+ All Categories
Home > Documents >  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

 · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

Date post: 15-Feb-2019
Category:
Upload: duonganh
View: 235 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
35
1 !"# $ % & ’( % & ) ) " " * * +, + - . / ) ) " " * * +,
Transcript
Page 1:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

1

������������������� ������������������������������� ��������� �������� ����������������������

� �����������

���������������������������� ������� ������������� �������������������

���������������������������������������������������������������� ���������������������

� �������

�������� ���!"#����������$�����������������%&'(������������������������������������%&'����������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,� ���������� �

��������������������������

+� ����������������������������������� �����-������������������ ��� ��������������������������� �������������� ��������������� �������������� � ��. ����������� �������� ����������������/���� ��������������������������� ������ ���������� � ���������� ����

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��� ���� �����

Page 2:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

2

� ����������������������

� ��������������������������

� �������������������������

� ������������������������

� ���������������������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,�����������

����������������������

-�� ��������� ����������(�������������� ����������������%&�'0�(� ������� �������������������� �����������������%&'�

1$''%�2�1�'%���������1$''1� 2�%&'

-����� � �������� ��������� ��������������� ��� ����������������3

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,�����������

Page 3:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

3

��������������������������

�������������������������������� �������� ���� ��������������������������������� ��������α"������"� ������������ ������������������������������������������������������

���������������� ������� ������

�������������. ���������,

1�4�"$%&"$5%0"6'& �����������"����������

1�4�"$%&"$'"$5%# ������������� ��

1�4�"$%&"$'"$5%0"7�� �����������"�����"��� ��

1�4�"$%&"$'"$5%0"��������������"����"��� ��

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,�����������

�������������������������

������������������������� ������������ ���� ��������� �� �������������%&�'0 �� ����%$� �������,

����!����!"�!���������������!" ��!#�

1

'

'%

1

'%

'%

1

'%

'%

%' 18

1

'%

'18

1

'%

'%&

' 18

1

'

'18

%2 18'%

"%&' "%2

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,�����������

Page 4:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

4

������������������������

�������������(�������������6"�������"����"�� ���������������������������� ���9'%�(�� �������������������� ���������: ���� ���� ��������� �(�������������������������� ���� ����������������������� ������������6&�

1

'

'%

1

'

'$%!

2���$%&4646

������

2���6&

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,�����������

$��%����������������������������������!#�#�������������(�������� ���������� ��� �����;��������(��<���������������������������� ������� �����������������������������������������������������

������������� � �� �������������������� ��������

+����������������������������������������������������� ��������������� ����������������������������������� ��������(� �������� ����������������������6& ������������������������� � ��������� ��

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,�����������

Page 5:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

5

���������� �������������������������������������������������������,�

&����������������������������� ��������� ������������������� ���������������������������� ���������������� ����������� �����������������

#��*���������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

'����������������

-���������������������<������������� ���� ���(������������������������������������� �� ������������� ��� ����������������6� �����9���������������� ���������������� ��: ����������������������� ������������������ �������������'%"

������������������������������������(������ ��1$''" ����� �� �������������� �������������1�'%���1�'"��

-�������������������������������%2 � ��� ����������

1

'

'18

"'%1

'"

'%

'18

1

'

'%

2�18'"

1$''"�2�18'%

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

Page 6:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

6

������������������� ����������� ��������������������������(������������������(����������������������� �������-���������������������������������������������������������,

$���������

�/���������� �����

� *������

� 6"�����������

� *������

$����������

� !(#"��������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

(������������������)%���������*

������������� ������� �������������� ������������ �(��������������� ���������������6"�����������(�������������������� ���� ����������������� ������������� ����� � ������� ������������������������������������������ ����������������������������� ������+

-���������� �����������<�������� ���� ������� ������� ��� ��������� ��

R

O

OR'

+ CH3OH R

O

OCH3

+ R'OH

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

Page 7:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

7

����������������������

1

'

'$%!

2�,6%! 1

'"

6%!2

'$%!

1

'

6%&

'$%!

1

'

6%&

2�$%!'"

1

'

'$%!

2�%&6"$%&"�� 1

'

6%"$%&"��

2�$%!'"

"�%2

H

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

������

$&%#��7��2�$5%#6%& $5%#6%��7��2�$&%5

&�$5%#6%��7��21$''18 1

6%$5%#

6%$5%#��2�18'��7�

'��7�

1

'

6%$5%#

$5%#6%&=%$���2���7�$��2&�%$�

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

Page 8:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

8

,�������������"-.�����������������

-���������� � ������ ���������!(#"���������������� ���������������������������

R

O

OR'

+ R

O

Cl

+

NO2

NO2

Cl-CO

∆(��>

NO2

NO2

R'O-CO

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

+����,��������� ����������

������������/�

��������� ������������������������������� ���������������������� ���������������� ����(���� ���� ���������������� ���� ��(������� ����������� �����������

������������

���������� ����������� ������������������������������������ ������� ���� ����� * ��$��������� ��������������� ��� ����� ���� �������� ������ ��������������������������������������� ��

0���1������������

'������������������������������������������������ �����������������������������������������������

C=O + NH2-NH-Ph

O

C-NH-NH-Ph

OH O

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

-������

Page 9:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

9

������������/���%��%��������

���� ���� ��� ��������������������� ���� ������������������������ ���� ������� ���� ���� ��������������������������� ���������������������������%$� ���������������������������� ���������������������� ��������������������������������

���������� ���� ������������������������������������������������������������ �������������������������: �����

1"$%'�2�&�18'%�������������������������������%&'�2 1 $%

'18

'18

%$�����������������

' $�2�%"$�'$%!�!����������������������%"$''$%!�2

1

1

1 $

'$%!

'$%!

1

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

* ���� �$�����

����� ���� ����������������� ��������������'%������

������������$���������������� ��

� �����������

���������������������� ���� �������������������������������(���������������������������������� ���������������������������������$��� �� ���� ������������ ������

� �������

����� ���� ������������0"#����������$������������������%&'(����������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,� ���������� �

Page 10:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

10

&+ �����������������������������������

#+ ������������������/�2���������� �����

"+ ������������3���

4+ �����������������������

.+ ����������������%�������������

5+ ����������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��� ���� �����

�����������������������������������

����� ���� ����� ���� ��������������� ���������� ��������������� ������ ������������������,

&�1'%�2�&�6� "?�&�1'6� 2�!#����

�/�2���������� �����

-��� ��������� � ���9'%�������(������� ������������� ������ ���9������ � ���$�& ���������� �� ���@��������� ���9� ���������������� ������������ ������ � ����������� ��������������������������� �������� �����������������

1'%�2�9'% %&'�2�1'9

1'9�2�$�& �

'1

�9�6% 0�&��' 0������ ��

%2�

'1

�%

2��' !

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��� ���� �����

Page 11:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

11

����������3���

/���������� ��������������������������������� ���� �������(�� ��������������� ������������������������ ��: ������������������ ���� �����������������������6��# � ������������� ������������ !�������������- �������������� ������������ �������� ���� �(�������������� ��������� ��������%$� �� �

��������� ���� ������������������� ����6A ���������� ����������������������������� ����6& ����������� ������

ROH + HClZnCl2 RCl + H2O

ROH2 + X [X ...R...OH2] RX + H2OROH2 R + H2O

R + X RX

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��� ���� �����

����������3���

&+ ���� %�������)7�5�����������*

����������������������- ����-����������� �������(��� �����<���������� ���

#+ �����%�������)5���%�8 ����������*

���������(��������� ������ �� ��������������

"+ �������������

-������������������������������B�#�(���������������������������� ���������

4+ ���� ��������������� ����-�������� ���������

������������� ������������������������������

C���� ��������� ������� ��������� ��� ���� ���������,

����?����??��)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��� ���� �����

Page 12:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

12

�����������������������

-��� ��������� � ��� ���������� ����������������� ����� ���<��������������� ����������������*������1������

��!����!"����� ���!"�������!�

����������������%�������������

����� ���� �����������������(� ���9��'0(������������������������� ������ ��������������� ���&(0"����������������� ������������������������������ �������� �������� ��

����������������

����� ���� �(���������������������������� ���D�$�& ����������� ����������������������� �������������

*� ���� AE ,���������� ����� ����: �� �� ��

*� ���� &E �!E ,�������������������� �������� ������������������ ��� ������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��� ���� �����

�������� ��������1���

���� ��������������������������������������� ����������������������������� ������������ �� ����� ���(������������������������������������������������ � ����� ����'%��

�������� %��������������-��"-.����������������-��������

����"����������� �����(����!(#"������������� ����������� ������������$%!$5%0�'&$�������� ���� ��������� ���� �������������������������

ROCOCH3 + CH3COOHROH + (CH3CO)2O

2�1'%*�

'

$�

*�

'"

2'%1

$� *�

2'%

'1

$� *�

'

'1

2�%$�

%

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��������� ����������

Page 13:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

13

�������

* ��� �������

�"������������(�!(#"��������������(���������

!"������������

�����������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��������� ����������

�������� "������������

����� ���� ����� ���� �������������!"���������� ����������������������������������� ��������� �������� ���(���� ��������������������������&��������������������������A���������� ����������������� ����������������&(� ������������������������FG"F#H�� ����: �� �� ���

O

NO2

O

O NO2

COOH

COOR

NO2

COOR

COOH

+ ROH +

resa: 90-95% resa: 5-10%

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��������� ����������

Page 14:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

14

����������

����� ���� ����� ���� �������������� ������(�����������������(���������� �����������������������

����������� ������ ����� � �����%&'��: ���������� �������� ������� � ���������� ����������������$'&��/��������������� ������������ ������������ ������ ��������������6"6&"����������������

Ar N C O Ar N C

O

ORH

Ar N

O

ORH

Ar NH

O

OR

+ ROH

Ar N C O Ar-NH

O

+ ArNH2

NH-Ar

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*� ����,��������� ����������

������� ����������������. ������'%������������������� ������������������������� �������������� ������������������������������������� ���� ������������ �����$��I �������������������� ���6�'% �������� ������������ �������������%&'(����� ��������������$'&�

� �����������

������� ��. ����� �����������������������������������(����������������������������

� �������

���������� ������������������%&'(������������� ���������������������������%&'�

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,� ���������� �

Page 15:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

15

&+ ���������,��"

#+ ������������3��������������������

"+ �������������%�������

4+ ��������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��� ���� �����

���������,��"������� ����� ���� ���)$�!���������� �������� ������������������������ ��������������'%������ �������)222��

� ��������� ��������� �����������������

� ����������� ���"� ��(������������� �����"��������

� ����������� ������ ����������������������������������������� �������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��� ���� �����

Page 16:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

16

������������3���������

������� ������������������J����K ����������� ���� ���6�6'& ���%&�'0 �� �������������������� ���<����������������� ������������� ����������������� ���������� ��

OHNaNO2

H2SO4

OHNO OHONH+

NO

fenolo

NO

NHO OH

O Na

NO OH

- H2O

chinonossima

H2SO4

NaOH

verde

bluindofenolo

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��� ���� �����

�������������%�������

�������(������������� �������6�'%�� ������� ��������������������� ������� ������������� �� ���������

-���������� ��������: ����������������������������� � ���������������������� ��

����������� �� ��� ������������� ��������������������J����K�������������������J����K ������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��� ���� �����

Page 17:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

17

��������������������

������� ���������������������������� ����� ���� ������������������ � �������������%&�'0 �� ��������������������� �������(������������(��������������� ���6�'%��

HO OH

O

O

O

H2SO4 o ZnCl2

HO OH

O

O

HO O

C

condensazione

NaOH

- H2O

COO Na

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��� ���� �����

-��������� �������� ���� ������ ��������� �� ������ �������� ��� ����� 7������� ���2� ��� ����� �������� ������ ��������� � �������3

�������

A��* ����������

&��7������(��"6����"�������(�!(#"��������������

!���"/������������

����������� ����������������������� �����

� #-4�0���������������

�����������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��������� ����������

Page 18:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

18

���������������1���

��������-�%���������"-.�����������������

-���������� ����� ���J������"7�����K ���������������������������������� ��� ������������������������������ ������������������,

A��6������������%$�� ����������L�&����������������������� � ����� �

!�������������� ���������������'%L�0����� �������������������

6

�$%!$'�&'�2 %!$'$"62

2�$%!$''%

*�'%6 2�*�'$'$%!

*�

'

$�

2�"' *�

'"

$�

'�� "$��2�*�

'

'��

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��������� ����������

�������%��������������

#-4�����������������

�������������������% ��������������� ��

*�'%�2�$��"�� $%!

'

'

%$��2�*�'"�� $%!

'

'

*�'"�2�26��2�$�

'&6

6'& 6�$��2�*�'

'&6

6'&

'"�2 %&$

$�

$''% '"$%&"$''%�2�$�"

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

)����,��������� ����������

Page 19:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

19

-������������������������ �(������������������������������������� ����������������� ��

� �����������

-�������������� ����������������� ����������������������������������������������������������������

� �������

-�������AE(�&E �!E ��������������%� �����%&'(���������������� �� ���5����������$�����������������%&'(���������� ����������?�5���������������������

-�������������� ��������������������%&'����������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,� ���������� �

&+ �����������������������

#+ ����������!�������

"+ �������������������������%�������

4+ ,�������������������������� )��������*

.+ �������������������"�����������

5+ ������������������������%��������������

9+ ���������������������������%�������� �����

:+ ,���������������%�����������������������

;+ (��������������������������

&<+,�����������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 20:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

20

�����������������������

�+M����� �������������������������������������� ���������������� ���� ��������������������� ���%$� G(A�6���������� ��������������������� ������+

�+M���������������������� �� ����� ������������������%$�&6������ � ����������������������������������������������������� ����� ����������������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

����������!�������

/������������������������������������������������(�����������-������������� ���� ������ �������������� �������������6�'% ������������ ����� "7�����������������"���������������� ���������(���������������������������� ���� �� N����

S CH3

O

O

Cl

S CH3

O

O

NNaOH

NaOHS CH3

O

O

HNR + HClRNH2 +

R

NH

R'

+ S CH3

O

O

ClR

R'

+ HCl

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 21:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

21

����������!�������

/������������������ ��� �������������� ��� �������6�'% �����,

A���������%�������,������������������������������������������� ����� ����������������������������������L��� �������6�'%������������������������ ���������������(���� ������ ����� ���������������� �����������������

&������������������,������������ ����������������� �������������������������������� ���� ������ �O ����������������������������������� ���� �������� ��������������� ������

!������������������,������������� ����������������� ������ ���������� ����� �������������� ���

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

����������!�������

������������������ ��� �������������������(���������

-����� ���������������� ��� �������������� ������������ ��������������� �����,����������������������� �������������

6���������� �������������������������� ����������������<���������������������������������

6����������������� �������������������� ����������������L��������� �� �������� ������������������ �������������������� ������ ���(���� ������ �������� ������������ ���������������������������������

6�������������������������������� ����� ��(��������������������������� ��������������(�������� ���������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 22:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

22

�������������������������%�������

+� ����������� ��� ��������������&= �������/�������������������������������������������� �����������6�6'& ����������� �����%&�'0 �� ������GE$�������� ������ ��������� ���β"���������������������� ���6�'%�� �������������������� ������� ������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

,�������������������

+� ����������� ��� ��������������'�������/���C������������� ����� ���$�& ���������������� ��������� ���������������*�6'! ������������������������������P���� �������������������������%&���*�&�������������������������������������� ������ ��������(��� �������� ���� �����������������������

2�1$%&6%!2

&�1$%&6%&�2�$�& 1"%&$"%6

�"����� ���������

2�1$%&6%!2���6'!

"1"%&$"%6

�*�

*�6'!

&�1"$%&"64$4��2�*�&��2�%&�& 1"%&$"%6

�*�

�������� ���������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 23:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

23

�������������������"�����������

+���� ���������������������������������AE(�&E �!E��-�������AE �&E ����� ��������������������(��� �������������������(� �����������!"6��������� ���������� �������������� ������������ �(��������������!E �����������������������

1"6%&�2 '

'

'6'&

$''%

$'6%1

6'&

"%&'6"1

'

'6'&

1"6%"�18�2 '

'

'6'&

'

'6'&

6118

'%

'

'6'&

'%

6118

$'6%1

$''%

6'&

∆(�A#G

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

�������������������"�����������

������������������� ��� ������������������AE(�&E �!E�

/��������� ���%$� �����������(����������������������� ���(������ ��������������������!E��6������������ ����� ����������:��������������������!E �������������� ���������� ������������ � ������� ���������A#G�E$��������������!"����������������*������������������������������ ���6�%$'! ��� �����������������������������������&E(������������������� �AE�����������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 24:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

24

������������������������%�������� ��������#>,�)��*.��?���%���������������������� )'''*

��������� ��� � ���� �������������/��&=( ������������������������������ ������������� ������������������

���������������������������%�������� ������

��������������� �����6�%$'!�

��������� ��� � ���� �������������/��#=( ������������������������������ ���������� �������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

,���������������%�����������������������

��������� ��� � ���� �������&= ��#= ����������� ���$&%#'%� ����������������� ���������������������������%$� 56���������� ����������������"���� ���,�

�������&= ��#= �������/�,� ���������� ������������������

�������&= ��#= ������/�,� ���������� ������������������� ���������

�������"=,���������� ����

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 25:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

25

(��������������������������

+� ��������� �������������������������������� ������� ����������� �,

-�������AE ����� ���� ���%6'& �������� ������������������ ����AE ������������6&�

��!#�!# ��!��# � ���!#�!����# ���� ��!#�

-�*�����AE ������� ����������������� �� %6'& ���������������������������������������������������� ������������������������������������������� ����������

���!# ��!��# � ������≡≡≡≡���!#�

*�������������(���� (������������������� ������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

(��������������������������

-�������&E ����������������� ����������� �������� ���� ���%6'& �����������6"��������������(��� �������������%&'�

����!���!���@��� �������@����!#�

-�*�����!E ������� ����������� �����

-�*�����!E ������� ������� ������������������������������������������������� �"�������"�������� ���������������� ���6�'% �: ��� ��������������

*�"6�$%!�&�2�'46"'% '6 26%�$%!�&�2�$�"�2�%&' '6 6�$%!�&

2�6�$��2�%&'

%$� 6�'%���

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

Page 26:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

26

,�����������������������

-�������AE ������� ���������� ������� ���� ������$%$�! ������������ �������9'%���������� ���������� �������������� ���� ��������������������������� ��������� ���� ���

� ������� ������������������ ���� ����

*� 6%& 2���$%$�!���2���!9'% *� 6 $ 2��!9$���2��!%&'

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����,��� ���� �����

%', % $

$�

$�

$�

$

$�

$�

$�

,$$�&��2�$�"

$$�&1 6,

%

%

1 62

%

%

$"$�

$�

1

2

6

%

$"

$�

1 6 $

"�%&'

��� ����������������������������

"�%$�

'%"

"�%$�

'%"���������������������

0���1���������������%������������������

&+ 7��������

#+ !(#"P���������������(��"6�������������

"+ * �������

4+ 7��������������� ��"/���������������

.+ )��������� �!"6��������������

5+ 6")������������

9+ M������� ��������

:+ &(0" P�����������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����������,��������� ����������

Page 27:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

27

����������1���������������"7����� ��������� ����������$����� ����$/���������!# � � � �$/�����!�

"-.�0����������������-�%������������������������ ����������������� ��� ��� ����� ������������� ������������ ����

���������)�!"��*#������!# � ��!"���!�����!"���!

����������������� ��%�(�������������������5!4���#�������!# →→→→ >����5!4���#���!#�?�→→→→ ����5!4���#��!�

,�������� ��"���������������

1������������������������� ���� �����

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����������,��������� ����������

��,��������1���

!���!�����!# →→→→ !���� ����!"� →→→→ !��!�����!#�

A�����������������������

#-4�0��������������1���

*�"64$4'�2�1"6%& *�"6

'"

26%&1

*�"6"'

26%&1

*�"%6

'

6%1*��4�"����������� �������*��4�α"��������α����������� �������

1"6%&�2

$�

6'&

6'&

$� 26%&16'&

6'&

1%&62

6'&�2�$�"

6'&

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*����������,��������� ����������

Page 28:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

28

�������B

&+�����������������������

#+ $�����

"+ ��������

4+ "-.�0��������������

.+ 0����%�(�����������

5+ ����������� C���������

9+ $��������

1!6%2Q"

6'&

6'&

'&6

'%�R�61!

6'&

6'&

'&6

'%�R�61!

'%

$''%�R�61!

6'&

'&6

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*��������,��������� ����������

�� �����������������" ����� ������������ ������������(������������%&'������������������������������������ �������������������� ����������������������������: ���� ���

%�������������� �

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,� ���������� �

Page 29:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

29

&+ ��������������/

#+ ,���������������%�������������������������������

"+ ����������,�/���

4+ ,���������������%�������������������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��� ���� �����

��������������/

����%&�'0�� �� �

O CHOHOH2C

���������������

������%&�'0�� �� �

O CHO

�������

α"������� ������� �������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��� ���� �����

Page 30:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

30

��������������/

*�� ������������������������������ ���%&'��������������!���� ������������������ � ���#H����α"���������������� ��������������������������������������������������� �������A������%&�'0 �� ��������������������� ��������� ����������� ������������������������������ ��� �������������� �������������������������������������

�������������������������� ����������� �������������� α"������������������� ������������������ �������������%&�'0 ��������� �����������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��� ���� �����

$����������,��� ���� ���������������,�/���D������%��������������

CHO

OHH

HHO

OHH

OHH

CH2OH

HC

OHH

HHO

OHH

OH

CH2OH

HO

O

H

HO

H

HO

H

OH

OHHH

OH

O

H

HO

H

HO

H

H

OHHOH

OH

Glucosio Ciclizzazione

forma Piranosidica forma Piranosidica

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

� �

Page 31:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

31

����������,�/���

+����� �� ��� ������������� ������������� � ����������������� ��������� ���(� ��� ������� ������ ������������������������ � �� ����� � �����(��������������������������������������� ����� � �����������:��

����������� ��: �������� ��������� �������� �������� � ��������������� ���α"���� ��������

67,��� ����� ���� ���� α"���� �����33

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��� ���� �����

$����������,��� ���� ���������������,�/���D������%��������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

Page 32:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

32

,���������������%�������������������������������

������������������� ����� ���������� ������������������%&'�������(����������������������������� �������������������� ���� ������� ����(� ����������� ���������� ����� ���������������������� �������������%&'�������������� ����

N

NN

N+

C6H5

C6H5

C6H5

N

NNH

N

C6H5

C6H5

C6H52���1$%'���2���%&' 2��1$''%���2���%$�

���������&(!(#"�������"��������� ���������

Cl-

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��� ���� �����

�������

R

CHOH

CHO

2��%&66%$5%#

R

CHOH

CH NNHC6H5

2����%&'

�+

2��%&66%$5%#

R

CHOH

CH NNHC6H5

"��%&'

�+ R

C

CH NNHC6H5

O 2��6%&$5%# 2���6%!

R

C

CH NNHC6H5

NNHC6H5

+ R

C

CH NNHC6H5

O 2��%&66%$5%#

������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��������� ����������

Page 33:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

33

�������

���������������������������� ����� ��� ��������������������������������������$%!$''6��

-������������ �������������,����� ����������� ����������������������� �������� �������� � �����������������%&'��������������������������L��� ������������� �������� ������������������� ������������������ ���� � ���� ������������ �������� � ��� ������������������6%!L����������������� ���������������� ������������������� ��������� �������� ���������������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��������� ����������

�� ,�������������

�������������������������� ���$�'0 �������������

R

C

CH NNHC6H5

NNHC6H5

������

$�22NC

N

NHC

R

C6H5 2��$5%#6%&

6"����"�����������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

$����������,��������� ����������

Page 34:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

34

���������� ����������������� ��������������������������� �������������� ����������������� ������������� ������ �������������������������������&GGE$�������������������%&'������������������

-� ���������� ������ �������������� ����������������� ���������������������� �������(���� ����� ����������������� ��������������������,

R

HC NH3

COO

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*������ ���,� ���������� �

�������������������

-����������� � ��������������� ������������1���� ��� ������ �������������� ����α �β ������������ �������� �����������������"�������(������/������������������/������������������������������������ ��� ������ ������������6������� ��� ������� �������������������� �������������������������� ���� ����������������� ��������� ��������������������� �������������������������������������������-������������������������ ������������� ���������������� ������������ ��������������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*������ ���,��� ���� �����

C

C

C

O

O

O H2N CH

COOH

R C

C

C

O

O

NH2

O

CH

COOH

RC

C

C

O

O

NH

OH

CH

COOH

R C

C

C

O

O

N CH

C

R

OOH

C

CH

C

O

O

N CH

R

H2O

C

CH

C

O

O

NH2

trichetoidrindene

- H2O

base di Schiff

- CO2

aldimmina ammina

CC

CO

O

O

RCHO

C

CH

C

O

O

N

C

C

O

O

dichetoidrindiliden dicheto idrindene

Page 35:  · 20 +mˆ ˝ ˆ ˝ ˝ %$ g(a6 ˝ + ˜+m ˆˆ %$ &6 ˆ ˆ ˝ ˆˆ

35

������

-���������� �������������� ��� ���������������(���!(#"P������"������������������������ ���!(#"�������"������" �����(����"/��������������� ���������� ��� ��������������(���� ������� ���������� ������������ �� ��

A���������������������������

�������������������������� ���� �������� ������ ������������������������� ��������� �����������(� ���<�����������������������������������������

R

HC NH2

COOH

Ar N C O

R

HC NH C O

N ArHO

OH

+"��%&'

R

CH

NH

CO

C

N

O

Ar���������

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*������ ���,��������� ����������

#-4����������������1���

��������������������������������&(0"�������������������������� ������������

R

HC NH2

COOH

+ F NO2

O2N

HN NO2

O2N

"��%)HC

R

COOH

)�)� '�����'�����"" *������������� ��������*������������� ��������

*������ ���,��������� ����������


Recommended