+ All Categories
Home > Documents > chemistlibrary.files.wordpress.com · ˘ ˇ ˆˇ 2 % ˘1 1 ˆˇ ˝ˇ˙ ˝ ˆ ˘1 ˝0 ˇ˝ % ˘1 ˝0...

chemistlibrary.files.wordpress.com · ˘ ˇ ˆˇ 2 % ˘1 1 ˆˇ ˝ˇ˙ ˝ ˆ ˘1 ˝0 ˇ˝ % ˘1 ˝0...

Date post: 19-May-2020
Category:
Upload: others
View: 17 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
668
ORGANIC REACTION MECHANISMS 1997 Organic Reaction Mechanisms, 1997 An Annual Survey Covering the Literature Dated December 1996 to November 1997 Edited by A.C. Knipe and W.E. Watts Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd ISBNs: 0-471-89935-6 (Hardback); 0-470-84580-5 (Electronic)
Transcript
  • ������� ������� �������� � ���

    Organic Reaction Mechanisms, 1997An Annual Survey Covering the Literature Dated December 1996 to November 1997

    Edited by A.C. Knipe and W.E. WattsCopyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd

    ISBNs: 0-471-89935-6 (Hardback); 0-470-84580-5 (Electronic)

  • ������� �������

    �������� � ����� ������ ���� ������ �� ����������� ����� ���� �� ������ ����

    ���� �

    �� �� ����� � �� �� �

    ���������� �� ������

    �������� �������

    �� ��������� ���������

    ���� �!�" # ����$ !%���&������ � ��' "��( � ������) � *���+��� � ���,�-��� � ������

    Organic Reaction Mechanisms, 1997An Annual Survey Covering the Literature Dated December 1996 to November 1997

    Edited by A.C. Knipe and W.E. WattsCopyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd

    ISBNs: 0-471-89935-6 (Hardback); 0-470-84580-5 (Electronic)

  • ��-���,�� .// ���� ���� # ����$ !��

    *������ !���$ ���&������$

    ��� �0���1$ 2�� �%$ ��,����

    �������� /.34 ������

    ������������� 56337 .34 ������

    �8)��� 5��� ������ ��� &0���)�� �����&� ��90�����7: &�8+��(�;'����'''

  • ����������

    �� �� ����� %�-���)��� �� ���)�����$ ���������� �� ��'�&($ ��������

    �=3 ��!

    �� �� ������� ���)����� ����$ ������0�� �� 2����&�� ��� ������)�����

    �&���&��$ *�0��� ����������$ �1+���,�$ �������1 �*? 42�

    �� �� ��� ���)����� %�-���)���$ ���������� �� ������$ ������� A�

    �$ ������

    �� �� �������� ���)����� %�-���)���$ ���������� �� %0���)$ ��0�� ����$

    %0���) %� 4!�

    �� �� �� !� ���)����� %�-���)���$ ���������� �� %0���)$ ��0�� ����$

    %0���) %� 4!�

    �� ����!� ���������� �� C0�������� �2� *�1 B4?.$ *���+���$ C0����8

    ���� 3/B�$ �0�������

    �� �� ����� %�-���)��� �� ���)�����$ �-�� ����������$ ����� ����$

    ����� @����� @B B��

    �� �� "!�!� %�-���)��� �� ���)�����$ ���������� �� ��'�&($ ��������

    �=3 ��!

    �� �� ��!�#� %�-���)��� �� ���)�����$ *����� *0�����,$ ���������� ��

    ��'&�����80-��8���$ ��'&�����80-��8��� �� ���

    �� �� ��!�� �&���� �� �--���� *����,�&�� ��� ���)�&�� �&���&��$

    ���������� �� ������$ ���������$ ��< !���������� *A. ��

    �� ���� ��$ %�-���)��� �� ���)�����$ ����-� *��&( *0�����,$ ����������

    �� ����,�'$ ����,�' �. ?CC

    �� �� ����!� %�-���)��� �� ���)�����$ �-�� ����������$ ����� ����$

    ����� @����� @B B��

    �� �� �%���$ ���)����� %�-���)���$ ���������� �� %0����$ 2���� ����$

    %0���� %% 3��

    �� �� �%���$ %�-���)��� �� �--���� �&���&��$ ������0�� �� �&�����,�$

    ����,��$ %0+��� .3$ �������

    �� �#����� .� ��( ����&�$ ���+�$ ����� "��(����� "�. 2�

    �� �� ��!����� ���)����� %�-���)���$ �������� ���������� �� �������$ ���8

    '��$ �������

    �� �� �� �!��!��� ���)����� %�-���)���$ ���������� �� %0���)$ ��0�� ����$

    %0���) %� 4!�

    Organic Reaction Mechanisms, 1997An Annual Survey Covering the Literature Dated December 1996 to November 1997

    Edited by A.C. Knipe and W.E. WattsCopyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd

    ISBNs: 0-471-89935-6 (Hardback); 0-470-84580-5 (Electronic)

  • ���&'�

    �� -������ ���0)�$ ��� ������8����� �� ��� ������$ �0����� ������&� �� ��,���& ���&����

    )�&�����)� ���&��+�� �� ��� �������0�� ����� %�&�)+�� ��B �� ����)+�� ���< ��

    ����� �� ��)�� ��� ��F� �� ��� ���0)�$ '� )0�� ��&�������� �1&�0�� �� ������&� ������-

    '��� ����� -0+��&������ '��&� �����' �-�&������ ����� 5�

  • ������� �

    �������� � ������ �� ������ �� ����� ����������

    � �����

    ���������� ������ �������� �������� �������� ��������� ������ �������

    ��������� �� �������� � ������ �� ������ ������ ��������� � ������� �� �������� ��������� � ������ ���������� �� �������� � �������� ���������� ������� �������� ���� ��� ������� ������� !"����# �$�%�&����# ��� ������� ������� '

    ��� ��� ��������� �� ������ ���� �� ������ �������� �(��)��*# �������*# ��� +�����%��*�������,� ����� ��������� �(������������� �����*�$�� ��������� �-���$������ ��������� ��

    ���� �

    ����� �������� �./���%�� ��� �0��%������ �.�%��������� � �$�%����� ��� �$�%��� ������ �'�������� �1 !%)������������ -(�������� �1 ��%2�� 3������0���� ���������) 3# �# �# �% � ��2��������� -�������������� ��������� --

    !����"����� �� ������ �������� -4�������� -�

    #������ �� �������� � ���$���� ������� -.��)��*# �������*# ��� +�����%��*�������,� ����" ��������� -.!�0�% ����" ��������� -

    ���� �������� -'�������� 4�

    ��������� �� �������� � ������ �� ������ ������

    ���%���������% )���%�� ���� �����$��� 0�� 2��� %���%��� 1�% 0$�%��$��� �1 ������ ����5$�

    ������� �1 2��&����0$��# 6��0 2��0 ��%2�"$��� ���� ��� �������� �����$��� 1��������#�

    �) 7%8 ��� 7&8 �11����,� ����%����� �1 �0� �%��% �1 �(4 ��� ���4 �%� %���%��� 1�% 2��0#6��0 7%8 �0�6��) � 0�)0 �2������ %�����,��$9 ���- � ���� � �� -( ��# 6��0 ��)��:����2����*�� �1 0��������� ����%������� �1:����� �����$��� ������� �� �0� ��,�������� �1

    � ��%��) �%��������*����� 0$�%�)�� 2���# 2�� ���0 2�����) �0���� ��� 2� �%����� �� �0�

    %������� ����� �� ��� 2� ;����)��� ��< 2$ 0�,��) ���0 � 2��� �� �0� �%����� �0�

    ������������ 1�% ��&$�� �����$��� �$����� �%� ���������

    ������ ������ ��������� ���� ������ 2$ � � =���� ��� > � >����� -((� ?�0� >���$ ���� @��

    Organic Reaction Mechanisms, 1997An Annual Survey Covering the Literature Dated December 1996 to November 1997

    Edited by A.C. Knipe and W.E. WattsCopyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd

    ISBNs: 0-471-89935-6 (Hardback); 0-470-84580-5 (Electronic)

  • ��A%��� �%�:��� 0�,� 2��� �����%����� 1�% �0� 0$�%��$��� �1 *��%2�"$2��&����0$��

    �#-*�$���0�"�����$� �������- 7'B ��* ��� �����*�����%�8 �� 6���% �� �( �� �0� ������"2�0�,���% �2��%,�� �� ���������� 6��0 ���)02��%��)*)%��� ��%���������� �� �0� %��)

    ������) �1 �0� ������ �0�� �� �����%��� 2$ �0� 1��� �0�� �0� �����)��� ����*��2��������

    �������� 0�� � ���0 ������% %��� �%�:��# ��� %��) ����� --( ����� ���6�% �0�

    ������������ 1�% �0� ���0����� �1 �$��&$��*�����$��� %�������� �%� ���������

    O

    OH

    O

    Ph

    MeO

    (1)

    HO

    Ph

    MeO

    (2)

    NMe2+

    CO2H

    O

    O

    (3)

    O

    NO2

    O

    (4)

    O

    OR+

    n

    (6)(5)

    RCOPO(OMe)2

    ������ 7(8 ����%)��� �3� 0$�%��$��� �� �C����� ��������B �� 0�)0 ��# �� �� �����$

    ������%�� ,�� �0� �*���%��0���"��� �0%����0�%� �%������4 �0� %������� 0�� 2���

    ���� �� �%�2� 0$�%����� �11���� �� ;��*���,����

  • 1�%6�%� ��� %�,�%�� %��� ��������� 0�,� 2��� �����%�� �0��� %������# ��� � ����%�����

    �1 �0� ���0����� ��� ���%���� ����%�2������# ��))��� � ��2���������$ %�������*��5�

    �%�������� ����� �0� ����%�2����� �1 �0� �!7!��8- )%��� �� �0� %�����,��$ �� ����%�����

    2$ �� �3+! ����������� �1 �G � -��� 1�% �0�� �����$

    ;����� 5�����< 7*8# ��%� ��%����$ ������ �������# ��� 2� 1�%��� �� �0� )�� �0��� 2$

    %������� �1 ��$���� ���� �����! 6��0 ����� �% ��0�% ��1��������� ����������!7��-8���-H 7� � �A4# H � !�# !��# 3�-8 ������:�� 2$ ��# �0� ���0�� 0�������������� �� �0� ��������� �1 1��������� )%���� �0�� )�,� %��� �� ��$���� ����# �% �� �0�

    �%�������� �% ����������� �1 ���0 ����

    �%��������0$�� �����0$� ������ 7+B ��0��� �8 ��� ����%)� �������*��0$�%�)�������

    �% �������0���� ��������9' 1�% �0� �"����� �1 �*2��$����0���# �0� �%������ �1 ��11�%���

    �"��%������� ���������� �%� �0�6� �0� ����%����,� ���06�$� 0�,� 2��� ��������

    ��������������$ 2$ �"������) �0� %�������� �1 7+8 6��0 ���0$����0��� ���

    ���0$���������� �0� %��� �1 �0� ��������� ��5�"��� �� ��,�%���) �0� %������� ��6�%��

    ����� �� �6�1���9 �� ��*�))%�)���� 7�@�8�# ��� �%������ � ��%���� ����,�)� �1 �0�

    ��%2��A���0��� 2���

    SCHEME 1

    O

    O

    M

    O

    O

    O

    (7)

    BunLi

    BunOK

    2 BunLi

    TMEDA O

    OBun

    Li

    O

    Bun

    �*=���������� 7,8 ����%)� ������%���������,� �������� �1 ��5$���)������ 2%������ ��)�,� 0$�%�"$��������( �0� %��� �1 �0� ��)������ ���%�������� �1 �0� ��%2��$� ��� ���

    �% ��0�% �1 �0� ������ �"$)��� �� ���������

    O

    OR

    O

    Ph

    Ph(8)

    O

    O–O2C

    –O2C

    (9)

    OHR

    O

    O

    (10)

    �$%��$��� �1 �0� ��0$���� ������ �1 2��$���I�-(J����*�#.*�����*-#4*����� $����� �*7-*0$�%�"$�0��$�8*�*2��$%��������B�� � ���0����� ��,��,��) � �0��$� 5����� ������ ���%������ ��%�%��� %����� 6��0 ���0������� 71�%�����0$�� 0$�%���8 �� ��5����� ��������

    �� )�,� �� ������*�$�� ������� 7-8B�- �0� 1�%������ �������� 6�� �����%�� �� �� (�� 2$��*3�� �$�%�"$������ 7%.�8 �"���� �����$ �� � 2���A�0��% ���1�%������ 72���

    �$���0������� %��)8# 60�%��� �0� ���0$� ��%�,���,� 7%.$8 �� �0��%A2���#�4 �� �0�6� 2$��*3��# �����%��� 2$ ��������% ���0����� ������������

    � ������� ��������� ��� !����� ��� ���� ���"��"�� 4

  • �������� � ������� �� ��������

    � ���2�% �1 1���������� ������� �1 �0� ����%� �1 �0� �����%�� �11��� 0�,� 2���

    ����%��5��# �%�2�� ,�� 5������� ��� �#*����*%�)���������,�����

    ����� �1 ������$��� 0�,� 2��� �����%�� 1�% ���0$� -#4#�*�%�*�*���0$�*�*+*)������*

    7%%�8 ��� *)����*�$%������� 7%%$8# 6��0 ��2��������� H � !��# !��# ��� 3��� �� �0��*���������� �� 2��0 ��%���# �0� ���� �����%���)���,� ��2�������� 7���0�"$8 �� ����������

    6��0 �0� 1��� %����# ��� �0� ����� �����%���)���,� 7���������8 �� �0� ���6��� ��6�,�%# �0�

    %���� �1 1������ �� ���6��� �� ���$ �� 4 �� �0� )���� ��%���# 2�� �� �,�% �( 1�% �0�

    )����������� �0�� ���0 )%����% �������,��$ �� ��2�������� �����%���)���,��$ 60�� �0�$

    �%� �"����$ �%������ �� �"������� 2$ �� �����%��*�������� �%����� �� �0� ���������

    �"���%2����� ��� �� �� �0�� ������� �0�� �0� ���� ��%��)�$ �����%� �0� ������%������%

    ����*���% 0$���0����

    �0� %���� �1 �������0���� ���������� ��� ���%�������%���� ����%�� �� ����%�����) ���*

    ,�%��� �#*�$���� ����,�)� �1 �$%������� ������� 0�,� 2��� ��,����)���� 1�% � ��%��� �1

    �* ��� �*�����%��� �"��$���� ����,�)� �1 �*�����%�# ,�� � �$���� �"���%2����� ���#�� �%������� 2$ �0� �0��%$ �1 ���%�������%���� ����%��# ��� 6�� 1���� �"�����,��$ 1�%

    �0� ����� ������� �0� �����$���� %����# 6��0 �� ��$���� ���# �� �%������� 1�% �0�

    �*��%����%��# ��� � �����%�2�� ������ 6�� 1���� �� ��� �����# 2�� ��� �"���� 6����������� �� �����%���%�# ���,���# ��� �0� ����%� �1 �0� �)�$���� )%���

    O

    X

    MeOOMe

    OMe

    MeO

    (11a)

    OX

    MeOOMe

    OMe

    MeO

    (11b)

    SAcO

    AcO

    OAc

    AcO

    (12)

    X Y

    �0� %�����,� �������0������$ �1 �0� �6� ���1�% ����� �� � ���0��)�$������ 0�� 2���

    �%�2�� �� � ����$ �1 �0� �����%�� �11��� �� ���1�% �����)��� �1 �$%��������� �� �

    �%�,���� ����$# �0� %�)���������,��$ �1 �0� �*�"������� �1 �* ��� �*�#�*���0��)�����$%*�������� 7%&B H � �# � �8 2$ �*�0��%���%2��&��� ���� 6�� �0�6� �� �6���0 1%���%����������$ �#$� 1�% �0� �*�����% �� ���$� 1�% �0� �*�����%��2 3�6# �0� �%�)�� �1�0� ��11�%����� �� �������0������$ 0�� 2��� 1�%�0�% ��,����)���� 2$ � 5������ ����$ �1 �0�

    ��%������ ���� �"������� �1 �0� �*�0�� ��������� 7%&B H � !8 6��0 � %��)� �1 ��2��������� �0� %������ �%� �"������� 2$ � ���2������� �1 ��������� �����%��

    �%)������ ��,��,��) �0� %�����,� �� �G ��� ��� �# �11���� �� �0� �* ��� �*��%����%��# ��)��0�% 6��0 �0� ��0�%����$ %������ �������0������$ �1 �0� %��) 0���%������

    �� ��0�% �������# ����$��� �1 �0� �%������ �1 %������� 2��6��� 1�%�����0$�� ���

    )�������� �� ����%��� �� �0�6� � ��6 ������D1�%��� 2$ ���������) �6� ���������

    �1 ���0 %�������D60��0 0�� ������������ 1�% �0� ���0����� �1 +3� �%���*���5��) 2$

    1�%�����0$��#�. 60��� �0� 5������� �1 �0� ����%������� �1 %*7 �*�0��%��0��$�8*�*+*)�����$%����$������ 0�,� 2��� �����%�� �� ���0������ 2��&���� 2�11�%�� F�% �

    ���%���������,� ����� %������� �1 � 5����� ������# ��� �0� ��"� �������

    � ������ ������ ��������� ����

  • �������� � ������

    ����$�5����� 7���!�����!8D)���%���� 2$ E��0 �0����$���D�0�6�� �0� 1����6*��) �������,����� ��6�%�� 1��������� )%����9 ������ � ����0��� 7�%���%$ � �������%$ ���%���%$8� ����0$��� � 5�������' �0� %������ ����%� 6��0 �0� �� �� ������������#60��0 ��))��� �����%# ������*��%��$���� �%�������� ������ �� �����$�5�����#

    �%3��7��8�����!# 6�� ���� )���%���� ��� �0�6�� ������% �������,�����

    3������0���� ��������� �� �����$��0��$�5����� I�07���8����!# ��� � -#�#�*

    ��4���-J ��� �0� %������ ,��$� ������# �07���8�������# �%����� �� �1 �0� �����$�)%��� 6�� �11����,��$ ������� �0�� �0� �0��$� )%���-( �0� �11��� �� �"������� 2$

    ������������ �0�� �0�6 �0�� �0� �0��$� �� �������% 6��0 �0� ��%2��A��%2�� ���2�� 2���#

    60��� �0� �����$� �� �6�����9 �0� ��*����� �������0���� �����5 �%�1�%� �0� �����$� ����

    ������ 0$�%��$��� �1 5���������� I%'B ��0��� - 7�������-�8J �%������ ,�� ���0�% 7�8

    %���*����%�����) �*&*�%��������� �� ���%����� ��� 7%(�8 1����6�� 2$ 1�%������ �1������ 7%)�8 �% 7��8 �%�*�C����2%��� %*�%��������� �� )�,� 5����������� ��� 7%($8# �0��

    %���*����%�����) 0$�%����� �� )�,� � 0��������� 7%)$8# 1�%����$ �� ���� �1 �� �����-�

    �0� :��� ���� �� 2��0 %����� �� �������%�&����� �� �0� ����� 7%*8 �0� &*�%���������

    %���� �� �0� ;��%���< ���# ��� �� �2��%,�� 1�% �) ���0��$�5���������� 7%'B �� � �08

    ��6�,�%# 0�)0�$ 0����%�� ��2��%���� 6��0 �� � �����$� �% ��������0$��0��$� �6���0�,�% �� �0� %*%����# ��,��,��) �0� 0��������� 7%)$8 �0�� �� ���:%��� 2$ �������

    �11����# ��� ���� �0� �2��%,����� �1 �0� ��%%��������) ��0���*�#�*����# � �%����� �1 �0�

    1%�)��������� �1 7%)$8# 60��0 �������� 6��0 �������%�&����� �� 7%*8

    SCHEME 2

    C

    R1

    R1

    N R2

    (13)

    C

    R1

    R1

    N R2

    (14a)

    H+

    C

    R1

    R1

    (15a)

    HOH

    N R2

    C

    R1

    R1

    (16)

    HO

    HN R2

    C

    R1

    R1

    (15b)

    OH

    HN R2C

    R1

    R1

    NR2

    (14b)

    H+

    H2O, –H+

    H3O+

    H3O+

    H2O, –H+

    �0� �$����������� �1 1�%�����0$�� ��� 5����� 0�� 2��� ������� 2$ �� ��

    ���0���-- � �6�*���� &6����%����� ���0����� �� ��))����� 1�% ���0��%����0���

    ���,���# 60��� �0� )��*�0��� %������� �� �����%��� 2�� ��$��0%�����

    � ������� ��������� ��� !����� ��� ���� ���"��"�� �

  • � ���%���������,� ��5��$���*�$�� ����� %������� �1 2��7�%����0$����$�85����� �������

    �%������ ���$� ������ 6��0 ��� ���%���������,��$# �%����������$ ��� �� ���%�� �11����-4

    ��������� �� �������� � �������� ����������

    �����

    �%������ %����� 6��0 ������� �� ��������%��� �� )�,� � 0�"�0$�%��%��&��� 7%+B � � ��8B�0��%���0���� 7%+B � � ��-��8 %����� ������%�$# 2�� �� ��6�% $����-� �0� %���������%����� ,�� ��%2����������# 2�� ���%�����) �0��%� ��2��������� 7%+B � � ����-����48���2���&�� �0� ����%������� ��� ���1�,��%� �%���%�&����� �� �0� ���� �1 �%������# 1�%6�%�

    ��� %�,�%�� %��� ��� �C����2%��� ���� �%� %���%���# 6��0 ��0$�%����� �1 �0�

    ��%2��������� %��� ����%�����) �0� ���%�� �1 �0� %�������� 6��0 ���� �%���%$ ������

    �� ���� %���%���

    � 5������ ����$ �1 �0� ��0�11 2��� ������������ �1 �*��������� 6��0 �����$�����0$��

    0�� �"������ �0� �11���� �1 �%����# 0$�%�"���# )���%�� 2���# ��� �%�������� �����

    �����$���# ��� ���� ���,��� �11����-�

    HN NH

    HNR R

    R

    (17)

    N

    NH H

    (18b)

    NH

    NH

    (18b)

    ����� �1 I�#4J*�%���� �0�1� �����%�&����� �� ������ ��%�,�� 1%�� �0��-�!�F4 0�,�

    2��� �����%��# 6��0 �����%��*6��0�%�6��) %��) ��2��������� �� %*2��&$������� 2���)

    ��%������%�$ ����,����)-�

    ��������%���� ������������ 0�,� 2��� ���� �� ��������� 5������# �%��������*�����#

    �0�%���$�����# ��� �0$�����0������ ��%�����%� 1�% ��%����*'*����� 7%,�8 ��� ���

    �������%# ��%����*'7�('8*����� 7%,$8-.

    ��,�%�� %���%�� ���� 6��0 �0� �&�%��������� �1 ������ �����*�����$��� �&�%���������D

    ����) ��0$� ���&�������� �� �0� ��%2��� 1%�)���� ����%D0�� 2��� �"���%��# ��%������%�$

    6��0 %������ �� �0� �����$��� �%���%���� �1 ��11�%��� @�6�� �����# ��� �0� ���%���������,��$

    �1 �0� %��������- � ,�%���$ �1 ������# ����,���� 2$ @�6�� �����# %���� 6��0 �0� ;����*

    ���2���&��< ���1����� $���# �0-��D ���� 7� � ���������4# �������48 �� $����

    ��*,��$�* �% ��*��0$�$�*�&�%������ �� 0�)0 $�����-' F�% ���$ %*�%$�������# �� �����

    �����% 6�� �������� �0� �%�)�� �1 �0� �� �������,��$ �� ��������� �&�%������ 0�,� 2���

    �%���%�� 2$ @�6�� ����*�����$��� %������� �1 ������ ������ 6��0 ��0$� ������������#4(

    6��0 �6� �����%�� �*����� ����%� 2���) 1�%��� �� 2$*�%������9 �0��� �� ��%��������%�&� �� 0$�%�)��*2����� ��*�����*�� �*������%���� ����%� �0�%�� %*���:�$�*������ 0�,� 2��� �&�%�������� ������%���������,��$4�

    � ������ ������ ��������� ����

  • ����,����� �1 ��������� 6��0 ����0����� @�6�� ���� �����$��� 0�� %����,��

    �������%�2�� ��������� �� %����� $��%�4-� ����0$��� �%� �$������$ ��%� %�����,� ��6�%��

    �������0���� ��������# 2�� �0�� �%��% �� %�,�%��� ����) $���%2���7���8 �%�E���4-2 �0��

    %��)��� ������"�� �������,��$ 6��0 ��������� 7�� �0�6� 2$ �4�*3��8# ��� �����$��� ��

    ��1:������$ �1:����� �0�� 0�)0 $����� �1 �������� ������ �%� �2������ 6��0 ������

    ������� �1 �����$��# �,�� �� �0� �%������ �1 ����0$��� �0� %�,�%��� �� %�����,��$ ����%�$

    ������� �� �0�� ������"�����# �� �0� �11��� �� ,�%$ )���%��9 ��������� �1 ���$� ����

    ��0�%�# 5����� ���$� �������# ���$��%�2��$�������# ��� �$����%����0$������� ��� �%����� 6��0

    �'' 9 � %���� �1 �������� ������9����0$�� ������# ����% ���������� 60�%� ��0�% @�6������� )�,� �0� �"��� �������� %����� >0��� �������) �0� ��������*�������,��$ ��

    ;���%���������

  • N

    N

    MeO

    NSO2Me

    (19)

    ButN

    NButO

    CF3

    OCF3

    (20)

    N

    H

    R

    Ar(21a)

    N

    H

    O

    Ar(21b)

    R

    O

    N

    (22)

    %*�%$������� 7&%�8 ��� 2� �"�����,��$ %��%%��)�� �� 1�%������� 7&%$8 6��0 ������

    ��%2�%����- �0� %������� 6�%5� 2��� 1�% �������%$ �% �%$� � )%���� �� �"�&�%�����

    ����%������� �� �%������ ������� 6��0 �0�%�� �������%$ � )%���� �������� �����%�&�*

    ����# ��))����� �� ����% ,�� �C����2%����� �1 7&%�8 6��0 ��� ������� �������%

    �%������� �1 �%$������ 7&&8 6��0 ��5$����0���� %������ �� � %��)� �1 ���)��*�����%��*

    �%���1�% %��������# ��2��������� �� �0� �0��$� %��)# ��� �������0���� �������� �� �0�

    ����� 2����4

    ����� ��� ��� ������� ������

    ���� ��������� 0�,� 2��� ����%����� 1�% �0� %������� �1 1��% ������� ����

    7��-3����-# �%-3

    ����-# �07��83����-# ��� ��-3������8 6��0 � %��)� �1�������0������ �0� %������ ����6 ����������� �1 �����%��0������$ ��%�����%� 1�% �0���

    ����# 0�����) �� �%����� 60��0�% � ��%������% ��������0$������ %������� �� ��5��$ ��

    6�%5

    �*�����"$����5$����%�������� 7&'�8 ��� )���%��� �0� ��%%��������) �*0$�%�"$��*�%�������� 7&'$8 � "" ��� � "��#�� �0� �����% ��������� 2���) �1 ����%��� �� �0�

    �%������ �1 ��&$����� ����,����� �1 ����5$����%��������# ��373!8��-�-B 7&'$8# ��

    ��%�# ��� ���������$ ����,� �� $���� � ���&����� ��� 760��0 ��� ��5$���� +3�8# ����

    0$�%�"��� ��� ����0$�� F��% �����"$ ��2��%���� 7�� � �%��B �- � ����8 ��� �0��%����*���*�����%���� �����)��� 0�,� 2��� �"������ �� �C����� ��������# ��� �0��% ��*����������� %���� �1 ����$ 0�,� 2��� �����%�� �������%$ ������� �11���� �1 ��A�-

    7*��*+# ��% 0$�%�)��8 ��))��� �0� 1�%������ �1 %*���%������� ���� 7&(8 ��D�% �%��%��D�0� %���*�������) ����

    ������ ������ ��������� ����

  • SCHEME 3

    NO

    NR1

    OX

    HR2

    NO

    N+R1

    R2

    (24)(23)

    O

    EtO2CPhCHO

    H2NCONH2

    NH

    NHEtO2C

    Ph

    O

    (25)

    via

    Ph

    H N+H

    H2N O

    (26)

    a; x = Acb; x = H

    �0� �)������ �$��0���� 7��0��� 48 �� �� ����%���� %���� �� ��0$�%��$%��������# �)

    7&)8#��� 6��0 ���$ ,�%����� �1 �0� �%�)���� %�������� ��6 ����2���0�� �0� ���0�����

    0�� ��6 2��� %�*��,����)���� ����) ��* ��� �4�*3����2 �0� :%�� ���� ���� �� �����%

    �� ��,��,� ����� ������������ �% � ��%2�����*��� ����%�������B %��0�%# ������������ �1

    2��&����0$�� ��� �%�� )�,�� �� %*��$�������� ��� ����%������� 7&*8# 60��0 ���� )���

    �� �� %���� 6��0 ��0$� ������������

    �#���� '����+���� ��� ������� ������

    +���0$���������1�% �%�E��%��� 7+���# ��-3�F48 �*����,�� �$���� 5���"���� �� )�,�E��%������ ��%2����%����#�. �) 7&+8�7&,8 �6� ���0������ �%� �%������# ��� 1�%��2��%���� 6��0 ��2��������� �0�� ��� ���2���&� �� �*��%2�������# ��� �� ������� ������%���� 1�% 5���"���� 6��0��� ���0 )%����

    �0%�� �*��2�������� 2��&��0����� �"���� 7&-B H � !��# F# ��8 0�,� 2�����2K����� �� ������$��� 2$ �$%%������� ��� ����%�����# �� 2��&��� ��������� � =�������

    6�%� �0�%� �%��% �� �����# ��� ��,��,�� �6� %�����9 ��� ������%���� 6��0 � %��� ��

    �����%���%�# �0� ��0�% ������%���� !1 �0� ���$ ���0������ �%������ 1�% �0�� %�������

    �� ���*����% �����# �0� %������ �����%� ��%��

  • NOH

    (27)

    F

    (28)CN

    N

    X

    X

    O

    O2N

    NO2

    (29)

    NHO

    O

    (30)

    N

    X N

    Me

    Y

    Z

    (31)

    ��� ��� ��������� �� ������ ���� �� ������ ��������

    ���$� (����$� ��� �������$������"� ���� �������

    F�%�$� 0$�%�)�� 2����# �� 60��0 �0� �D� 2��� �1 � 1�%�$� )%��� ���� �� �� �������%

    7�$������$ �� �"$)��8# 0�,� %������$ 2��� ������:�� �� @�6�� ����*�����$��� %�������� �1

    ����0$����-� �� H*%�$ �%$���� ��%����%� �1 ���0 � ������" 0�� 2��� %���%����-2 �0��

    �$�� �1 0$�%�)�� 2��� �� ��6 ��))����� �� � ��5��$ �%)���&��) ���%���0������ �������

    �� � ,�%���$ �1 ��������������,� �����# ���$������# ��� +����A����% %�������� �����$��� 2$

    @�6�� ����� %���%��� �� �0� ����%���%��-� F�%�0�% �"������ �1 ���0 %�������� �%� ����

    ����������4

    ��$����%�� ����� ��������� �1 )�����%�����$ ��:��� �%��0��%����$� �������� �1

    5������ �� ����0���� ��� �%������ ����0$��� 0�,� 2��� ��%%��� ��� �������$���# ��� 6��0

    � �0�%�� �0���0�%����� �� @�6�� 2��� �%�����%�� ��)��:���� ��11�%����� �� %���� ���

    ������%���������,����� �%� ����%�%���� �� ��%�� �1 �0� �0��)��,�% 1%�� � 2���*��5�

    �%�������� �����# 6��0 ��������%������ ����������# �� � �0��%*��5� �%�������� ����� 6��0

    0�"����%��������

    �#�*��$����%�� ��������� �� %���%��� �� �0� �������� �1 �������� �1 ���0$� 5������ ��

    ����0$����� +��2�� ���%��*��11�%���������D�� 60��0 ������������ �#4*����%�� ��� 2�

    �2������ �� �0� ����0$�� �����$D�� �0�6� �� 2� ��0��,�2�� 6��0 �%���% ��������� �1 �0�

    ����� �$��

    �( ������ ������ ��������� ����

  • �*����5��) ����%������� �� �0� �%�������� ����� �%� ��� 1����% ��))����� 1�% �0� 0�)0�$������%���������,� �$��0���� �1 ���* ��� ���*������ 1%�� �0� %������� �1 ��

    �%$����1������������$� �������� ������� 6��0 ;2��������< ����0$�����

    �0�%�� -*���:�$��$���0�"������ %���� 6��0 ���0��� ��5$� �������� 7�� ���0��� ����%

    ��������8 �� �%����� ����0��� 6��0 1��% �����)���� �0�%�� ����%���. �0�� ���%���������,�

    ����� %������� �� �%������ �� ������ ���� �%����%�������� 2$ ���0��� �1 �0� �������#

    ���:�$�# ��� ��%2��$� �"$)��� �1 �0� ��2��%����

    �%�� ����� %�������� 0�,� 2��� ���� �� ���%���������,��$ �����%��� �0� ���*4*

    0$�%�"$*-*���0$���%2��$� �$���� 1%�� ��%2�"$���� ����%�#� ��� �� ���2��� �*0���%�*��2�������� �0���������� 6��0 ����0$��� �% ���$� ������ �������* �����% ������%��*�������,��$�'

    ���� ��� �C����2%��� ��������� 0�,� 2��� �����%�� 1�% %��%��������,� ���%���������%

    ����� ������������� �1 ����%2��$���(� F�% �0� 1��% ��2��%���� ������� 7'&B � � -#� � ��B � � 4# � � ������08# %������ 0�,� 2��� �2������ 1�% 2��0 �0� ����� ���������� )�,� 5���� 7''8# ��� �0� ����������� �� �0� ����� 7'(8 � %���A�C����2%��� �������0

    1�% �0� �,�%��� �%����� �� �"������ �� �0� �����"� �1 ���6��

  • ����������� ����$���� �������

    �� �0� >���� %������� 7��0��� �8# �� �*����%2��$� �������� 7',8 ��������� 6��0 �6���������� �1 �����0$� 4*�"�)����%��� 7'-B � � �!-��8 �� )�,� � ��*2��$���I44(J���*���*4#.*����� ���%�����% 7(.8B �0� ���*��� %������� �%������ �������%�2�� ������"��$#

    6��0 �0� ��C������� 1�%������ �1 1��% �D� 2���� ������ ���� �%������� %���,�� �0�

    ��%2����0�"$ )%����# �1 ����%�� >0��� �0� %������� ��,��,�� ����� ��� ���0���

    ��C������# �0� ����%������$ �1 � �$������������ I�*0$�%�"$�$�������*-*����� 7(%8J

    0�� �� �� ��6 2��� ���%�,�� � ��%��� �1 ���0 � 9 � ������� 0�� ��6 2��� %���%��� 1�% �

    ,�%���$ �1 ��5������# ��)��0�% 6��0 �,������ �0�� �0�$ �%� ������ ����%�������� �� %����

    �� �0� 2��$��� �$�����- �����%���� ��� ���%�� �11���� �� �0� %������� �%� ���� ���������

    �� ������

    E

    E

    O

    (39)

    E

    E

    O

    (39)

    + +

    R1 O

    R2 O

    (38)

    O O

    E

    EE

    E R1

    R2

    (40)

    O

    E

    E(41)

    R1

    R2OH

    SCHEME 4

    � �����# 0�)0*$������) ��$����%�� �$���A������� %������� 0�� 2��� %���%���9

    �����$��) !����&�%

  • O

    OBut

    (42)

    RCHO

    OH

    R OBut

    O

    (43)

    N

    N+

    R

    O–La

    O

    OBut

    x(TfO) (DABCO)2

    (44)

    DO OD

    RPh

    RPh

    (45)

    DR

    OOD

    Ph

    R

    (46)

    �0� ����%%$ ��5��� �$��0���� %������,��$ ������� �6� ��������� �1 5����� �� 0��

    %������$ 2��� %�,��6����� �0� ���� ���0�%� 0�,� ������� �0�� �0� %������� �%������ ,��

    � �������0���� 7%��0�% �0�� � %������8 ���0����� 60�� ��%%��� ��� 6��0 L���� �������0�"$��0��� ���,�����2���� ������������ ����) ������$ 1��������� �0��%$ ��6

    �����%� �0��% 0$���0����#��� �� ����� 1�% �0� ������ %������� ���������� �0� %������� ��

    ���� 1%�C�����$ ��%%��� ��� ����) ��6*,�����$ �������� %��)����# ��� �� �%������ ��

    �%����� �� ���0 ����� ,�� � �������������� ����%�������# 1�%��� 2$ ����%�&����� �1 �

    5��$� %������ �,������ 0�� ��6 2��� �%������� �0�� �,�� �1 ��������������� �%� �%�����#

    �0�$ �%� ��� �������%��$ �%���%��%� �� �0� ��5����. ���0�%# �0� 5��$� %������ ����� 2�

    ���"$)������ �� � 7�������8��%2����# 60��0 ����� �0�� ������ �� �0� ������ ��������

    �1 5����� �0� %���������� �1 ��������7�% ����%���87��8 6��0 �%����� ������� 0�� ����

    2��� �"���%��9 ���4 ��� ��4�7��F8 0�,� 2��� ���� �� ������ 2��&�$� ����������

    �0�!� 7� � �# ��# �% # ��� ��8 �1��% �����%��$��� �1 �0� �%)����������� �%������#������� 7()8 6�� �2������# 2�� �� ���� 6�� 5��� ����0�� 7(*8D�0� �%����� �1 ����

    �������) �0� �%)����������� �%���%��%� �1 �0��� �%������ �����% �� 2� �� �C����2%���

    ����% �0� %������� ����������# 6��0 �0� �%����� %���� 2���) ����%����� 2$ ���%�� 1����%�

    �0� ���0����� �1 �������� �1 ���0��� ���������� �������# �-���7!@�8��# ��2��&����0$�� 0�� 2��� ��,����)���� 2$ �0� ����%�������� �1 5������ ������� �11�����'

    7�0��$�*�� ��� ��%2��$�*�4�8B �D� 2��� 1�%������ ����%� �� �0� %���*����%�����)

    ���� 7� %����� �����%��� 2$ �! ������������8# �� ����%��� �� �������� �1 ��@� �% �0@�#

    60��0 �%����� ,�� �����%�� �%���1�% F�%�0�% ��%2��$�*�4� �������� ������� ��

    ��2�������� 2��&����0$��� 7��������) �C����2%��� �11����8 2$ �0� ���� ���0�%�

    ���:%��� �0��� �����������.(

    ��%��%A>���6�%�0A������ %�������� �1 5������ ��� ����0$��� 6��0 �0���0���*

    ������� ����%�# 7�-!8-�7�!8��-�!-��# �%����� (�) ��"��%�� �1 �� �*������%��������%� ��� �1 �0� ���,�������� %��)���# ������ 0$�%���# )�,�� ���� �������,��$ �0�

    ���2������� �1 ���7��8 �%�E��� ��� %*��0$�����%����� ��0�����D��� ��������� ����

    %�,�%���D�0� �������,��$ �� ���� ����� �������.� ��"*���2�%�� �"�*���%������� ���

    ����%�������� �%� �%������ �� ����%�� �0� �������,����� �2��%,�� � ������%�$ �������,�

    �$��0���� �1 �%���2�������� �"��$���� ��5���� 1%�� �$���� 5������ 0�� 2��� %���%���.-

    � ������� ��������� ��� !����� ��� ���� ���"��"�� �4

  • �0� ���%$ %������� 7�������� �1 � ���%���5��� �� � ��%2��$�8 �� �$��0�������$ ,�%$

    ���1��# �� �0� ���%� )%��� �1 �0� ���%� ����0�� �%����� �%�,���� ���$ %����� �� � ,�%���$

    �1 1��������� )%���� �� �� �� ����$ �1 �0� ���%���0������ �������� �1 �0� %�������

    $����� �0� 1����6��)9.4

    7�8 6��0 1%�� ���%����� ������ ��� ����0$���# �� ������%������% �%�������� ����� ��

    �%�������# 6��0 ��%2��$� ��� ���%� ������� ���*��%�����# ������) �� �� ��� �%�����B

    7��8 ���0��� ���%������ ��� ����0$��� �%����� ��� �%�����# 2�� ���%��*����%�� ��

    ��1:����B

    7���8 %������� 6��0 � ��*��������� ���%����� 0�� � ��6�% 2�%%��%# ����6��) ����

    �����%��0���� ��%2��$��# ���0 �� 5������# �� %����

    ��7�#-*�������8�����%7��8 ������"�� ����%)� ������������� 6��0 1�%�����0$��

    ��� ���%���0��� �� )�,� ��$��������%��$���� �%������ ���������) D3���-�7��873!-8��-3�D���5�)��9 ���%�� �11���� �� �0� �����% ��)���� ��)��:�����$ �11��� �0�

    �%����� %����.�

    �0� ���0�����# ���%���������,��$# ��� �$��0���� ������������ �1 �0� ���%��� �����

    %������� 0�,� 2��� %�,��6��.�

    � ���0���*�$�� �������� 0�� 2��� ����.� �� ����%� �����2�� ���0��� �������%� 7(+B

    � � �3# �!��# �!-�����8 2��6��� �0� ��%2��$�� �1 2��&��� 7(,8# �� )�,� � %��)� �1�#�*��5������ 7(-8 �0� %������� �� �����$��� 2$ �$����� 7�$������$ �� ��3�38# ��� �0�

    �%$� %��)� ��� 2��% ��2��������� ���0 �� �0��%� �% ���0�"$ ����������� �1 �0� ��&���

    ������������# �0� %������� �%������ �0%��)0 �� �*�%�$�����������%��� ����� 7).8 �0�

    %������� 0�� ���� 2��� �"������ �� �D! %��0�% �0�� �D� ����%����9 2��&����0$��

    ����%�� ���� 2��&�� ����% �0� ���� ���������� �� )�,� �� �*�%�$��"$*5����� 7)%8

    H2C CHR +

    O O

    Ar1 Ar2

    (48)(47)

    O

    Ar1

    (49)

    CH2 CH

    R

    O

    Ar2

    O

    O Ar2C–Ar1CN

    (50)

    O

    CHPh

    O

    Ph

    O

    Ph

    (51)

    � �0�%�� ������� ��%�,�� 1%�� � 2%�������$� ����0�% ������ I7)&8B �� ��%� �%���%��

    1%�� !����&�%

  • N

    SO2

    Br

    O

    (52)

    �#4*���$��� ��%��� �� �����$�� �� �0� ����%��A�M�0� %������� �1 � ���$� ���� ��0�% ���

    2��&����0$��.' ����) � 2��5$ �% ����% ��2�������� � �� �0� ��0�% �� ���%��)���� �����#������%����%�����$ ��%� �"������ 6��0 1��% �����)���� �0�%�� ����%�� 0�,� 2���

    �%���%��

    � ���0����� 0�� 2��� �%������ 1�% �0� ��������������,� ��5��� ��� %������� �1 �

    ��%����� ��5��� 6��0 � )�$�"$��� ����0$�� ����) � �0�%�� 2����0�0�� �� @�6�� ���� (

    ���%���������,� �$��0���� �1 �*����� ����%� ,�� ��$����%�� �����*�$�� ��� �&�*+����A����% %�������� 0�� 2��� %�,��6�� � ����%���� %���� ������$ 6��0 2��&����0$�� ��

    �%����� �"������$�����������D6��0 ��,�%����D����% ���������� �1 ��!= �����$���B

    �����&�2�� ����0$��� $���� ���$� ���� ��0�%� -

    �����%7��8 �%�E���D� @�6�� ���� �0�� �� ���2�� �� �C����� �����D0�� 2��� �����$��

    �� � �����$�� 1�% � ,�%���$ �1 ����� ��� ���$������ %�������� 4

    F�% � ���%���������,� ����� �1 2��7�%����0$����$�85����� �������#-4 ��� ��������� �1

    =������ ��%���%

    �������� �������

    ���$ ���$������� �%� ����� 2���� �%���� ���������# 2�� ��0�% ������ �%� 2������) ��%�

    6����$ ����

    �0� �����*�������� �������� �1 ��5�"$���$���������� ��� 2� ��%%��� ��� 6��0 �#�*��*�.*��$����%�� ���������# ��������) �� �0� �������� �1 �0� ��5�"$ ��2�������� �� F�%

    �"�����# �0� 7�*��5�"$����*-*��$�8�������� 7)'8 )�,�� �#�*���*7)8*��5���� 7))8 �2 �0�

    ;%�����< �"$)�� 0�� 2��� ��))����� �� ��� 2$ ���%�������) �0� �����%��*��:����� ��� �1

    � �%��0��%���� ����%������� 7)(8 �,������ 1�% �0�� ������� 0�� ��6 2��� �%�,���� 2$ �

    �%�����) �"��%����� ����) �0��$����0���# �� 60��0 �%������ �0� �%��0��$� ��%�,���,�

    7)*8

    7�*��5�"$���$�8�������� ����0$��� 7)+8 ��� �$���&� ���0�% �0�%����$ �% 6��0 @�6�� �%�%���� ���� �����$��� �� )�,� �$���� ��0�%� 7),8 � �0� ����%%��������0�� �1 �0� %�������

    ��� �%����� ���%���0�����%��� 0�� 2��� ��,����)����# �� 0�,� �0� ���0��� ���� ��

    �%����� �0� %������� F�% 2��0 �0�%��� ��� �%����*�%������ %��������# I7)8*)+ )�,�

    7��*),8# ��� I7(8*)+J )�,� 7�����*),8# 60�%��� 7�����*),8 6�� �0� �%��������� �%

    �"�����,� �%����� �1 @�6�� ���� ���������# %�)�%����� �1 �0� ���2�� 2��� )�����%$ �1

    7)+8 ���0������ �%� �%������

    ���0���� �%������ �������� �1 ���$���������� �� ����0$��� ��� 5������# �� )�,�

    0������$��� ����0��� 6��0��� ����� �����$�� � ����0$��� �%� ��)��:�����$ ��%�

    %�����,� �� �� ��))����� �0�� �0� �%���%$ ����,����) ��E����� �� 0$�%�)�� 2�����) �� �0�

    ��%2��$�

    �0�%�� 2����0�0��7�3��8*��������� 7)-B H � !�8 0�,� 2��� ���� �� ��$����%�������$��� �1 ��������� �� ����0$���# ��� �0�6 �,������ �1 ���)���%�� ��D!D��

    � ������� ��������� ��� !����� ��� ���� ���"��"�� ��

  • Ph3Sn OR1

    Me(53)

    R2CHO

    Cl3Sn OR1

    Me

    Ph3Sn OR1

    Me

    (54)

    PhLi

    (56)

    OH

    R2 OR1

    Me(55)

    ca 90% de

    Bu3Sn O

    O

    (57)O

    OH

    (58)

    2%��)��) .� �0� ��%%��������) ��E��%� �������� 7)-B H � F8 �����$��� ���$��������������� .2# ��� ��$ ���� ��,��,� ���)���%� �� �11����,� �����$��� �������

    ����) �0��� �2��%,������# � ��6 E��%���������*��++!@��� 7*.B ��++!@ ����%��%$���0$�%�"$���"�����8 0�� 2��� %���%��� �� �����$�� �0� %�������� �1

    2��&����0$�� �1:������$ .� �� �. �� ���,�%���� �1 �(� 6��0 . � �� �� 1����6��0 (����� 7*.8# ��� �0�� %���� �� ..� 6��0 '4� �� 1�% -(����# �)��� ��))�����)�� ���)���%�� ����%�2����� �� �����$���

    O

    OTi

    X

    X

    (59)

    O

    OO

    TiPh

    Ph

    Ph

    Ph

    OF

    (60)

    ���$��������� ��������� �$������$ %���� 6��0 ����0$��� �� �0� ���� ��2��������

    ���$��� ��������B 0�6�,�%# %��)*��%��� �11���� ��� ���� ��2��������� ����2�� �1

    ���%�������) �������� ��� �%���������$ ����% �0� %�)���0�����%$

    �� ������ ������ ��������� ����

  • ������ �������� �0� �������) �1 �#�*��E��%����$� ��%2����� 6��0 ����0$���# �� )�,����*��E��%�0������$� ����0��� ' �� ����%��� �� ���$ �����%�2�� ���$������� �1

    ��%2��$� ���������# 5������ �� ��� %����

    7�8*�%�����*��%�,�� �0���0�%������ �����$�� ��������������,� ���$������ �1 �%������

    ����0$��� 6��0 ���$��� �%��0��%��������'( �0�%�� �*���������0$��� 0�,� 2��� ���$�����������%���������,��$ 6��0 ,�%���� %��)����'�

    �� �� ������������ �� �0� %������� �1 ���"$������� 6��0 1�%�����0$�� 0�,� 2���

    ���� �� �0�%����%�&� �0� �����%��*�������) ��� *��������) ��%��)�0 �1 �0� ��11�%���

    1�������� �� �0� ���"$������'- �0�� ���1�� �$�� �1 ����� %������� �� ���� �����%�� 6��0

    �0� ��%%��������) ���$������� ,�%����

    ���� �

    ����� ��������

    -������ ��� ���������

    �.!*3�� �0������*�0�1� ,����� �%� �%������ �� �0� 2���� �1 �� �����%��0������$

    7����%��$8 ����� 1�% ��%2��$� )%����# 2���� �� ���� 1�% 4� �$��� �1 2��&�$� ��������#

    �0�!H# ��� � �������A��1� ����$��� �1 -4 �1 �0�� 1�% 60��0 ����*��2�������� ��%���#

    �*�����!H# �%� �,����2��

    '4 ������% �����%������D���� �4�*��%2��$� ,�����D

    0�,� 2��� ���� 1�% � 6��� ,�%���$ �1 ��!H9 H � �# ��# ���4# ��# ��# F# !��# !�#!�# 3�-B � � �# ��'� �0� �"$)�� �0�1� ������� �� �0� �����%�� ����%��������%�%���%���� �1 �0� H )%���# 60��� �0� ��%2�� �0�1� ,����� �%� ���� ����%����� 2$ ��0�%

    1����%� �0� ��11�%���� 2��6��� �0� �6� �0�1� ��,������ 0�� 2��� ������:�� �� �����$

    %������ �� �0� ���%)$ �1 �0� �� �G �"�������� ������% ��11�%����� 6�%� 1���� �� �*

    �����!H# 2�� ��� �� �0� �%�$� �������# �*�����!

    �# 60�%� �0� �� �G*�$���"�������� �� �2����# ��� �� �$����%$

    ������) �6� ���0$� )%���� ��� �� �0� ��%2��$� �1 ������0����� �0���� �6��� �0�

    �0��$� ��� �1 �0� ��! ����� �0� �"���� �� 60��0 �0�� �11���� )��* ��� ��������*�0���2��������� �1 � ��%��� �1 ����*��2�������� ������0������ �� %���%���'�

    �*��2�������� ��%��������� 7*%8 0�,� 2��� ���%������ �� ��2��%���� 6��0 ���%�����$

    ��2����� �*1����# 60��0 ����6 �����%���� �11���� �� �*1����� �������,��$ �1 �������0������������� �� 2� �,�������'� �"������ �������� 0�6 �0�� �$���� ����6� ����%����� �1

    ���)*%��)� �����%���� �11���� ���� �%2���� ��� �����%������� ����%�2������

    R

    O

    (61)

    �� �"�����,� ����$ �1 %�������� �1 � ,�%���$ �1 ���*�$���� ����%�# ����0$���# ���

    5������ 6��0 � %��)� �1 �������0���� 0�� 2��� ����%��5�� �� �� ������� �� :�� %����2��

    %���� 1�% �%�������) �#4*���%���0�����%$ �� �0� �%������'. +������ �����%���� �1 �0�

    � ������� ��������� ��� !����� ��� ���� ���"��"�� �.

  • %������ 6��0 ��������% ���0����� ������������ �1 �0� ��6��� ���%)$ %�������

    ���1�%�������# ����%*��� ����*�0��� ���%��*����%�� ������� 6���*��:��� ��2���� �1

    %�������� %������ �����,�

    3������0���� ���������%��)*�����%� ��C������D���������$ ��������� �� ����0$���#5������# ��� ���������D0�,� 2��� %�,��6�� �� �0� �����"� �1 0���%��$���� �$��0����'

    %*�%����0$����$�2��7�%�E��%����0������1��$�8�����# ��4��37�!-�F48-# 0�� 2���

    %���%��� �� � 2����% ��%2��$� ����,���% �0�� �%����0$����$� �%�E���''

    +�����$ 1��������� �0��%$ 0�� 2��� ���� �� ����$�� �0� %�����,� ���2����$ �1 ���%�0��%��

    ����%�������� 1�%��� 60�� ���10$�%$� �% 0$�%�"��� ������ �����5 ��%2��$�

    ����������((

    .������

    /��*�0��� 2��������� �1 ��,�%�� ��2�������� 2��&����0$��� 7*&B H � *��*��*���F# *��*��8 0�,� 2��� �����%��# %�����,� �� 2��&����0$�� �% �����$���� �� %�1�%���� 2����#

    �,�% � %��)� �1 �����%���%���(� �0� ��������0$��� �%� ��%� 2���� �0�� 2��&����0$��#

    �0� 0���2��&����0$��� ���� ��# 1����6��) ��������� �%������ ��2�������� �11���� �0� ����

    ���� ��%%����� 6��� 6��0 ��������*2���� �����%*1%��*���%)$ ��2�������� ���������# �� 6���

    �� 6��0 �0��%������ 7�3+!8 ������������ ���� ��,������� �%� ����6�%�0$9 7�8 �0� *

    0���2��&����0$��� 7���������$ �0��%�8 0�,� 0�)0�% 2��������� �0�� �%�������# 2��

    ������������ ���� �� %��� ��� �0� 0$�%�)��*2����� �����% 7*'8# 60��0 �� ���� ����%�*

    ��������� 2$ � ;��%���< �� ,����# ������������ 6��0 �0� �"������ %���%������ �1 D���!�

    %������� �� ���0 � ��%����%�B 7��8 ��������� �� �0� 0�)0*�����%���%� 2�0�,���% �1 �*

    E��%�2��&����0$�� �� �0� �%������ �1 �����$���� %�1�%���� 2��� �%� ���������� 6��0 �

    �����:� �����$��� �����%�&����� �� �0� ���* �% ����*�����%

    H O

    X

    (62) (63)

    X

    HOO

    +

    (64)O

    O

    S

    (65)

    +OH

    +OH

    S

    �� H*%�$ �%$���� ��%����%� �1 ��������*����� 7*(8 ��������� �� ���#��� ���:)�%�����

    2��6��� �0� ���0$���� ��� ���1�% 2%��)���(- +��%��������� )�,�� 0�)0�$ ������&��

    ������,� �0�%)�� �� �0� �������� 7*)8# �����$ ��� �� ��1�,��%�2�� �*�%2���� �,�%���

    �0� ���2������� �1 �%�������� �$����%��$���%2��$� 5������ �%� � ���)*�������) ��&&��

    ���0���(4� �%�,���� �,������ �0�� �0� ;2�������< �$����%��$���%2��$� ��%2����� ���

    7**�8 6�� �0� ��%� ���2�� ���1�%������# %��0�% �0�� �0� ;��%���������%< )�����%$

    7**$8 !1 �0� �%��������# %�)�� 5������# 7*+8# 7*,8# ��� 7*-8# ���%� �������� 7*+8 ��

    ���� ���2��# 2�� �0� 2��$��� �������� 7*,8 �%�,�� ��%� ���2�� �0�� �0� ��%�%��$����

    �$���� 7*-8# ���0��)0 �0� �����% 0�� � 2������� )�����%$# 60��� 7*,8 �� ���2�� �� ��0��,�

    �0���(4� �0� ������$ �����%� �� 0�,� 2��� %����,�� 2$ ��������%���� ������������ �1

    0���� �1 1�%������ �1 �0� 5������ ��� ����# ��� �� ����$��� �1 �0� �11���� �1 ���* ���

    � ������ ������ ��������� ����

  • ���*!�� ,�%��� *�$����%��$� �%�����������(42 >0��� �"$)�� ���$� ����%���� %����#���� �1 �0� �11���� ������9 �0� ��%%��������) ��������� ��%2����� ���� �0�6 ������%

    �%��%� �1 ���2����$

    R

    R+

    R

    R+

    (66a) (66b)Bisected Perpendicular

    OH

    +

    (67)

    OH

    +

    (68)

    OH

    +

    (69)

    �� �� �! ���0��� 0�,� �%������� )�����%���� �0��)�� �� 4*0����$���0�"������

    ��������$��) ������"����� �1 �0� �"$)�� 2$ � �%���� �% ���0��� �������(� F%�� �0���

    �0��)��# �0� �%�1�%%�� 1��� 1�% �����5 2$ � �������0��� ��� 2� �%�������

    '������ ��� '������ ����

    �$�%����� �1 ��,�%�� �#-#4*�%����� ��������) ������ ��%�,���,�� 7+.B ��0��� �8 0�� 2���

    ������� �� ���"���A6���% ��"��%���(�� ����0$�%����� )�,�� � -#-*���� 7+%89 1�%6�%�

    %���� ��� �C����2%��� ��������� 0�,� 2��� �����%�� �,�% � 6��� %��)� �1 ���,���

    ����������� ���� �� ����,����� ��%�����%�# 5������ ������� �11����# � �������

    �%�������# ��� � ������*�%��% %��� ���������� �� 6���%# �6� 6���% ��������� �%�

    ��))����� �� ���$ �������� %����# ��� �� �������0���# �0� ��0�% �� )���%�� ����A2���#

    ������% �� ������0$����(�2��

    O

    O

    OY,X

    (70)

    O

    O

    Y,X

    (71)

    SCHEME 4

    OH

    OH

    O

    O

    Y,X

    (72)

    O–

    H

    O

    O

    OH

    Y,X

    (73)

    O–

    O

    O–

    �0� 2���*�����$��� %��) :����� �1 ��,�%�� ��2�������� -#-*��0$�%�"$������*�#4*������

    I7+%8 �� ��0��� �# �� 0$�%���� �1 �0� �������%���� �$���� 7+.8J 0�� 2��� ������� ��

    �C����� ���"����(� ���� ���������# �0�%���$����� ��%�����%�# ��2��������# ����#

    � ������� ��������� ��� !����� ��� ���� ���"��"�� �'

  • ���,���# ��� ���,��� ������� �11���� �%� %���%��� �0� %��) ����� �� )�,� �� *

    ��%2�"$�0��$�)�$�"�� 7+&8# 60��0 %��%%��)�� �� �0� *��%2�"$��������� 7+'8B 2����*��

    �1 7+&8 6�� ����%�$ �,����� �� �0� 5������ �����%������ 3� �,������ 1�% � �������

    ���06�$ 6�� 1����

    ��&��$���2�����*�#-*����� 7+(8 ����%)��� 2���*�����$��� %��) :����� 2��6��� �0�

    ��%2��$�� �� )�,� -*1�%�$�2��&���� 7+)8 ����


Recommended