Dedicated Analytical Solutions
April 21, 2023 2
¿ Qué significan todos los errores ?
Familiarizarse con los términos estadísticos sin ser un experto
¿ Cómo interpretar resultados?
ObjetivoObjetivo
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April 21, 2023 3
ParaParaHacer su evaluación para saber si los resultados deun equipo NIR corrrespondena los resultados de referencia.
¿ Qué significan todos los errores ?
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April 21, 2023 4
SECSECVCorrelación R²Bias (Ordenada al origen)Slope (Pendiente)SEPStDev
Estos parámetros nos indican las diferencias y similitudes entre los resultados de un equipo NIR y los valores de referencia.
¿ Qué terminología es utilizada ?¿ Qué terminología es utilizada ?
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April 21, 2023 5
¡NADA!
Mientras no se conozca el SELStandard Error of Laboratory
(Error Estandard del Laboratoriode Referencia)
¿ Qué significan estos términos ?¿ Qué significan estos términos ?
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April 21, 2023 6
El método de referencia es la reglaEl SEL es la escala más pequeña
SEL, Standard Error of LaboratorySEL, Standard Error of Laboratory
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April 21, 2023 7
Standard Error of CalibrationError Estandard de Calibración
El error -“promedio de desvíos”- entreel resultado de referencia y el resultado de un equipo NIR cuando para evaluar la calibración se utiliza el mismo conjunto de muestras que se usó para realizarla.
SECSEC
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April 21, 2023 8
Standard Error of Cross ValidationError Estandard de Validación Cruzada
El error entre valores de un equipo NIR de muestras no utilizadas momentáneamenteen la calibración y el valor de referencia
Asemeja la realidad cuando se tienen pocas muestras para realizar la calibración
SECVSECV
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April 21, 2023 9
Describe la variación y el rango en el conjunto de muestras utilizado para la calibraciónR² = 1 significa que 100 % de la variación es descripto en la calibración
1-VR es la correlación de los gruposde validación cruzada.
Correlación R²Correlación R²
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April 21, 2023 10
Standard Error of PredictionError Estandard de Predicción
Describe el error entre los resultados de referencia y los resultados del equipo NIRde un conjunto de muestras desconocidas y no utilizadas en la calibración
SEPSEP
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April 21, 2023 11
Exactitud y Precisión
Exactitud La cercanía entre un valor medido y su valor de referencia
aceptado. Combinación de errores aleatorios y sistemáticos.
Precisión La cercanía de valores independientemente testeados
obtenidos bajo condiciones estipuladas. Depende sólo en de la distribución estadística de errores
aleatorios y no está relacionada con el valor verdadero.
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April 21, 2023 12
Exactitud y Precisión
No es Exacto
Es Preciso
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Exactitud y Precisión
Exacto
Preciso
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April 21, 2023 14
¿ Desvío Estandard o intervalo de confianza ?
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0
measurement error
freq
uenc
y
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¿ Desvío Estandard o intervalo de confianza ?
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0
measurement error
freq
uenc
y
68%
95%
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April 21, 2023 16
Una diferencia sistemática entre los resultados del método de referencia y los resultados de un equipo
BIAS / Ordenada BIAS / Ordenada
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 20 40 60 80
Indirect fat
Re
fere
nce
fa
t
RMSEPSEPSEC
3.221.051.07
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April 21, 2023 17
Ejemplo, error de pendiente y ordenada
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 20 40 60 80
Indirect fat
Re
fere
nce
fa
tRMSEP
SEPSEC
3.773.481.07
Y = kx + m
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April 21, 2023 18
SEC = 0.20 OK ?
SECV = 0.25 OK ?
Correlación 0.84 OK ?
SEP = 0.30 OK ?
¿¿¿ Cuál es el SEL ??? 0.20 OK
Ejemplo: Proteína en leche en polvoEjemplo: Proteína en leche en polvo
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April 21, 2023 19
SECV = 1 a 1.5 x SEC
SEP = 1.2 a 1.5 x SEL
SECV y SEP serán ser menores incrementando la cantidad de muestras o disminuyendo el error del método de referencia
SEP = 1-1.5x SEL perfectoSEP = 2- 3x SEL buenoSEP = 4x SEL aceptableSEP = 5x SEL malo
Regla General:Regla General:
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April 21, 2023 20
SEC, SECV,se obtienen durante los pasos de calibración
¿ Cómo determinoel SEL y SEP?
Si, pero…Si, pero…
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April 21, 2023 21
=========>||||
V
||||
V
Las muestras….Las muestras….
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April 21, 2023 22
Separar 10 muestras en duplicadosDarles identificaciones nuevas aleatorias Hacer el método de referencia:
- en días distintos- por analistas diferentes
Analizar las 20 muestras en el equipo
La distribución ….La distribución ….
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April 21, 2023 23
Error del Laboratorio
Separación de muestras Duplicados ciegos
Lab
A B
Error Estandard de la Diferencia
= = 0.26N
D 2)(
10
655.0
Muestra Rep 1 Rep 2 D D2
1 58,75 59,17 -0,42 0,182 59,80 60,31 -0,51 0,263 58,43 58,55 -0,12 0,014 59,39 59,52 -0,13 0,025 57,60 57,61 -0,01 0,006 57,90 58,15 -0,25 0,067 59,65 59,45 0,20 0,048 59,99 59,71 0,28 0,089 58,01 58,08 -0,07 0,0010 59,33 59,36 -0,03 0,00
Sum 0,655
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April 21, 2023 24
El SEP se obtiene durante la validación:
Tomar el cuadrado de la diferencia entre el equipoy el valor de referencia para todas las muestras (20)
Sumar todos estos valores = suma
Raíz cuadrada de la suma / n = SEP
Cálculo del SEPCálculo del SEP
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April 21, 2023 25
Standard Error of DifferencesError Estándard de las Diferencias
Mismo cálculo que el SELPero calculado con los duplicados del equipo
Esto es lo que normalmente llamamosRepetibilidad
SED: RepetibilidadSED: Repetibilidad