=C&"CJ � ��� ��� � ������ � %&&" 3���!��� ��� �� 1070 ��� ������ �����!��0

F@@G & & & < � % # " = ) & " - & & ( ? = � %

� � �/� ��� ���� �� � ��������� �������� �� ��������������0 @ ��� ����� � ���.� �������� � *+,� �� �������� ��� ���������� �������$ ���� ����!��$ � ��������� *+, ����� ���� /��(0

� ������������

� ��� *+,��� ��� � � �������� ��� .� ��$���!���� �$ 1�"�2� %� 3.��/�4�� %�$ �5�$�$�"�%��$���$ )A �!�����$ �� �� �������� @@� 6�� ��-�� � �������� �������� �������� �$ ��� �����. �� �������� ��� ������ �� � � ��.�������$����������� �������� � ��� ������� � �� � ���������������� ��������� 9"<:0 +� �������� �� ��$������������ )��� �������� ������ ��� � ��� ��- ���������� �� ��� �������� ����� �� �� ��������������� �0 ,��� �������� ��� �������� �� ���������� � �������� ������� �G /��( � � �/�)"% �- � ��� ����� ����� �� %G" ���� ��.� � �K��. �������� ���� ��� *+, �������� �� ���� ������ �� ������0 /��( �� ��������� � ����� ���������� ������� �� �/�0 ,�� ������ ��� .��� � ��� ��� �� ���� ���������� )�%&�/- ��� ���������� ��� ��8��� � ����� �� �� � ���� ����� ������ � � �� ��0 � �� ��� ������� � ���� ��� �!������ ������� ������� ���� �� � ��������� ����� ���������L� ��� ������� ������ � � ����!� ��0,�� � ��� ��8��� � ����� ������ �� ������� �������� ���� �����!��0 � � ����� ��� �� � �� �� .�� ��� ������ �� ��� K��. )� ����� �����-0 ,������� ����� ��� �� � �� K��� �� ��� ����� ������)� ���� �����-0 1��� ������ ���� �������� ����������$� ������ � � ��������0

���;��� �� ������� ���� ���� ����� B ��� � $B � � ���!$ ������ ����� �� ���� �������� �������� ����� ���� ��� �� � �� ���� �� �� ����������� ��� �0 � ���� �� ��� ���� ��� � �� ���������� ��� ��������� � ����$ ����� ���������%&&����� ������������0 ����� ��$� �� ����� ��������� ��� ��� ��� �������� � !��������� �� � ���� ������� ������� ���������� )��,3�- F������� 3�=&&� �;����� ���� � ���� �������� ��������!� ������ ������� � �� "%& .7� � � ���!��� � ���� � �������� ������ ��� &0( �0 � F������/�"% ���������� ���� � ������� �������� �������� ���� ��� �� ����$ �� 2���$ � ���$ ��������!������������$ )2�34 - �������� �� � �����

*+, ����� �� � � 3��� �������� �;��������� � �C5� ����� � � � �������� �� ���0 �7D �1?&" ��� � � ��� ������� ������� ����������� �;����� ���� � ����������� ����� �������� � �� "&& .7 � � �� � � ? �� ����� ��� �����!� ����$ ��� �� ������� ������� � ���$ ���������������$ )335 - � � �� � ��� ���� �� ? ������� ������ �� ��� )�0�0 ��������- *+,�0

� �������

,�� ����� � 6��0 " ����� ��� ��� �� �� ����� � ����� ������� ��������!��$� � ������ ����� � ����� ����� $���� ����� �� ����� ������� �� !���� ������.� � ����0 *��� ��� � ������ � ����� ������ � �� ����� ����� ��� �� � �� � ������ ��������� �� ���� ����� ���������0 ����� � ""���$������� �� � ���� ���� ����� ��� �� � � � �������� ����� ����� ����� �� ��� �������� �� ��������� �� ��� K��.0 ����!��� ��� ����� $���� � ����� ����� ��� ��� ����� ���� �� � �� ������������ ��� � ������ � ������� ���� �� ���� ���.� ���� "? ��$� ��� ��� ����� ��$� � ����� � ������������ � ����� ����� $���� ��� �����!��0

3!��� ��� ��� ��� � �� *+,� ���� �����!����� � ������� � ���� �� ����� �� ( �� ������� ������ � �� *+,� �������� � ���� ������ � ������0 6�� ��� � ����� ������� ����� ������� �� *+, � ���� ��� �� � �� �� ������� �� ���� � ��� ������ � ��������0 3!� ��� �����������.�

0

20

40

60

80

100

0 100 200 300 400 500 600 700

Time(ho urs)

Weight(%)

Lower phase

Upperph ase

Total yield

6��0 "0 F��� �� ��� ��� �� �� ��� ���� � � ����� �������

��������!��$� � ������ ����� � �� ��� ����� $���� ����� �� �����

������� �� !���� ��� ���.� � ����0

("% �� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� �

����� �������� ����$ �� � ���������� �� ��� *+, � ���� � � !������ �� � ������ ����� ���� �� ����!��� � ������ � ���� ��� �������� �8��� ��� ����� ���0 3�������� ���� ��� ��,3������� ���!���� � ��� � �M��� �$ � ��� �� �� ����� ����� ��� �� ��������� � �������� ���� ������� ����� �� �� ��� �� ���� ������ � �� ���� �!����� ����� ��������� ��� �� ���0 6�� ��� � ������ � �M��� �$� �� ��� �� �������� �� �������� ������� ���� ���� ���� ���� �� � � ��� ���������� ������!� �� ��� ���� �����0

,�� ��� � �M��� �$ ��� �� � �� � ������ ����������� � ����0 ,���� ��� ��� � �� *+,� ��������!�� � ���� ��� ���� � � ����� ������� ������ � �� ���� ��� ������ � ��� ������$ ������ � ��� ����� ����� ���� "���$ ���.� � ����0 /��������� ���� ��,3� ������ � ������� � ��� ��M��� �$ �� ���� �� %?B(&N ��� %���$ ������� �����0 /������� �� ��$� ��� ��� � �� �����������.� ����� ���� ����� � �� ��� � ��� ������ ������� �� � �� �� ������ ����� ��� %���$ ������� �����0

� ������� ����!� ������� �� ��� ��$ ��� *+,� ��� ���� �� ��!� � 6��0 %�0 ,�� ��,3������ �� ���. ����� ��� ������� � � �� ��� ������� ����� ����� � � ��� ��������$ ���������0,�� �������� �� �� ��� ��� ��� ������ �� ������ ����� ����� ���� ��� �� � �� �� �� �� ����$ ��� ����� ������� ����0 ,�� �� �� ��� ��������� �$ "0(B"0= �� ����� �� �� ����� �� ����� ��� �������� �� ��� ����������� ���� ��� �������� �� � �$�����)"&� "&-���.� *+,0 1����� ��� �� ��� � ���������� �� � �� �� ������ � �� ��� ��� ��!��$0 /� ��������� ��� ��� � �������� �� �������$ ���.�� ��� ������ ������ ����� �� �� ����� � ���� ��� ����� �� ��������� �����0 ,$������$� ��� ��� � �������� �� �� �� � ��� ��� � ��� ����� �� �� ����� �� ��� � ������� �� �� ���� �������� �����������$���������� )6��0 %�-0 ����!��� ��� ��� � �M��� �$�� �� ������$ ��� ������ )6��0 %�-0

� �$����� ������� �� � � ��� �� ���� *+,��� ���� � ��� ��,3� ����� �� 6��0 (� )%���$������� �-0 ������������ �8���� � ��� ���������� ����� ���!� � �� �������� ������� ��� ��� *+,� ��� ����� �� ���� *+,� ���� ��� ������������$ ������� ��!��� ��� � )�����-0 � �������� �� �� ��,3� ������ �� 6��0 (��� )%���$������� �- ���� ��� �������� �� ��� ������ �

6��0 %0 ��,3������������ ����� � �������� �� � ��!�����$

���� �� �������� � ���� ����� %���$ ������� �0 6���� � ���

����� �� � ���. �������� �� ��� �� ������ ��� *+, �����

�������� �� ��$ �� ��� ����� �� �� � ���!$ ���� )�������-0

)�- 6���� � �� ���� ����� ���� �������� ��;� ����0 )�- 6���� �

�M��� �$ �� �� ������$ ;��� ����0

�� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� � ("(

������������ �� ����� �� �� �������� � ��������� ��� ��!�� ��� ���� ��� ���� ���� ��� �������������$ �������� �� ��� ������� ����0 3������� ������� �� � ���. ������ "0%B"0# � � ���������0 ,�� ����� ��� ���.�� ���� ���� �������� � �� � ������ �� ������� ��.� � ��� ������ ��������� 9"<:0 ,�� ������� ��� � �� ��� *+,��!��$ �� ���� �� ���.� ����� ������ ������� � ��������� �� ���� �� ��� �������� �����!�� ���$ ���������� ����� �� ��� ������ �� � ��� ���� �� ���� ���� ��� � � ���� ��� ��� � �������� ��� �������� ��� �� ��� *+,� ����� � � ���0 1������ ������� ���� �� ��� ��� *+,� ������ ���� � ���� ��� ������������ ���� �� ��� ���� ���$ ��� ��� �� �� ��� ��� � �� ����� ��� )6��0 %���-0

O�������!� 2�34 � !��������� � �� � ������ ��� � � ���� *+,� � ������ ��� ����� �� ��������� � � ��$�� 0 /����� � �� ��� )6��0 (�- ������ �� ���� �� � � ��� � ��� � !���������0 � �� 2�34 ������� ���� ����� �� ���� ������ ����� ���$ ���� � ��� ���� ��� �������� ��� �

��� ���� � � ��� �������� �������$ ����� � � � ������� ������ ��� ���� ������� ��� �� ����� �����0 ����!��� ��� ������!� ���. ������� �� /�)��� � $- � � � ��� �� �� ����� � ���� ���������������$ �� /��%/�% )/� ���. ����� �������� ��� � ���.- ����� �� ������ �� ���� ���� ��� ������� ������ /��( � � �/� )��� ����� =-0 @� �� ��������� ��.��$ ���� 2�34 ������� ����� � ��� ���� ���� ����� � � /��%/�% ����� ������� ��� ����� � � � ���� ��$�� ������ ����������� ��� � � �������� ��� � ��� ���� ��.�/��(0

@ ����� �� ������ � !�������� ��� ������������������ �� ��� ��� �� 335 �������� ������ ��������� � ��� �� � ���� ������ ������������ *+,� )6��0 =�-� �� � � ������� �������L� �� ? �� � � ���������� � ����� �� ? ��0 ���������� � �� ����� � ��� ��� � �$ � �� �� ��������$ �������� ���� ��� ������ �������� ��� ���� �����$ � ���� ��� *+,� )��� � ������� - ��������� ������ ��� *+,� )� ��������� � ������� -�

6��0 (0 ��,3� � � 2�342 ���� ����� �� ���� *+, � ����0 )�- ��,3� ���������� ����� � ���� ���� ����� � � ��� ���

�� ����� ���$0 6���� � �� � �$ ������$ !������ � *+,� ���� ��������$ )�����-0 )�- � � )�- ��,3� ����������� ����� � ���

�������� �� ��� ����� ������������ � �� � ���� � ���� ��!���� � ��� ��� � � ���� �� ��� ������ � ���� � ���� ��� � ��� ����0

)�- 3 ������ ��,3� ����� �� � ���� �� ��� *+, ������������ ���� ��� � ��� ������ � )�-0 +��� ��� ��������� �$�����$ �� ���

�������� ��� � ��� ���0 )�- 3������ �� 2�34 ������� ����� �� ���� � ����� � ��� �� ��� � � ���� *+,�0

("= �� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� �

�� ������� �� 335 �������� �� ��������� � � ���� 9"#:0 � ������� ������� �� ��!� � 6��0 =�� �� � �� �� ��� ��� ������� �������� �� ��� ��� ��� ����� ����� �� �!����� ��� ����� ����������� )�"0# �-0 /� � � � ��� ������$ ����� �)��� � ��� � 6��0 =�-� � ������� �� /0 � ��������� ��$������� �� ��.��$� / �� ������ ������ � �� ��� ��� ���� � �$� ����� /� � � � �������� ��� ��� � ����� �0 ,��� �������� � ���������!��$ ��� ���� ��� ��� � ����� � �� �������� �����0

� � ������� � �� � � �� ��� ���������� �� ����� ���� ��� � ��� ������ � 6��0 (� )�0�0����� ��� ��������� ����� �� ��� ���� �������� �� ���� !����� �8���� �� �� ����������� ����������� �� ���L��- ��!���� � � ������� � ������ ������ ��� � �������� ����� � "0# � �������� � ����0 @ ����� ��� ��� � ��������� �� ��� � ������������ � �������� � �������� ��������� �$������$ )6��0 (�-0 ,��� ���� ������� ������ �� ������� ����� �� ������ �� ����� � �������� �$��� ��� ���� � ���� �� ��� ���������� �� ��.��$��� �� ��� �������� � ���� �� �� ������� ��� �������� ��� ��� ������������ � ��� � 6��0 (� ��� ������� � ������������ � � �$� ������$ ������ � ������� ��������� � � � �� ��� ������� � ��� �� �� ������� �� ��� ���� ����� �� �������� �� ��� � ���� �������� ����0 ,��� ��������� �$�����$ ������������� ���� ��� ������ �� �� � ������ ��� ��� !��� �� � ���!���� �$ ��� ��� ��!��$ ��������� ��� � �������� �� ����� � ������� �������0*� ������� ���� ������� �� ����!� ���� ��� /��(

��$���� �������0 /��( �� ������$ . �� �� ������ �� �� ��� ���� � �� /��= ���������� �� .�� �$� �� ��� ������ �0�0 ��� �������� � ��������������� � � � ����� ����� ���� �� �������� ����� � ��� ���������� �$ !� ��� *���� �� ��0,�� � �� ������� ���� ���� �� ��� ����� ����� ��� � 6��0 (� ���� ��������� �� ��� ��������� ������� ��� ������������ �� ��� � �� ��� /��=������������ ���� � ����� ��� ����� �������� �� ����� ��� �������� �� ��� ���� ����0 �������� � ����� �� ��������� ��� ���� ����� �� � ��� �������!�� ���� &0# �� �0�0 �� ��� ��� ��� �&0? ������ �� ������ �� ���� ����� ��� /��=������������ ���� � � ��� /��( ��$���� �� ����0 ,����������� �� ���� � ��� ��� ������ � !��� �� ����!���� �$ ��� � ���� ��!��$� ����� ����������� � �������� � ���� ��� ���� �� � ��������� ����� ��������� �8��� � ���� � �������� � ����� ���� B���� ����� �� ���� ������� �� ��� ���� B���� ����� �� � ��. /��( ��$���� �������0

,�� ���� ������� �������� � ����� �� /� �������!� �� /� ���� ������� �� ��� ��� ������ ������ ����� ���!���� ��� ���.�� �� ����� �� ��� ��� ��������� � ��� ��,3� ������� �� ��� ���������� ����� ��8��� �� ������!� �� ��� ��� ����� )������ ������ ����� ����� � �$� � � #- �� �� ���L���$ ��� ������������$ �� ��� ������� �����

6��0 =0 )�- ,3� ����� �� � ������� �� � �������� ���� ���

�������� �� �� � ��� � � ������ 335 �������� �0 ��

�������� � !��������� �� �.������ �� � ����� �� �0 )�- ������ �

335 ������� ����� � /� �������� ���� /� � � � )� ��� �� �

� ������� � � ��� � �� /� � ���$ L� �-0

�� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� � ("?

�������� )����� ����� ����� B � ������ � � > B ��� �$ � � ���!$ ���� B /� ����� � � %= B � ���� ��/��(-0 @� �� ����� ��� � ���� �� ������� � ��� ����.� ��� �������� *+,�� ������ ���� �� ��� !��$�� ����!� �� ��� ������� ���� ��� � ��� ,3� � �!��������� ��� ������ ������� ������ �� ��������� ���� ��� �����!�� ���� ����� ������ ������� ���� ��% �= � ��+�( 9%&:� � ������ � ���� *+,������� �������� �� �� ������� � �$0 D� �����$����.� �� ���� *+,�� �� ����� ����� ����� ������� ��� ��$� �� ����� ���� �� � �� �� ������ � ������ ��� �� ���0 ,��������� ���$ ��� ������ �� �������� ��� $���� �� �����!�� � ���� �� /��(������D@/�0 ,��$ ���� ���� �� � �� �� ������ � ��������!� �� ��.� ������ �������� � � ����� �0

,������� ���� ��������$ ���� *+,�� �!��� ����� ������ � ���� � ������ ��$ �� � ���� %���$

���.� � ���� )6��0 ?�-0A��������$� ��� ���.� � �������$� � "? ��$�� � ����� ������ ������ � � ��������� �� ��� �$ ���� �� ���$�������� ����� �� ���� � �������� ���������� � ������� ���� ��� ����������� � � ����� ����� �� �� � �� ��� �� �� ����������� �������� � *+, ��� �0

� ����������

� ����� ���� ����� ��� ��� ��� �������� ��/��(����� *+,� ) ���� /��(I *+,� �������� � �� � ���!��� ��� ������ ���������� 9%":- �� �� �������0

,�� �������� �� /��%/�% ��� � ��� ������� �� "% � �/� ���� /��( ��� �������� ������� 9">:G

/��( � %�/� � /��%/�% ��%�� �"�/��%/�% ��� � ����� ������ *+,� � �� ���� ���� �������$ ��� � ���� ������� /��(� ���� ����� � ������ K�� ������ �� )������ �����$�������� ��$��- � ��������� � � ����� � ����������� ����� �� ������� �� D@/� 9"E�">:0 ,����� � ������!��$ ���$ ������� �� �� � �$ !� ���*���� ������ ��� � ��� � ��� ������!� ������ ������� *+,� ����� � ����� ��.� � ��������0/��%/�% �� ��$����� �� ����!�0 �� ���.� � ���� � ��������� /��%/�% ������ �� �����$ �������������!��� � ������ /�%� ������ � ��� ������� � �������� �� �����. ��� ����� ���� *+,�G

%/��%/�% � /�% � %/ � %/�/�( � %/�%� �%�/�/�( ���� ������� )%- �� ������������ � � ����������� ����!�� ���� ��� ������ �� ��� � ��� �� ����� � ����0

������$� ������� )%- �� ��.��$ �� ���������$�����L�� *+,� ������ ��� ����� ���$����������������� B ��.� �������� B ���� ����� � � ��������� � �������� ������ �� ��� ������!��$ �������� �� ���� *+,� �������� �� ������ ������ ��������0 ,��� �� �� �� ��� !��$ ����� ������� ��!���� ���� ��� ������ ��� �������� �������� ����� � ��� /�/ �� � � ���� ���� ������� ��/�/ �� �� � ������� K�� ������ �� 9%%:0 ,���������� �� *+,� � ���� ��� ����� ����!�� ������� ����� ���� ��� *+, ������ �������$�������� �$ ���������� � �������� ������� �� �������� �� �� ��������� �� ��� *+, ������ 9%&:0

6��0 ?0 ��,3������������ ��������� � ������ � �� *+,�0

)�- �����. �� ��� ����� �� �����!��0 )�- 3������ �� ��� ����

����� ������ � � �� � �� �������� � ���� ����� ������� � ���

$� � ��� ��$� )�����-0

("# �� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� �

,��� ������� ���� ��� � �� � ��� ���� � � �����;� ��$ ������ ��� �����$ �� �� ������ ������������ ������ �� � ��� ��� *+,�0 ,�� ������������������ ���������� �� ��� ��� � � �� ��� ������!��$ ���� ��� �� ������� �� ��� ���������� ������� �� �� ��� ���������� � ������� �� ������ ���������� � ��� *+, ������ ����� ��� � ���� �������� ���� �� *+, �������� 0 ����� ���������� ���������� ������� ���������� �� � ���� ��������� ����� ���� ��� ������$ �� � � ��� ���������� 9%(�%=:0

,�� ���������� ������ *+, �������� � � *+, ��� � � �� ������ � !�����$ ������� �� �����0 6����� *+, �������� � �� ����������� �� ��������� ��.��$ �� ������� ������ ����� �� ���� �� ����� ���� ����!�� ���� ��������� ���� ��� ������� � �� ��� *+, �������!� ����$ ������ � � � �������� ������ � � �� ������� )6��0 ?�-0 ,�� � ������ � ������� ��������$������ � ��� ��������� �� ��� *+,�0

,�� ��� � ����� ��� ��������� ���!� �� �� ������ � ���� ��� �����!���� ���� ��� � �M��� �$��� �� � �� � ������ ���� ����0 ����� ���� ���� ���������� �� � ���� � � ��� ��� � �� � ������ � ������ ��� ������ �� ��� � ����� � �� ���� � !��!��� ������ � � � ���!��� �����0����!��� ��� ��� ����� ��� ��� ����C���������� �������� ���� ���� ���� �� �������$ ���� ������ � �������� ����� ������ � �� ��� � �� ��� � �������$ ������ � �������� � ���� �� ��������� � �� �� ��� ����������$ �� ��� ��������0

,�� �����!���� ���� *+,� ��� ����� ������ ��� ��� ������� ���� ����� ������� � � ����������� ��� �������� ������� �� �� ���� ���!� � ������ �� *+, ������� � ����0 /������� �� ��$��������� *+,� �� �� ������� ��������� ������ �0�0����� ��������� ������ ������ �� ��������� ���������� �� ��.� � ��� ������ � ��������� ��!���� � ���� ���������� �� �� �����������$ �8����� �$ ����������� �����.� �� ����� � �� % ��$� �� ������� ���� ������� �� ���� �� ����� �� �� � ���� ���������!� �����L� � �� ����� � 9%&:0

F��������!�� �� � ������ ��� ��� � �M��� �$��������� � ���� ���� � � ���������� ��� ������� � �� �� ������ � )��� �� � �/� �� �� ������� � ����� ����� �� /��( � � �/�-� ������� ������� � ����� ���� �$��� ���0� ���������$ �� � � ������� � ������� ����0 ����� ���������� � ���

��� � � ���� ���� ��� ��� � ���� �� ����� ��� ������0 � ��� ����� �� ��� ������� D@/� ���!����$��������� ������� �� ���������� �� ��� �$���� � ��������� ��� ������� �0 ,��$ ���� �� ������� �� � ������ ��� � ���� �� �����!��0

� ����������

*� ��!� �$ �����L�� � �� *+,������ �$����� ��������� ����� �������� �������� ������ ��/��(I *+,0 ,�� ���������$ �� ��� ������� ������������� �� ��.��$ �� ��.� �� � �������� � �� ����� �����$ ��������� �� ����� ����� ������� ���� �������$ ������ � � ��������� �����$ ���������� ������!�� �� � �������� � ��� �$���� ���������0

�������� �������

*� ��� ������� �� ��� 4������� � �� F�$����� � ����������� �� /+� ��� ���!��� � ������������ ���������� ������� �� �0 ������� 6�� ���� ����$ �� 6����� �8���� ��� ���!��� � ���F�040 ��� � ��� �0 �������� � � /������ ����� ��/���������� A �!��������� )/�/A- ��� ��� ������� � ���� ������0 *� ���� ��� . �0 D��$ � ��0 3 ������� )/3�3 B/+� - ��� ���!��� � ������� � /��(0

�� �������

9": 10@0 P�.���� � �030 �����$� ������� ��� ���� >? )"<<E-

(%=0

9%: �0 ����� �0 6����� D0 4���������� �0 0 4����������

�����0 ��0 3 �0 1 "< )"<<(- ">?0

9(: 0 @������ ,0 @��������� +���� (#( )"<<(- #&(0

9=: 40 0 1��� �� �� ��0� +���� (#( )"<<(- #&?0

9?: 10*0 ����� �0 �� ������ 4030 5LL�� +���� (<# )"<<>-

(%(0

9#: �0 ��� � �0 ������� �0Q0 ����$� �050�0 D��� � /���0

/��� 0 )"<<>- (=E0

9E: 10*0 ����� �0 �� ������ 4030 5LL�� /���0 F�$�0 5���0

("? )"<<<- ("0

9>: �0 ��� � �� ��0� /���0 /��� 0 )"<<<- #<<0

9<: 20 6� � �� ��0� F�$�0 ��!0 5���0 >= )%&&&- =#%"0

9"&: �0 D�!� ������ 10/0 �����.���� �0 +���� /0+0�0 ����

/���0 �����0 "% )%&&&- %&%0

9"": �0 ��� � �� ��0� /���0 F�$�0 5���0 ("# )%&&&- "<"0

9"%: �0�0 ��$��� �� ��0� ��� �� %>< )%&&&- "(%=0

�� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� � ("E

9"(: 10*0 ����� 4030 5LL�� P0 ������� /���0 F�$�0 5���0 (("

)%&&&- "(E0

9"=: �0 ������� �0 �� ������ �0 �������� � G 3�������

%&&& /� ���� ��� 1���� � D���� $� ��$ <B"(� %&&&0

9"?: /0*0 R�� �� �0 0 /���� ,0,0 ,�� � �040 1������ �0 F�$�0

/���0 1 "&( )"<<<- E==<0

9"#: Q050 Q�� �� �� ��0� �0 �����0 ���0 "? )%&&&- %#?>0

9"E: 0�0 *����� ����� 5010 3����� � G 60 5�!$ )3�0-� @ ������

����� 5�$���� ���������� ������� 4��������� "<E<� �0 ?((0

9">: �0 ������� �0 R�� ���0 @ ���.�� $ ��0���0 <# )"<<>- "&(0

9"<: /0 ��� ��� �� ��0� +���� E?# )"<<E- (>>>0

9%&: �0 �� ������ �� ��0� /���� � %&&" )� ��� �-0

9%": 10 1������ �� ��0� /���0 F�$�0 5���0 %" )"<<<- ("&0

9%%: 40 ��!����!�� �� ��0� �0 F�$�0 /���0 1 "&( )"<<<- =((&0

9%(: �0 �������� �0 �� ������ �0 ������� � � G 3�������

%&&& /� ���� ��� 1���� � D���� $� ��$ <B"(� %&&&� 3��0

�����0 "� �0 %%<0

9%=: �0 D0 5�!� � 0 ����� �$� �0 0 ��8� � G 3�������

%&&& /� ���� ��� 1���� � D���� $� ��$ <B"(� %&&&� 3��0

�����0 "� �0 =?<0

("> �� ��**�# �* �#� 6 �5�/�'�# �5.$�'$ (�**��$ ��� 7��� 8 � 9� �


Recommended