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Aula 7
Reações de Eliminação de Haletos de Alquila
Reações de Álcoois e Éteres
Organic Chemistry4th Edition
Paula Yurkanis Bruice
Irene LeeCase Western Reserve University
Cleveland, OH©2004, Prentice Hall
Além da substituição, um haleto de alquila pode sofrereliminação
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Quanto mais substituído o alceno formado, mais rápida a E2
A Regra de Zaitsev
O alceno mais substituído é obtido como produto quandoum próton é removido do carbono-β ligado ao menornúmero de hidrogênios
O alceno mais estável é geralmente (mas nem sempre)o mais substituído
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Regiosseletividade das Reações E2
O produto principal de uma reação E2 é o alceno mais estável
Quanto mais substituído, mais estável o alceno
Diagrama da coordenada de reação E2 do íon metóxidocom o 2-bromobutano
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Estereoquímica de Reações E2
A eliminação anti é favorecida sobre a eliminação sin
Uma melhor sobreposição de orbitais é atingida por umataque pela face oposta
A eliminação anti evita a repulsão da base rica em elétrons
Considere a regiosseletividade da reação E2
O alceno mais estável é aquele que tem os grupos maisvolumosos em lados opostos, sendo produzido em maiorquantidade
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Competição entre Substituição e Eliminação
Haletos de alquila podem sofrer SN2, SN1, E2 e E1
1) Decida quais condições favorecem SN2/E2 ou SN1/E1
• reações SN2/E2 são favorecidas por alta concentração denucleófilo ou base fortes
• reações SN1/E1 são favorecidas por nucleófilo ou base fracas
2) Decida quanto dos produtos serão produtos de substituiçãoe quanto serão produtos de eliminação
Bases volumosas favorecem a eliminação
Bases fracas favorecem a substituição
Base forte
Base fraca
CH3CH2O
CH3CO
O
OCH2CH3
+
OCCH3
O
Cl
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Nomenclatura de Álcoois• Em um álcool, o OH é um grupo funcional
• Um grupo funcional é o centro de reatividade em umamolécula
1. Determine a cadeia de carbonos principal que contém o grupofuncional
CH3CHCH2CH3
OH
1 2 3 4
2-butanolou
butan-2-ol
CH3CH2CH2CHCH2OH
CH2CH3
12345
2-etil-1-pentanolou
2-etilpentan-1-ol
CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OH123
3-butóxi-1-propanolou
3-butóxipropan-1-ol
2. O sufixo do grupo funcional deve ter o menor número
HOCH2CH2CH2Br1 2 3
3-bromo-1-propanol
ClCH2CH2CHCH3
OH
1234
4-cloro-2-butanol
CH3CCH2CHCH3
CH3
CH3 OH
12345
4,4-dimetil-2-pentanol
3. O sufixo do grupo funcional de menor número prevalece napresença de um outro substituinte
CH3CHCHCH2CH3
Cl OH
2-cloro-3-pentanolnão
4-cloro-3-pentanol
CH3CH2CH2CHCH2CHCH3
CH3OH
2-metil-4-heptanolnão
6-metil-4-heptanol
CH3
OH
3-metillciclohexanolnão
5-metilciclohexanol
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4. Se houver mais do que um substituinte, os substituintes sãocitados em ordem alfabética
CH3CHCH2CHCH2CHCH3
Br
CH2CH3
OH
6-bromo-4-etil-2-heptanol
CH2CH3
OHH3C
2-etil-5-metilciclohexanol
CH3
HO
CH3
3,4-dimetilciclopentanol
Nomenclatura de Éteres
CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3CH3CH2CHOCCH3
CH3
CH3CH3etil metil éter éter dietílico
tert-butil isobutil éter
CH3CHOCHCH2CH3
CH3
CH3
sec-butil isopropil éter
CH3CH2CH2CH2O
ciclohexil isopentil éter
CH3O
metóxiCH3CH2Oetóxi
CH3CH2O
CH3isopropóxi
Substituintes:
CH3CH2CHO
CH3
sec-butóxi
CH3CH2O
CH3
CH3
tércio-butóxi
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Há a necessidade de se converter a hidroxíla, um maugrupo abandonador, em um melhor grupo abandonador
Somente nucleófilos de base fraca podem ser usados
Álcoois e éteres têm de ser ativados antes quepossam sofrer reações de substituição ou eliminação
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Álcoois secundários e terciários sofrem reação SN1 com haletos de hidrogênio
Álcoois primários sofrem reação SN2 com haletos dehidrogênio
Desidratação de Álcoois
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Álcoois Primários Sofrem Desidratação porum Mecanismo E2
DesidrataçãoDesidrataçãointramolecular: intramolecular: alcenoalceno
DesidrataçãoDesidrataçãointermolecular: éterintermolecular: éter
A Estereoquímica da Desidratação E1
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Epóxidos são mais reativos do que éteres (ataquenucleofílico de HO- ao óxido de etileno e ao éterdietílico)
Abertura de Anel