Date post: | 15-May-2023 |
Category: |
Documents |
Upload: | independent |
View: | 0 times |
Download: | 0 times |
1
QUÍMICA ANALÍTICA APLICADA - QUI 111
Profa. Nedja Suely Fernandes
2014.1 Natal/RN
SOLUÇÃO TAMPÃO
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 2
SOLUÇÃO TAMPÃO
É uma solução que resiste a uma modificação da
concentração de íon hidrogênio ou de pH, mesmo quando é
adicionado um ácido ou uma base forte.
As soluções mantêm o pH “aproximadamente” constante,
mesmo recebendo ácidos ou bases fortes.
2
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 3
REQUISITOS PARA UMA SOLUÇÃO TAMPÃO
Duas substâncias são necessárias: um ácido capaz de
reagir com íons OH- adicionado e uma base capaz de
consumir íons H3O+;
O ácido e a base não devem reagir entre si.
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 4
TIPOS DE SOLUÇÃO TAMPÃO
Solução formada por um ácido fraco e um sal derivado
desse ácido.
TAMPÃO ÁCIDO
pH < 7
Exemplo: Ácido acético/acetato de sódio
HC2H3O2/NaC2H3O2
3
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 5
FORMAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO TAMPÃO
Solução formada por uma base fraca e um sal derivado
dessa base.
TAMPÃO ALCALINO
pH > 7
Exemplo: Amônia/cloreto de amônio
NH3/NH4Cl
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 6
APLICAÇÃO DA SOLUÇÃO TAMPÃO
• Calibração de pHmetro
Fonte: http://www.xtec.net/~gjimene2/llicencia/students/02tecnicas.html
4
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 7
APLICAÇÃO DA SOLUÇÃO TAMPÃO
• Culturas de bactérias
Fonte: http://www.unesp.br/universofisico/figuras/01160106_b.jpg
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 8
APLICAÇÃO DA SOLUÇÃO TAMPÃO
• Controle de pH de soluções nas quais estão ocorrendo
reações químicas
• Administrados em pacientes gravemente doentes, etc.
Fonte: http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/reacoes-inorganicas/imagens/reacoes-inorganicas.jpg
5
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 9
ACIDOSE
• pH do sangue < 7,4
• Afeta o sistema nervoso resultando em desmaio e até
coma.
• Pode ser causada por doenças respiratórias tais como:
Enfisema devido a elevação da [CO2]
Doenças metabólicas, como a diabete que produz
concentrações anormalmente elevadas de ácidos
orgânicos.
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 10
ALCALOSE
• pH anormalmente alto > 7,4
• É muito menos comum
• Hiperventilação (respiração rápida e pesada)
ocasionalmente causa alcalose pela redução da
concentração de CO2 no sangue.
6
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 11
TAMPONAMENTO DO SANGUE
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 12
TAMPÃO ÁCIDO
]OH[HC
]OH][CO[HK
232
2323a
]OH[C
]OH[HCK]O[H
232
232a3
HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2H3O2
-(aq)
7
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 13
TAMPÃO ÁCIDO
]OH[C
]OH[HC log K log]O[H log
232
232 a3
Aplicando o logaritmo
]OH[C
]OH[HClogK log]O[H log
232
232a3
Multiplicando por (-1)
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 14
TAMPÃO ÁCIDO
][
][log
232
232
OHC
OHHCpKpH a
Como: – log [H3O+] = pH e – log Ka = pKa
][
][log
232
232
OHHC
OHCpKpH a
REARRANJANDO
8
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 15
TAMPÃO ÁCIDO
Em geral, [ânion] = [Sal] assumindo a completa
dissociação do sal, logo:
][
][log
ácido
salapKpH
Equação de Henderson-Hasselbalch
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 16
EXEMPLO
1) Qual é o pH de uma solução tampão de 0,12 mol/L de
ácido lático (HC3H5O3) e 0,10 mol/L de lactato de
sódio? Ka do ácido lático = 1,4 x 10-4.
Resposta
pH = 3,77
9
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 17
AÇÃO DE UM TAMPÃO ÁCIDO
Solução da ácido acético e acetato de sódio
Considere o equilíbrio
HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2H3O2
-(aq)
O que ocorre se adicionar um ácido ou uma base
forte?
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 18
AÇÃO DE UM TAMPÃO ÁCIDO
Os íons H3O+ adicionados transferem prótons para os
íons CH3CO2- para formar moléculas de CH3COOH e
H2O.
Como resultado, os íons H3O+ são removidos pelos íons
CH3CO2- e o pH é mantido quase inalterado.
Adição de um ácido forte
10
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 19
AÇÃO DE UM TAMPÃO ÁCIDO
Os íons OH- dessa base removem prótons das
moléculas de CH3COOH, formando H2O e CH3CO2-.
A concentração dos íons OH- permanece quase
inalterada e portanto, a [H3O+] e o pH é também
mantida quase constante.
Adição de uma base forte
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 20
ATUAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO TAMPÃO
11
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 21
ATUAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO TAMPÃO ÁCIDO
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 22
TAMPÃO ALCALINO
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-
(aq)
3
4b
NH
]][OH[NHK
][NH
][NHK][OH
4
3b
12
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 23
TAMPÃO ALCALINO
Aplicando o logaritmo
Multiplicando por (-1)
4
3b
NH
][NH log k log]log[OH
][NH
][NHlogK log][OH log
4
3b
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 24
TAMPÃO ALCALINO
Como: – log [OH-] = pOH e – log Kb = pKb
REARRANJANDO
]NH[
]NH[logpKpOH
4
3b
]NH[
]NH[logpKpOH
3
4b
13
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 25
TAMPÃO ALCALINO
Em geral, [cátion] = [Sal], assumindo a completa
dissociação do sal, logo:
][
][log
base
SalbpKpOH
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 26
EXEMPLO
1) Determine a [OH-] de uma solução 0,05 mol/L de
amônia, a qual foi adicionada quantidade suficiente de
cloreto de amônio para obter uma [NH4+] igual a 0,10
mol/L. O Kb da base é 1,75 x 10-5.
Resposta
pOH = 5,06 e [OH-] = 8,71 x 10-6 mol/L
14
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 27
AÇÃO DE UM TAMPÃO ALCALINO
Solução da amônia e cloreto de amônio
Considere o equilíbrio
O que ocorre se adicionar um ácido ou uma base
forte?
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-
(aq)
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 28
AÇÃO DE UM TAMPÃO ALCALINO
Os íons H3O+ adicionados transferem prótons para as
moléculas de NH3 para formar íons NH4+ e,
consequentemente são removidos da solução.
O pH é mantido quase constante
Adição de um ácido forte
15
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 29
AÇÃO DE UM TAMPÃO ALCALINO
Os íons OH- fornecidos removem prótons dos íons
NH4+ para produzir moléculas de NH3 e H2O.
pH mantido quase constante
Adição de uma base forte
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 30
SISTEMAS TAMPONANTES TÍPICOS
TAMPÕES ÁCIDOS pKa
CH3COOH/CH3CO2- 4,75
HNO2/NO2- 3,37
HClO2/ClO2- 2,00
TAMPÕES ALCALINOS pKa
NH4+/NH3
9,25
(CH3)3NH+/(CH3)3N 9,81
H2PO4-/HPO4
2- 7,21
16
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 31
OBSERVAÇÃO
• Os pHmetros são normalmente calibrados usando-se
uma solução de Na2HPO4(aq) 0,025 mol/L e KH2PO4(aq)
0,025 mol/L
pH = 6,87 a 25 oC
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 32
CAPACIDADE TAMPONANTE
A capacidade tamponante, , é a medida de quanto uma
solução resiste a mudanças no pH quando um ácido ou base
forte é adicionado.
A característica mais notável de é que ela alcança um
máximo quando o pH = pKa, ou seja, um tampão é mais
eficaz em resistir à mudança de pH quando pH = pKa
([HA] = [A-]).
17
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 33
CAPACIDADE DO TAMPÃO E pH
• É a quantidade de ácido ou base neutralizada pelo tampão
antes que haja uma alteração significativa no pH.
• A capacidade do tampão depende da composição do
tampão.
• Quanto maiores são as quantidades de pares ácido-base
conjugados, maior é a capacidade do tampão.
• O pH do tampão depende de Ka.
• Se Ka é pequena (a concentração de ácido não ionizado no
equilíbrio é próxima da concentração inicial).
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 34
CAPACIDADE TAMPONANTE
Na escolha de um tampão para um experimento, deve-se
buscar um cujo pKa seja o mais próximo possível do pH
desejado. A faixa de pH útil é considerada pKa 1
unidade de pH.
A capacidade tamponante pode ser aumentada pelo
aumento da concentração do tampão.
18
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 35
CAPACIDADE TAMPONANTE
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 36
OBSERVAÇÕES
• A diluição praticamente não modifica o pH da solução;
• Quando a concentração do sal é igual a concentração do
ácido o pH = pKa
• Quando a concentração do sal é igual a concentração da
base o pOH = pKb
• O tampão age efetivamente dentro de uma faixa de 1
unidade de pKa.
pH = pKa 1
19
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 37
EFEITO DA DILUIÇÃO SOBRE O pH DE SOLUÇÕES TAMPONADAS E NÃO TAMPONADAS
Profa. Nedja Fernandes DQ/UFRN 38
PREPARAÇÃO DE MISTURAS TAMPÃO
• pH 4 - Misturar 102,75 mL de solução 0,2 mol/L de
fosfato dissódico (Na2HPO4.2H2O) com 397,25 mL de
solução 0,1 mol/L de ácido cítrico C6H8O7.H2O;
• pH 7 - Misturar 411,75 mL de solução 0,2 mol/L de
fosfato dissódico (Na2HPO4.2H2O) com 184,25 mL de
solução 0,1 mol/L de ácido cítrico C6H8O7.H2O;
• pH 12 - Misturar 300 mL de solução 0,1 mol/L de
NaOH e 400 mL de solução 0,15 mol/L de fosfato
dissódico (Na2HPO4.2H2O).
20
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 39
SOLUÇÕES TAMPÃO
COMPOSIÇÃO pH
Ácido fórmico e formiato de sódio 3,7
Ácido benzóico e benzoato de sódio 4,2
Ácido acético e acetato de sódio 4,7
Fosfato monossódico (NaH2PO4) e fosfato dissódico (Na2HPO4) 6,8
Hidróxido de amônio (NH4OH) e cloreto de amônio (NH4Cl) 9,2
Os valores de pH correspondem aos casos em que as concentrações dos dois constituintes da mistura tampão são iguais.
Observação
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 40
EXERCÍCIOS
1) Suponhamos que um tampão fosse preparado
dissolvendo-se 1,00 mol de ácido acético (Ka = 1,8 x
10-5) e 1,00 mol de acetato de sódio em água
suficiente para formar um litro de solução. Qual seria
o pH?
Resposta
pH = 4,74
21
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 41
EXERCÍCIOS
2) Calcule a [H3O+] e pH em uma solução na qual [HNO2] é
0,10 mol/L e a [NO2-] é: a) 0,20 mol/L b) 0,10 mol/L,
c) 0,050 mol/L e d) 0,010 mol/L? Ka = 4,5 x 10-4
Resposta
a) pH = 3,65 b) pH = 3,35 c) pH = 3,05 d) pH = 2,35
a)[H3O+] = 2,24 x 10-4 mol/L b)[H3O+] = 4,47 x 10-4 mol/L
c)[H3O+] = 8,9 x 10-4 mol/L d)[H3O+] = 4,47 x 10-3 mol/L
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 42
EXERCÍCIOS
3) O hipoclorito de sódio (NaOCl), o ingrediente ativo de
quase todos os alvejantes) foi dissolvido numa solução
tamponada em pH 6,20. Qual a razão [OCl-]/[HOCl]
nesta solução. Dado pKa = 7,53
Resposta
[OCl-]/[HOCl] = 0,047
22
Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 43
EXERCÍCIOS
4) Considere um tampão preparado pela adição de 0,050
mol de NaC2H3O2 e 0,040 mol de HC2H3O2 (Ka = 1,8 x
10-5) a um litro de água. a) Qual é o pH deste tampão?
b) Qual é o pH depois da adição de 0,010 mol de NaOH
na solução original?
c) Qual é o pH depois da adição de 0,010 mol de HCl na
solução original?
Resposta
a) pH = 4,84 b) pH = 5,04 c) pH = 4,64